Física 1º Ciencia y Tecnología de los Alimentos

Primer Principio de la Termodinámica

Ernesto López Baeza. Universidad de Valencia

Ernesto.Lopez@uv.es

Primer Principio de la Termodinámica

Bibliografía

Catalá, J. (1988): Física, Fundación García Muñoz

Herráez J.V. (2010): Elementos de Física Aplicada, Universitat de

València

Tipler, P.A. & Mosca, G.: Physics for Scientists and Engineers 5e

Tipler, P.A. & Mosca, G. (2010): Física para la Ciencia y la Tecnología, vol.
1 Mecánica / Oscilaciones y Ondas / Termodinámica, Sexta Edición.
Editorial Reverté

Ya.Smorodinski (1983): La Temperatura, Editorial Mir Moscú

Primer Principio de la Termodinámica

 Primer Principio de la Termodinámica. Energía
El Primer Principio de la Termodinámica
• distingue entre dos tipos de procesos físicos: transferencia de energía
como trabajo, and transferencia de energía como calor
• introduce la existencia de la magnitud energía interna del sistema
• La energía interna obedece el principio de conservación de la
energía, pero el calor y el trabajo no se definen separadamente
como magnitudes conservativas
El Primer Principio de la Termodinámica es una expresión del Principio
de Conservación de la Energía
Esta ley establece que la energía puede transformarse, es decir,
cambiarse de una forma a otra, pero no puede crearse ni destruirse
Normalmente, se formula estableciendo que el cambio en la energía
interna de un sistema es igual al calor intercambiado entre el sistema y
su entorno menos el trabajo producido entre el sistema y sus
alrededores También: El calor comunicado a un
DU = Q - W sistema se emplea en aumentar la energía
interna del sistema y en producir trabajo
Primer Principio de la Termodinámica Q = DU - W
 Primer Principio de la Termodinámica. Energía
Trabajo de Expansión y Contracción
Para calcular el trabajo, supongamos que un pistón se mueve una
distancia infinitesimal dx.
Como la presión, p, es una fuerza, F, por unidad de
superficie, A, la fuerza total ejercida por el pistón
sobre el gas será
F=pA
donde A es la sección transversal del pistón

Entonces, el trabajo elemental, dW, que se realiza será

dW = F dx = p A dx
Sin embargo, A dx puede también identificarse como
la variación infinitesimal de volumen, dV, producida
por el pistón conforme se va moviendo.

El resultado es la ecuación básica dW = p dV para la variación

elemental de trabajo realizado por el gas conforme se va
expandiendo. Primer Principio de la Termodinámica
 Primer Principio de la Termodinámica. Energía
Trabajo de Expansión y Contracción
Para un cambio finito desde un volumen inicial V1 hasta un volumen final
V2, el trabajo total realizado viene dado por
V2

W = ∫p dV
V1

Puesto que p en general cambia conforme el volumen V cambia, esta

integral no puede calcularse hasta que no se especifique como varía p
en función de V
€ debe especificarse la forma en que se realiza el
En otras palabras,
proceso. Esto significa que el trabajo dW no es una diferencial exacta.

Criterio de signos

Primer Principio de la Termodinámica

 Primer Principio de la Termodinámica. Energía
Procesos Termodinámicos
Vf
Proceso isobárico
W= ∫ p dV
Vi

W = p V f − Vi ( )

Primer Principio de la Termodinámica

 Primer Principio de la Termodinámica. Energía
Procesos Termodinámicos Vf

W= ∫ p dV
Proceso isocórico Vi

Vi = V f ⇒ W = 0

Primer Principio de la Termodinámica

 Primer Principio de la Termodinámica. Energía
Procesos Termodinámicos Vf
Otros procesos Isotérmico
W= ∫ p dV
Vi

Adiabático Vf

W= ∫ p dV
Vi

Primer Principio de la Termodinámica

 Primer Principio de la Termodinámica. Energía
Procesos Termodinámicos

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Primer Principio de la Termodinámica
 Primer Principio de la Termodinámica. Energía
Experimento de Joule condiciones
adiabáticas
La temperatura de un sistema puede aumentarse (aumentando así U)
mediante un proceso de calentamiento, pero también realizando trabajo
sobre el sistema

• Joule pudo medir la energía mecánica y la

energía térmica (mediante la medida de la
temperatura)
• depósito térmicamente aislado
(adiabático) con unas paletas que agitaban
el agua conforme las pesas iban desliando
las cuerdas poniendo en marcha el
dispositivo
• la temperatura del agua aumenta por la
fricción de las paletas con el agua
• la energía mecánica es la energía potencial
de las pesas. Esto es lo que calienta el agua

Primer Principio de la Termodinámica

 Primer Principio de la Termodinámica. Energía
Experimento de Joule condiciones
adiabáticas

• Joule descubrió que

• la pérdida de energía mecánica es
proporcional al aumento de temperatura
del agua y a la cantidad de agua utilizada
•se encontró que la constante de
proporcionalidad (que hace que la pérdida
de energía mecánica se iguale al aumento
de energía térmica por el aumento de la
temperatura del agua) era igual a
4,184 J/(g·ºC)
Equivalente mecánico del calor
Trabajo de 4,184 J necesario para aumentar en
1ºC la temperatura de 1 g de agua
Esta energía mecánica es equivalente a 1 cal
de energía térmica en un proceso de
calentamiento
Primer Principio de la Termodinámica
 Primer Principio de la Termodinámica. Energía
Experimento de Joule

De acuerdo con el principio de conservación de la energía, el trabajo

realizado sobre el sistema (-W) se convierte en un aumento de la energía
interna (DU) (proceso adiabático, Q=0)

under adiabatic
conditions
DU = - W
DQ = 0
La energía interna de un sistema es la energía total del sistema
procedente de todos los tipos posibles de energía

Primer Principio de la Termodinámica

 Primer Principio de la Termodinámica. Energía
condiciones no
Experimento de Joule adiabáticas
Se repite el experimento de Joule bajo condiciones no adiabáticas
El trabajo que se necesita para producir un aumento específico de
temperatura depende también del calentamiento o enfriamiento que se
produzca a través de las pared del depósito (calor).
Pero
La suma (suma algebraica) de la energía intercambiada a través del
trabajo que se realiza sobre el sistema y del proceso de calentamiento
es siempre la misma para una determinada variación de temperatura
Esto es
La suma del calor puesto en juego y el trabajo desarrollado sobre el
sistema es igual a la variación de la energía interna del sistema
Este es el Primer Principio de la Termodinámica Y así se generaliza la
expresión del 1er
DU = Q - W Principio de la
Termodinámica
La variación de la energía interna de un sistema es igual al calor
transferido al sistema más elPrincipio
Primer trabajo realizado
de la por el mismo
Termodinámica
rnesto López Baeza.
Primer Principio de la Termodinámica. Energía
1103 Grado de Ciencia y Tecnología de los Alimentos. 33977 Física
Primer Principio de la Termodinámica. Energía
La energía interna es una función de estado: U depende solamente del
a estado
energíadel
interna es una
gas que función
viene de estado:
determinado porUdos
depende
de lassolamente delestado
variables de
stado
Qué del gas que
es una vienede
función determinado
estado? por dos de las variables de estado
ué es una función de estado?

Ley de Boyle ! Mariotte : p "V = const. (T = const.) #

%
V1 V2 $'
Ley de Charles & Ley de Gay ! Lussac : = (p = const.)%
T1 T2 &
' Ecuacióndeestadodel gasideal : p V = n R T

pi Vi
Estadoinicial (pi , Vi ) ' Ti =
nR
pf Vf
Estadofinal (pf , Vf ) ' Tf =
nR
p, V , T son var iablesdeestadodel gas #
dependendel estadodel gas
(
$ ' f p, V T = 0
&
)
Principios de la Termodinámica
Primer Principio de la Termodinámica
 Primer Principio de la Termodinámica. Energía
En Termodinámica, una función de estado, o una variable de estado, es
una propiedad del sistema que depende solo del estado actual del
sistema, no de la forma en la que el sistema adquirió dicho estado (es,
por tanto, independiente del camino).

La energía interna es una función de estado

U depende solo del estado del gas que viene determinado por dos de las
variables de estado (p, V) o (p, T) o (v, T)

DU = Q - W
Si queremos producir la misma variación de energía interna podemos
aplicar diferentes cantidades de calor o realizar diferentes trabajos. +
Q y W no son funciones de estado … pero su diferencia si
Condiciones adiabáticas, DQ = 0
W è Dt è DU = -W
Condiciones no adiabáticas, DQ ≠ 0
Mismo Dt è Q – W è mismo DU
Primer Principio de la Termodinámica
 Primer Principio de la Termodinámica. Energía

Q y W no son funciones de estado

DQ para conseguir el mismo DT es diferente, dependiendo del proceso
DQV = n CV DT
DQp = n Cp DT

DW también depende del camino

p p p

pf pf pf

pi W pi pi
W W

Vf Vi V Vf Vi V Vf Vi V

Primer Principio de la Termodinámica

 Primer Principio de la Termodinámica. Energía
path 2

T1 H1 (q2, w2) T2 H2

V1
P1
States
path 1vs. paths
V
P2
(q1, w1)
G1 destination G2
(the vs. the journey)
2

U1 U2

path 2
State 1 State 2
T1 H1 (q2, w2) T2 H2
path 1
ExamplePfrom an earlier P2
V1 1
G (q1slide:
, w1) abrupt or gradualVgas
2
expansion
G
1 2
U1 U2

State 1 State 2

Example from an earlier slide: abrupt or gradual gas expansion

¹Q ¹W
Analogy: Traveling from San Francisco to NYC

QAB(1) AB(2) ; WAB(1) AB(2)

State 1
Elevation
Latitude
Analogy: Traveling from San Francisco to NYC
State 2
Elevation
Latitude
QAB(1) - WAB(1) =Q AB(2) -WAB(2)
Longitude Longitude

La diferencia entre Q y W en cualquier

State 1 State 2 evolución individual es independiente del
Elevation
Elevation
Latitude Latitude
Path-independent (or state) functions are elevation, latitude, longitude:
camino seguido. Es por tanto una función
Longitude
Longitude
each has a well-defined value at start and at finsh.
de estado que se llama energía interna
DU = Q - W
Path-dependent quantities include miles traveled, amount of gas
guzzled, cups of coffee consumed, cost, etc.

Primer Principio de la Termodinámica

Path-independent (or state) functions are elevation, latitude, longitude:
 Primer Principio de la Termodinámica. Energía
Otro experimento de Joule à Otra característica de U

En 1843, Joule este sencillo experimento (expansión libre de un gas)

para demostrar que la energía interna de un gas ideal es función solo de
la temperatura, independientemente de la presión o el volumen. Cuando
el gas en la esfera de la izquierda inicialmente fluye sin resistencia en el
vacío de la esfera derecha, no se realiza trabajo y no se transfiere calor.
Así, la temperatura permanece constante. Ahora se sabe que este
resultado es preciso solo para el gas ideal.
Primer Principio de la Termodinámica
 Primer Principio de la Termodinámica. Energía
Otro experimento de Joule P cambia
Expansión libre de un gas ideal V cambia
" T = constante
p = 0 ⇒ W = 0 "$ $$
# ⇒ ΔU = Q − W = 0
Q=0 $% # ⇒ ΔU = ΔU (T )
$
ΔT = 0 $%
Calentamos un gas ideal a volumen constante

ΔU = Q − W = n CV ΔT − 0 = n CV ΔT
dU = n CV dT , siemprees aplicable
porque U esunafunción deestado y solodepende
de losestadosinicial y final

δQ = dU + δW = dU + p dV
Primer Principio de la Termodinámica
 Primer Principio de la Termodinámica. Energía
Aplicación del Primer Principio a los diferentes procesos
termodinámicos
Cómo se definen los diferentes procesos termodinámicos estudiados

( p1,V1,T1 )  →  ( p2 ,V2 ,T2 )

p1  V1  = n R T1 "$ p1  V1 p2  V2
#   ⇒    = 
p2  V2  = n R T2 $% T1 T2
Isobárico Isocórico Isotérmico Adiabático
(p = constante) (V = constante) (T = constante) (DQ = 0)

p1  V1γ  =  p2  V2γ

V1 V2 p1 p2 T1  V1γ −1  = T2  V2γ −1
   =     =  p1  V1  =  p2  V2
T1 T2 T1 T2 p1γ −1 p
 =  2
γ −1

T1γ T2γ
C
γ  =  p
Primer Principio de la Termodinámica CV
 Primer Principio de la Termodinámica. Energía
Aplicación a los procesos termodinámicos ΔU = Q − W
Isobaric ⇒  p = const
δQ = n C p  dT  ⇒ ΔQ = n C p  ΔT
2
'
'
Trabajo FRENTE a
% una presión externa,
pexterna
!!!
&  ⇒ ΔU  = n C p  ΔT  −  p  (V2 −V1 )
δW  =  p dV  ⇒ W  =  ∫ p dV  =  p  (V2 −V1 ) '
1 '(

Isochoric ⇒ V  = const Adiabatic ⇒ δQ = 0 ⇒

δQ = n CV  dT  ⇒ ΔQ = n CV  ΔT #% ⇒ ΔU  = −ΔW  = n CV  dT
$  ⇒ ΔU  = ΔQ = n CV  ΔT

!!!
δW  =  p dV  = 0 %&
Trabajo FRENTE a
Isothermal ⇒ T  = const ⇒ ΔU  = 0 una presión
externa, pexterna
$ p V  = n R T (

!!!
2
& &
ΔU  = 0 ⇒ δQ = δW =  ∫ p dV  =  % n R T ) PERO, si el proceso
1 & p =  & es reversible,
' V *T  =  cons
pexterna = pinterna
2
dV V p
=  ∫ n R T    = n R T  ln 2  = { p1  V1  =  p2  V2 }T  =  cons  = n R T ln  1
1 V V1 p2
Primer Principio de la Termodinámica
 Primer Principio de la Termodinámica. Entalpía
Se utiliza en los procesos isobáricos (reacciones químicas) en lugar de
la energía interna

Isobaric ⇒  p = const
ΔQ = ΔU  +  p ΔV  = U 2 − U1  +  ( p V2  −  p V1 )  =
=  (U 2  +  p V2 )  −  (U1  +  p V1 )  = H 2  − H1
La función H = U + p V se llama entalpía y su variación representa el
calor (de reacción) a presión constante.

Es también una función de estado y su variación depende solo de los

estados inicial y final

Primer Principio de la Termodinámica