PROCESAMIENTO

DE POLÍMEROS

A D I T I VACI ÓN
DE POLÍMEROS
ING. DANNY CHÁVEZ N.
2020.1

D EPA R TA MEN TO D E IN G . MATER IA LES

II. ADITIVOS MODIFICADORES

• Plastificantes
• Lubricantes
• Agentes antiestáticos
• Cargas conductivas,
• Nucleantes.
• Retardantes de llama
• Pigmentos y colorantes
• Espumantes
 PLASTIFICANTES
• IUPAC: Es una sustancia o un material incorporado en un plástico o elastómero para
aumentar la flexibilidad; la procesabilidad o la extensibilidad (capacidad de alargar)
• El plastificante puede reducir la viscosidad del fundido, la Tg o el módulo elástico, sin alterar
las características químicas fundamentales del material plastificado.
• El PVC consume aproximadamente el 90% de todo el plastificante producido.
El PVC es el único polímero que posee la capacidad de aceptar
plastificante en altos niveles de carga y aun ofrecer materiales útiles
técnicamente.

PLASTIFICANTES COMERCIALES

Ésteres de ácido ftálico

• DOP: Dioctil Ftalato (separado comercialmente)

• DINP: Di-isononil ftalato
• DIDP: Di-isodecil ftalato
 PLASTIFICANTES- MECANISMO DE ACTUACIÓN
La teoría de lubricación
Propone que las moléculas de plastificante se insertan entre las moléculas
poliméricas, permitiendo el deslizamiento molecular debido a la reducción en las
interacciones polímero-polímero, resultando en una matriz mas suave, mas flexible y
extensible.
La teoría del Gel
Propone que la matriz polimérica es un gel tridimensional, que es ablandado y
debilitado por la inserción del plastificante. La atenuación de los enlaces VDW ocurre
una vez que las moléculas del plastificante, al posicionarse entre las cadenas del
polímero, aumentan la distancia entre las mismas.
La teoría del volumen libre
Atribuye el aumento de la maleabilidad y flexibilidad a las moléculas de plastificante,
causando una separación tridimensional entre las moléculas poliméricas.
 TIPOS DE PLASTIFICANTES

• Primarios: Cantidad mayoritarias empleadas en el polímero. 

compatibilidad con PVC. Nunca exudan como gotas o filmes en la
superficie.

• Secundarios: Usadas para bajar costos en las mezclas al sustituir parte

del plastificante primario. Presentan cierta cantidad de exudación.

Las sustancias químicas (aditivos) incluyen moléculas de tamaño molecular

pequeño (similar al de monómeros) hasta moléculas grandes en tamaño como
algunos polímeros
PROPIEDADES DE LOS PL ASTIFICANTES
Características esenciales:
- Permanencia
- Compatibilidad
- Eficiencia
Características deseables:
- Baja inflamabilidad
- Baja toxicidad
- Ausencia de olor y color
- Baja migración
- Alta resistencia térmica y a la luz UV
- Buenas características del procesamiento
- Bajo costo
 PROPIEDADES VINÍLICAS COMO FUNCIÓN DEL NIVEL DE PL ASTIFICANTE

Partes por 100 de resina Rígido Semirrígido Flexible Muy flexible Extremad. flexible

DINP plastificante (phr) 0 34 50 80 600

Composición wt% 0 25 33 44 86
Propiedades típicas
Grav. específica, 20/20°C 1.40 1.26 1.22 1.17 1.02
Dureza, escala A, 15 s - 94 84 66 < 10
Rigidez en flexión a 23°C
psi > 130000 10000 1700 500 -
Kg/cm2 > 9140 703 120 35 -
Resistencia a la tracción
psi > 6000 4500 3100 2000 -
Kg/cm2 > 422 317 218 141 -
Elongación (%) < 15 225 295 400 -
Fragilidad
°C > 23 - 16 - 32 - 47 -
°F > 73 +3 - 26 - 53 -
Ejemplos Botellas, tubos, Zapatos, películas Andadores, Botas, globos Señuelos de pesca
(sin cargas o bajo niveles de carga) etc. delgadas, encuadernados, inflables, camas
contenedores tapicerías, de agua.
mangueras de jardín
 CL ASES DE PL ASTIFICANTES
• Ftalatos: Son los mas importantes y mas utilizados en PVC, para uso en general.
O
C–O-R
R es un radical alifático, con un nivel
variable de carbonos.
C–O-R
O

• Fosfanatos: Confieren propiedades antillama al producto final de PVC.

El PVC es retardante de llama y autoextingible. La incorporación de plastificante
perjudica esta propiedad, que se puede mejorar incorporando plastificante tipo
Fosfonato. R 1

O R1, R2 y R3 pueden ser radicales alquilos o

R2 – O – P = O arilos, o talvéz R1 puede ser alquilo en
tanto R2 y R3 son arilos
O

R3
• Trimelitatos: Caracterizados por su baja
volatilidad. Empleo en cables y alambres
eléctricos.

• Diésteres alifáticos: Usualmente usado

con ftalatos.

• Plastificantes poliméricos: exudación

mínima. Base poliéster saturados.
O
• Aceites epóxidos: A base de aceites de
soya o linaza. -C–C-

• Parafinas cloradas

• Citratos

• Benzoatos
PLASTIFICANTE
 LUBRICANTES
• Son sustancias que son colocadas entre dos superficies móviles o una
fija y otra móvil, y que forman una película que tiene por función
principal reducir la fricción, el desgaste, así como también ayudar en
el control de la temperatura.

• Mejoran el procesamiento o el desempeño, o ambas, de los

compuestos poliméricos, y pueden actuar interna o externamente.
 CLASIFICACIÓN
• Según el modo de actuación
- Lub. Internos
- Lub. externos
• Según su función
- Auxiliar de procesamiento (‘processing aid’)
- Deslizante (‘Slip agent’)
- Desmoldante (‘mold release’)
- Antibloqueo (‘anti-blocking agent’)
LUBRICANTES INTERNOS
Aditivos miscibles en el polímero.
Disminuye fricción entre las cadenas poliméricas → reducción de la viscosidad
del fundido y del calentamiento viscoso.
 CONTROL REOLÓGICO DEL POLÍMERO

REDUCIR EL PESO Perdida de propiedades

MOLECULAR DEL
POLÍMERO

PARA REDUCIR LA AUMENTAR LA Degradación

VISCOSIDAD DEL TEMPERATURA DEL Mayor consumo de energía
POLÍMERO ??? PROCESO Mayor tiempo de enfriamiento

Degradación
AUMENTAR LA TASA Mayor consumo de energía
DE CIZALLAMIENTO Tensiones residuales

La incorporación de lubricantes internos es una opción óptima para reducir la viscosidad del polímero.
 LUBRICANTES INTERNOS
La reducción de la viscosidad del polímero fundido y del calor viscoso
permiten:
▪ Reducción en el torque de husillos extrusores e inyectores
(consumo de energía)
▪ Menor °T de procesamiento ( degradación, mejor flujo a bajas °T,
consumo energía )
▪ Disminución de calor viscoso ( degradación Térmica de
procesamiento)
▪ Llenado completo de moldes.
 LUBRICANTES EXTERNOS
Aditivos inmiscibles en el polímero.
Migran a la superficie → reduce la fuerza adhesiva y la fricción polímero-polímero y
polímero con el equipamiento.
No afecta la viscosidad del polímero.
LUBRICANTES EXTERNOS
La reducción del coeficiente de fricción
(CoF) permite:

▪Reducción de acumulación de polímero

en boquillas extrusoras.

▪Mejora del deslizamiento y reducción del desgaste de

polímero es servicio (engranajes, rodamientos, cojinetes,
etc)
LUBRICANTES EXTERNOS

La reducción de la fuerza adhesiva

permite:
▪ Reducción de la fractura del fundido.
▪ Desmolde mas fácil e rápida de las
piezas fabricadas por inyección, soplado,
termoformado, rotomoldeo, etc.
▪ Etc.
 REQUISITOS PARA SELECCIÓN DEL LUBRICANTE

• Desempeñar la función deseada.

• Facilidad de manipular y alimentar en el procesamiento.
• Estabilidad durante el procesamiento y el servicio.
• No causar efecto destructivo en las propiedades intrínsecas del polímero.
• No interaccionar de forma negativa con otros aditivos.
• En el caso de embalajes, ser aprobado para el contacto con alimentos,
medicamentos o cosméticos.
 L. INTERNOS: Auxiliares de procesamiento
Aditivos para ayudar el llenado del molde de inyección:
Para POLIOLEFINAS:
▪ Estearatos metálicos
▪ Amidas grasas
▪ Ceras de poliolefinas
Se consigue :
✓ de la °T del fundido
✓ Presión de inyección
✓ Líneas de flujo
 L. EXTERNOS: I. AUXILIARES DE PROCESAMIENTO
Aditivos para ajustar el grado de plastificación de PVC:
- Estearatos metálicos: Ca, Zn, Pb
- Ácido esteárico
- Amidas grasas
Sin L
- Parafinas

Reducción de fuerza
adhesiva

Con L
L. Externos: II. DESMOLDANTE

Reducción de la fuerza adhesiva entre la superficie del

polímero y del molde en la etapa de extracción
 L. Externos: iii. Deslizante
Reducción del coeficiente de fricción (CoF) entre las superficies del polímero y/o entre las superficies del polímero
y del equipamiento de conversión
Mejora de la etapa de empaquetamiento
de embalajes de films.

Mejora del jalado, doblado y embobinado de films.

Sin lubricación
L. Externos: iv. Antibloqueo
Bloqueo: adhesión o unión de dos superficies poliméricas que ocurre en películas
dobladas bobinadas o de láminas apiladas después de la producción y/o almacenaje
prolongado.
Aditivos anti-bloqueo, son una combinación de compuestos orgánicos e inorgánicos
empleados para facilitar el deslizamiento y la separación, reduciendo o eliminando el
efecto de adhesión /unión.
Actúan en el sentido de crear superficies microrugosas (inorgánicas) y disminuir el
coeficiente de fricción (orgánicos) en películas y láminas poliméricas.
 ANTIBLOQUEO (L . EXTERNO)

Inorgánicos:
- Sílicas
- Carbonato de calcio
- Talco
Orgánicos
- Oleamida
Actúan también como agentes de deslizamiento
- Erucamida
- Estereamida
Actúan también como plastificante del PVC
- Octil-palmitato:

Se usan combinados: 1000 – 4000 ppm

AGENTES ANTIESTÁTICOS Y CARGAS
CONDUCTORAS
PROBLEMAS CAUSADOS POR ACUMUL ACIÓN DE CARGAS ELECTROSTÁTICAS
EN LOS POLÍMEROS

Polímeros son aislantes Fricción genera acumulac de Problemas en transporte,

eléctricos carga electrostática procesamiento, almacenamiento, uso.

- Descarga eléctrica en componentes poliméricos de equipos electrónicos que

pueden causar corto circuitos e incendios.
- Generación de chispas en componentes poliméricos de equipos para almacenaje y
transporte de combustibles que pueden causar explosiones.
- Acumulación de polvo y partículas extrañas durante el almacenamiento, transporte
y uso de los polímeros.
- Dificultad en el transporte de partículas poliméricas durante el procesamiento.

https://www.youtube.com/watch?v=RgZQT4u08wg
AUMENTO DE LA CONDUCTIVIDAD ELÉCTRICA DEL
POLÍMERO

Conductividad eléctrica superficial:

- Incorporación de aditivos electrostáticos en el polímero.
- Aplicación de solución de agente antiestático en la superficie del
producto
- Tratamiento superficial aplicando plasma.
Conductividad eléctrica volumétrica:
- Incorporación de cargas conductoras como negro de humo, fibras
de carbono, nanotubos de carbono, grafenos, hilos metálicos, etc.
 No son conductores
Polímeros con agentes
antiestáticos
 AGENTES ANTIESTÁTICOS
Definición: Son aditivos empleados para aumentar la conductividad eléctrica
superficial del polímero
Mecanismo de actuación: Son moléculas higroscópicas y tensoactivas que se
localizan en la superficie del polímero, absorbiendo agua de la atmosfera y
formando una película conductora. A. 2 partes de un agente antiestático

Grupo cola: Grupo cabeza:

- Hidrocarbono - Iónico
- Hidrofóbico - Hidrofílico
Se incorporan durante el - Gusta del polímero - Gusta del agua
procesamiento (0.1 a 3%)
B. El agente atrae la humedad y las sales

Humedad sal

C. El agente crea una capa conductora

CARGAS CONDUCTORAS
• Definición: Son aditivos empleados para aumentar la conductividad eléctrica volumétrica
de los polímeros.
• Mecanismo de actuación: Actúan formando una red conductora en la matriz
polimérica → compuestos conductores.
Límite donde se inicia
la conducción eléctrica
- Negro de humo
- Nanotubos de carbono