Electrolitos Débiles

Son sustancias químicas capaces de producir disociación parcial en sus moléculas en

disolución acuosa, es decir del total de sus moléculas disueltas, solo una parte muy pequeña
de ellas se separan en sus iones constituyentes; las demás no lo hacen; y es precisamente
esta cantidad pequeña de moléculas disociadas, las responsables del pH cuando estas
sustancias se disuelven en medio acuoso. La disociación de los electrolitos débiles debe
efectuarse a través de la ley de acción de masas.
Ley de Acción de Masas
Esta ley plantea un equilibrio entre los productos y los reactivos de una reacción; este
equilibrio se escribe como un cociente o fraccionario, por lo general los productos se
escriben en el numerador y los reactivos se ubican en el denominador.
Una reacción química balanceada cualquiera, se puede escribir tal como se indica a
continuación.
aA + bB cC + dD (ecuación 1)
La flecha con doble sentido usada en la escritura de la reacción indica el
establecimiento del equilibrio dinámico citado anteriormente entre los reactivos y los
productos. Este equilibrio es una relación aritmética entre los dos miembros de la ecuación,
el cual conduce a una constante de equilibrio, generalmente designada con Keq. Esta
constante de equilibrio entre productos y reactivos es el resultado de la ley de acción de
masas
Esta ley establece una relación matemática entre las concentraciones molares de los
productos y los reactivos, elevados a exponentes iguales a sus coeficientes
estequiométricos, para explicarla se retoma la ecuación balanceada, denominada ecuación
1.
Tal como se planteó anteriormente, el equilibrio de esta reacción se establece a través
de su constante de equilibrio Keq y se expresa con el siguiente algoritmo:

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 [C ]c [ D ]d
Keq = a b (ecuación 2)
[ A] [B]
La constante de equilibrio es en últimas, la relación o el cociente entre la
multiplicación de las concentraciones molares de los productos (escritos en letras
mayúsculas), elevadas a sus coeficientes estequiométricos (escritos en letras minúsculas), y
el producto de las concentraciones molares de los reactivos, elevadas a sus coeficientes
estequiométricos. A continuación se aplica esta ley en el proceso de disociación de ácidos
electrolitos débiles, entre los cuales se ubican a todos los ácidos inorgánicos con 2 o más
átomos de hidrógeno en su estructura molecular (H2CO3, H3PO4, etc.) y todos los ácidos
orgánicos (HCOOH, ácido metanóico también llamado ácido fórmico,CH3COOH, ácido
etanóico o ácido acético, etc.)
Disociación de Ácidos Electrolitos Débiles
Para abordar el análisis matemático de este proceso fisicoquímico, del cual es
responsable el agua, se inicia con un ácido electrolito débil cualquiera designado por HA,
en donde H +¿¿ es representa los hidrogeniones producto de la disociación.
HA H +¿¿ + A−¿¿ (ecuación 3)
Aplicando ley de acción de masas se obtiene una constante de equilibrio denominada
Ka, constante de disociación de un ácido electrolito débil, la cual además de estar
cuantificada para cada electrolito débil y por lo general sistematizarse en los apéndices de
los libros de texto de Química Analítica, establece un equilibrio entre las moléculas
disociadas frente a las no disociadas del ácido en estudio.
Ka = ¿ ¿ (ecuación 4)
En la ecuación 3, por cada mol de HA se obtiene una mol de H +¿¿ y también una mol
de A−¿¿ , por consiguiente para la ecuación 4, al producirse una mol de ¿también se
produce una mol de¿; es decir, en el equilibrio, las dos concentraciones molares son
iguales,
¿ (ecuación 5)
Estas dos especies iónicas son el producto de las moléculas de HA disociadas, [ HA ]
por obvias razones representa las moléculas no disociadas del ácido electrolito débil.
El valor de ¿correspondiente a la ecuación 4 permite calcular el pH de una disolución
de un ácido electrolito débil, al despejar ¿, es muy importante tener en claro tres datos
2 Apuntes de Clase Química General, 2020. Electrolitos débiles.
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cruciales: a) la cantidad de moléculas totales del soluto, este dato se obtiene de la molaridad
o concentración molar (M) de la disolución, b) la cantidad de moléculas disociadas ¿ y c) la
cantidad de moléculas no disociadas [ HA ], las cuales se calculan al restar del total de
moléculas participantes de la disolución, menos las disociadas. Es decir,
[ HA ] = M −¿ (ecuación 6)
Esta ecuación 6 se puede expresar así:
Moléculas no disociadas = total de moléculas −¿ moléculas disociadas
Ahora se efectúan los reemplazos pertinentes en la ecuación 4,
Ka = ¿ ¿
En la ecuación 5 se planteó ¿ y en por igual, la ecuación 6 se calculó [ HA ] = M −¿,
entonces:
Ka = ¿ ¿
resolviendo el numerador,
Ka = ¿ ¿ ¿ ahora racionalizando el denominador,
Ka (M −¿ = ¿ ¿, resolviendo el paréntesis,
KaM −¿Ka¿= ¿ ¿ordenado e igualando a cero:
¿ ¿ + Ka¿ −¿ KaM = 0 (ecuación 7)
La ecuación 7 es de la forma a x 2 + bx + c = 0, denominada ecuación cuadrática, cuya
solución es:
−b ± √ b2−4 ac
x=
2a
En la ecuación 7, X = ¿, ahora reemplazando se tiene,
−Ka± √ Ka 2−4 (−KaM )
¿ ¿ , el 2 divide a los dos sumandos del denominador, por
2
tanto,
−Ka √ Ka+4 KaM
¿ = 2
±
2
El 2 del segundo sumando ingresa a la raíz cuadrada como 4,
−Ka Ka2 +4 KaM
¿ =
2
±
√ 4
, separando los sumandos del radicando,

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 −Ka Ka2 4 KaM , simplificando se tiene finalmente,
¿ =
2
±
√ 4
+
4
−Ka Ka2
¿ =
2
±
√ 4
+ KaM (ecuación 8)

Para optimizar la ecuación 8, se plantea el siguiente ejercicio.

1. Calcular el pH de una disolución CH3COOH (ácido acético, su abreviatura es
HAc) HAc 0.01 si Ka=1.75x10−5.
La ecuación 8 plantea la siguiente igualdad,
−Ka Ka2
¿ =
2
±
√ 4
+ KaM

Reemplazando los valores se tiene,

−5 2
−1.75 x 1 0−5
± (1.75 x 1 0 ) +1.75 x 1 0−5 (0.01 M )
¿ =
2 √ 4
¿= – 8.75 x 1 0−6 ± √ 7.65 x 1 0−11 +1.75 x 1 0−7
Resolviendo la raíz cuadrada se tiene,
¿= –8.75 x 1 0−6 ± √ 1.75 x 1 0−7
¿= –8.75 x 1 0−6 ± 4.18 x 1 0−4

El valor 7.65 x 1 0−11es despreciable comparado con 1.75 x 1 0−7 , por tanto, en la

Ka2
ecuación 8, la expresión se descarta.
4
En la expresión, ¿= – 8.75 x 1 0−6 ±4.18 x 1 0−4 es obvia la selección del signo
positivo porque si se usa el negativo, el resultado debe ser otro número negativo, y no
existen logaritmos de números negativos, por tanto,
Ahora se despeja el valor de ¿
Con la suma,
¿= – 8.75 x 1 0−6 + 4.18 x 1 0−4
¿ = 4.18 x 1 0−4 , aquí la expresión 8.75 x 1 0−6 de la ecuación 8 es despreciable. Por

−Ka
tanto, en la ecuación 8 al descartar la expresión ,esta queda reducida al algoritmo:
2
[H+] = √ KaM (ecuación 9)

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 El pH de la disolución es,
pH = −¿log[H+] = −¿log 4.18 x 1 0−4 = 3.37
Con la resta,
¿= 8.75 x 1 0−6 −¿4.18 x 1 0−4

Ka2
¿ = −¿4.18 x 1 0−4 ; nuevamente se ratifica la insignificancia de la expresión , los
4
números negativos carecen de logaritmos, por tanto la resta como ya anunció
anteriormente, no es procedente
En resumen para esta clase de electrolitos [H+] = √ KaM y por analogía para las bases
electrolitos débiles,
[OH −¿ ¿] = √ KbM (ecuación 10)
Las ecuaciones 9 y 10 obligan el uso de las constantes de disociación
correspondientes, razón por la cual, los ejercicios relacionados con este tipo de electrolitos
las deben suministrar o en su defecto, se hace necesario disponer una tabla con ellas.
Para el manejo de las concentraciones o el pH de las disoluciones es necesario tener
en cuenta algunos algoritmos o fórmulas matemáticas fundamentales, entre las cuales se
destacan las siguientes:
Para ambas clases de electrolitos

pH = −¿ pOH= −¿log[O
log[H+] H−¿ ¿]
−¿ ¿
[H+]= 10− pH [O H ]= 1
− pOH
0
−¿ ¿
[H+]=M [O H ] =
M

pH +pOH = 14

Para electrolitos débiles:

−¿ ¿
[H+] = √ KaM [O H ]=
√ KbM

pKa = -log Ka pKb = -logKb

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 pKa +pKb = 14

(Ka)(Kb) = 10-14

Ejercicios Resueltos
1. Calcular el pH y el volumen de HAc al 99% de pureza m/v y densidad 1.16 g/mL
usado para preparar 250 mL de HAc 0.005 M si Ka=1.75x10−5.
Para calcular el pH de la disolución, primero se encuentra el [H+], así:
[H+] = √ KaM = √ 1.75 x 10−5 (0.005) = 2.95x10−4. Ahora este valor se aplica en:
pH = −¿log[H+] = −¿log 2.95x10−4= 3.52
Para determinar el volumen de HAc concentrado usado en la preparación de la
disolución se establecen los siguientes cálculos:
0.005 moles HAc 60.0524 g HAc 1mL HAc
250.0 mL HAc ÷0.99=0.0653 mL HAc
1000.0 mL sl HAc 1 mol HAc 1.16 g HAc
2. Calcular la concentración molar de una disolución de H2CO3 cuyo pH es 6.35 y Ka
= 4.45 x 10−7.
Este ácido es un electrolito débil, por tanto, [H+]= √ KaM . Para calcular [H+] se utiliza
el pH asignado a la disolución a partir de pH = – log [H+]
Despejando [H+] =10− pH =10−6.35 = 4.466 x10−7Reemplazando en el algoritmo inicial
se tiene:
4.466x10−7= √ 4.45 x 1 0−7 M
Para despejar M, se eleva la ecuación al cuadrado.

[4.466x10−7=√ 4.45 x 1 0−7 M ]2

1.99 x10−13= 4.45 x 10−7 M , finalmente se despeja M:

1.99 x 10−13
M= −7 = 4.48 x 10 M.
−7
4.45 x 1 0
3. Calcular el pH de una disolución de H3PO4 0.075M, si su pKa = 2.1481,
despejando pKa= – log Ka, por tanto,
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 Ka=10− pKa=10−2.1481= 7.11 x10−3
El H3PO4 es un electrolito débil, por tanto, [H+]= √ KaM
[H+]= √ 7.11 x 1 0−3 ( 0.075 )=0.0233, ahora se calcula el pH,
pH = −¿log[H+] = −¿log 0.0233=1.632.
4. 50.0 mL de una disolución de HCN 0.007 M tiene un pH = 6.10; calcular su pKa.
[H+]=10− pH =10−6.10= 7.94 x10−7.
El HCN es un electrolito débil, por tanto, [H+]= √ KaM .
7.94 x10−7=√ Ka ( 0.007 ) , ahora se despeja Ka, para ello se eleva al cuadrado toda la
expresión:
[7.94x10−7 =√ Ka ( 0.007 )]2
6.30x10−13= Ka( 0.007 ) despejando Ka
6.30 x 1 0−13
Ka = =¿ 9.01 x 1 0−11ahora se calcula pKA
0.007
pKa= −¿log Ka = −¿log 9.01 x 1 0−11 =10.04
5. Calcular el pH de 250.0 mL de disolución de HAc 0.001 M si Ka = 1.75x10−5.
El HAc es un electrolito débil, por tanto, [H+]= √ KaM , ]
= √ 1.75 x 1 0−5 ( 0.001 )= 1.3228 x10−4, ahora se calcula el pH; pH = −¿log[H+]
= −¿log 1.3228 x10−4=3.87
6. El H3PO4 tiene 3 valores de pKa: 2.148, 7.199 y 12.346. Calcular la concentración
molar de estas especies químicas a pH 4.25.
Inicialmente se calcula [H+]=10− pH =10−4.25= 5.6234 x10−5
a) Concentración molar con pKa1= 2.148, despejando Ka1= l0−2.148= 7.11x10−3
por ser electrolito débil [H+]= √ KaM , entonces:
5.6234 x10−5 = √ 7.11 x 1 0−3 M para despejar M se eleva la expresión al
cuadrado:
[5.6234 x10−5 = √ 7.11 x 1 0−3 M ]2
3.1522 x10−9 = 7.11 x 1 0−3 M , ahora se despeja M,
3.1522 x 1 0−9
M= −3 = 4.4476 x10−7
7.11 x 1 0
b) Concentración molar con pKa2= 7.199, despejando Ka2= l0−7.199 = 6.3241x10−8

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 por ser electrolito débil [H+]= √ KaM , entonces: 5.6234 x10−5 = √ 6.3241 x 10−8 M
para despejar M se eleva la expresión al cuadrado:
[5.6234 x10−5 = √ 6,3241 x 10−8 M ]2
3.1622 x10−9= 6.3241 x 1 0−8 M
3.152 x 1 0−9
M= −3 = 4.98 x10
−7
6.3241 x 10
c) Concentración molar con pKa3= 12.346, despejando Ka3= l0−12.346= 4.508 x10−13
por ser electrolito débil [H+]= √ KaM , entonces:
5.6234 x100−5 = √ 4.508 x 1 0−13 M para despejar M se eleva la expresión al
cuadrado:
[ 5.6234 x 1 0−5=√ 4.508 x 1 0−13 M ]2
3.1622 x10−9 = 4.57 x 10−13 M
3.152 x 10−9
M= −3 = 6.99 x10
−7
4.508 x 1 0
7. Calcular el pH de una disolución de H3PO4 0.075M, si su pKa = 2.148.
Si el pKa= 2.14, despejando Ka= l0−2.14= 7.1121 x10−3, por ser electrolito débil
[H+]= √ KaM , entonces:
[H+] = √ 7.1121 x 1 0−3 (0.075) = 0.02309
pH = −¿log [H+] = −¿ log 0.02309 = 1.6364
8. Calcular el pH de una disolución de H2CO3 0.1M si Ka = 4.45x10−7.
por ser electrolito débil [H+]= √ KaM , entonces: [H+] = √ 4.45 x 1 0−7 (0.1) para
despejar [H+]
[H+] = √ 4.45 x 1 0−8
[H+] = 2.1095 x 10−4
pH = −¿log [H+] = −¿log 2.1095 x 10−4 = 3.67.
9. Se han disuelto 0.2752 mL de H 3 P O4 concentrado con pureza del 80 % y
densidad= 1.81 g/mL hasta completar 100.0 mL de disolución. Calcular el pH si pKa =
2.148.
Inicialmente se calcula la molaridad de la disolución.

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 0.2572 mL H 3 PO 4 1.81 g H 3 PO 4 1 moL H 3 P O4
1000.0 mL H 3 P O4 x 0.8 =
100.0 mLsl H 3 P O4 1.0 mL H 3 PO 4 97.8143 g H 3 PO 4

= H 3 P O4 0.038 M
El cálculo del Ka es análogo al del pH, se hace a partir el algoritmo,
pKa = –log Ka
despejando Ka= l0− pKa= l0−2.148 = 7.1121 x10−3,
Ahora se calcula el pH de la disolución,
[H+]= √ KaM = √ 7.1121 x 1 0−3 ( 0.038 ) = 0.01643
Finalmente se aplica,
pH = −¿log [H+] = −¿log 0.01643 = 1.78.
Grado de Disociación de Electrolitos Débiles
Para calcular el porcentaje o grado de ionización o disociación de un electrolito débil
hace falta conocer la cantidad de moléculas disociadas, para con ellas establecer una
relación matemática con el total de moléculas del soluto, tal cálculo se efectúa con el
siguiente algoritmo,
moléculas disociadas
% Disociación = x100 (ecuación 11)
total de moléculas del soluto
Aunque el grado de disociación de un electrolito débil es muy bajo, sin embargo de
este valor depende el pH de sus disoluciones acuosas.
Ejercicios Resueltos
1. Calcular el porcentaje o grado de ionización de una disolución de HCN 0.05 M, si
Ka = 6.2 x 10−10.
El HCN es un electrolito débil, por tanto, ¿ = √ Ka M , el valor ¿ se corresponde con
la cantidad de moléculas disociadas, en tanto la molaridad expresa el total de moléculas
participantes de la disolución.
¿=√ 6.2 x 1 0−10 (0.050) = 5.5677 x 10−6, ahora se calcula el porcentaje solicitado.

5.5677 x 1 0−6
% Disociación = x100 = HCN 0.01113 %
0.05
2. Calcular la cantidad de moléculas disociadas y el pH en 500.0 mL de una
disolución de H3PO4 0.178M, si su grado de disociación es del 2.64%. Ka1= 2.148
Por igual, la resolución del ejercicio requiere el uso de la ecuación 11

9 Apuntes de Clase Química General, 2020. Electrolitos débiles.

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 moléculas disociadas
% Disociación = x100
total de moléculas del soluto
Se despeja el valor correspondiente a la cantidad de moléculas disociadas del ácido,
así:
% Disociación (total de moléculas del soluto)
moléculas disociadas =
100
moles
2.64 % (0.178 ) moles
moléculas disociadas = L sln = 4.69 x 10-3 moléculas
L sln
100 %
Como en una mol de cualquier sustancia existen 6.023 x 1023 moléculas de ella, se
procede a calcular el número de moléculas disociadas en 500.0 mL de disolución.
4.69 x 1 0−3 moles H 3 PO 4 6.023 x 10 23 moléculas H 3 P O 4
500.0 mL sln H 3 P O4 =
1000.0 mL sln H 3 P O 4 1 moL sln H 3 P O 4

=1.4123 x 1021 moléculas H 3 P O 4 .

Ejercicios Propuestos
1. Calcular el grado de disociación del HAc (ácido acético= CH3COOH) si su
concentración es a) 125.0 p.p.m. b) 0.1 M.
2. Calcular el grado de disociación y ¿ del HAc si su pH es a) 3.0, b) 4.2 y c) 4.75.
3. Calcular el pH y el grado de disociación de 750.0 mL de una disolución de H2CO3
cuya concentración es 850.0 p.p.m.
4. Calcular el pH y ¿ de 750.0 mL de una disolución de H2CO3 cuya concentración es
0.05 m/v.
5. Calcular el pH de una disolución de HCOOH 0.001 M si su pKa = 3.7447.
6. Calcular el volumen de HAc (ácido acético= CH3COOH) al 95 de pureza,
necesarios para preparar 500.0 mL de una disolución HAc, cuyo pH es 4.07. Ka= 1.75x10−5
. Calcular además el grado de disociación.
7. Se han disuelto 5.2368 g de ácido oxálico (HOx) con suficiente agua destilada
hasta completar 500.0 mL de disolución. Calcular el pH resultante y el grado de
disociación.
8. Calcular la masa en gramos y el grado de disociación del HTa ( ácido tartárico=
HOOC(CHOH)2COOH ) de pureza 90% necesarios para preparar 250 mL de disolución de
este soluto si su pH es 3.54.
10 Apuntes de Clase Química General, 2020. Electrolitos débiles.
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 9. Se han disuelto 2.0507 mL de H 3 P O4 cuya pureza es del 80% con suficiente agua
destilada hasta completar 250.0 mL de disolución. Calcular el pH y el grado de disociación
resultantes.
10. Calcular pH, ¿ y el grado de disociación de las siguientes disoluciones: a)
CH3COOH 0.5 M, b) H3PO4 0.5 M
11. Calcular el pH y el grado de disociación de 500.0 mL de una disolución 0.1 M de
H3PO4.
12. Calcular Ka, de un ácido débil 0.4 M con las siguientes disociaciones: a) 1.0 %,
b) 5%.
13. Calcular el pKa y pKb de un ácido débil con una Ka de a) 6.23x10−4, b) 7.2 x10−6
.
14. Ka de un ácido electrolito débil 0.15 M es 3.0 x 10−4, calcular: a) ¿, b) % de
disociación del ácido.
15. Calcular la concentración molar y el grado de disociación de una disolución de
ácido acético HAc (CH3COOH) si su pH =4.02. Ka= 1.75 x 10−5.
16. Calcular pKa de una disolución de H3PO4 0.0001 M si su pH= 1.07.
17. Calcular el porcentaje o grado de ionización de una disolución de HCN 0.05 M, si
Ka = 6.2 x 10−10.

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