CAPITULO II

DESCRIPCIÓN O FORMULACIÒN DE LA SITUACIÓN

PROBLEMÁTICA DETECTADA

Es importante eliminar el contenido de sales presentes en los crudos para

de esta manera poder evitar la corrección a nivel de plantas que presentan

las tuberías y la formación de cloruro de hidrogeno, el envenenamiento de

catalizadores y el taponamiento. Las sales minerales están presentes en el

crudo en diversas formas: como cristales solubilizados en el agua

emulsionada, productos de corrección o incrustación insolubles en agua y

sales en el crudo.

La salinidad en la fase acuosa varía desde 100 ppm hasta la saturación,

que es de 300.000 ppm (30% peso); sin embargo lo usual es encontrar

salmuera en el rango de 20.000-150.000 ppm (2 a 15% peso). Por

comparación el agua de mar contiene 30.000-43.000 ppm (3 a 4,3% peso)

de sales disueltas. El contenido de sal en el crudo normalmente es medido

en libras de cloruro, expresado como cloruro de sodio equivalente por 1.000

barriles de crudo limpio (Libras por Mil Barriles, LMB o en Ingles Pounds

11
 12

per Thousand Barrels, PTB). Por lo tanto, las refinerías usualmente desalan

el crudo de entrada entre 15 y 20 PTB para el caso de refinerías sencillas,

en aquellas de conversión profunda las especificaciones pueden ser más

exigentes, alcanzando valores de 1 PTB (Layrisse et al., 1984)

El proceso de desalación debe realizarse después de haberse

deshidratado el crudo, para remover las sales inorgánicas que están

disueltas en el agua remanente; El 90% de los crudos que se explotan a

nivel mundial viene asociado con cantidades apreciables de agua

dispersadas, ya sea que esta este en forma de emulsión o libre.

El proceso de desalación del crudo consiste en la remoción de las

pequeñas cantidades de sales inorgánicas, que generalmente quedan

disueltas en el agua remanente, mediante la adición de una corriente de

agua fresca (con bojo contenido de sales) a la corriente de crudo

deshidratado. Posteriormente, se efectúa la separación de la fase agua y

crudo, aunque en este es de vital importancia trae como consecuencia la

formación de emulsiones, ya que se mezcla el agua de disolución con el

crudo, uno de los tratamientos típicos para es la adición de demulsificantes

que pueden reducir el porcentaje de agua en el petróleo de 0,2-1% por tal

motivo, LIPESA ha designado la evaluación de productos o químicos

deshidratantes o demulsificantes que reduzcan la el porcentaje de agua del

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crudos, permitiendo de esta manera obtener las especificaciones con las que

debe cumplir el crudo y minimizar los efectos de las sales en los equipos de

refinado del petróleo.

Según el Manual de Tratamiento de Crudo y Aguas Afluentes de

Baker Hughes/Baker Petrolite:

… La presencia de agua en el grupo es indeseable

no solo porque es una impureza sin valor, sino porque
el agua contiene sales inorgánicas tales como cloruros,
sulfatos, y carbonatos de sodio, calcio y magnesio,
susceptibles de provocar la corrección e incrustaciones
en las instalaciones de transporte y refinería (p. 012).

Elaboraciones Teóricas que Intentan explicar la Situación

Problemática

El petróleo es una mezcla de hidrocarburos, extremadamente compleja

que suele contener compuestos de azufre, nitrógeno, oxígeno y metales

como vanadio, níquel y otros, considerados como impurezas indeseables

que afectan su calidad. Por otra parte, el crudo extraído del subsuelo suele

venir acompañado de agua y sedimentos que deben eliminarse, pues causan

problemas en el proceso de refinación.

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Es importante conocer las características físicas y químicas de los

crudos, así como el tipo de productos que se pueden obtener y sus

rendimientos. Este conocimiento es esencial y ayuda a planificar su proceso

de refinado y a evaluar el potencial del mismo para obtener ciertos tipos de

productos, como lubricantes, asfaltos y combustibles (gasolina, diesel,

combustibles jet). Igualmente, conocer las características físicas y químicas

de los crudos es fundamental para los convenios de comercialización, ya

que éstos se basan en la calidad de los crudos reflejada en sus propiedades.

Por ejemplo, en un contrato de venta de crudo puede especificarse que la

gravedad especifica debe ser 24,5º API, el contenido de agua no debe ser

mayor al 0,5% y el del azufre debe ser menor de 2,0%; esto con el fin de

que el cliente reciba dicho crudo con las especificaciones indicadas y lo

pueda emplear de acuerdo con los propósitos específicos.

Hoy en día, los crudos se pueden clasificar de varias formas. Una

clasificación de calidad se basa en su densidad o gravedad especifica.

Clasificación de los Crudos

Generalmente los hidrocarburos líquidos se clasifican en condensados y

petróleos crudos, dependiendo de la gravedad especifica (o los grados API)

de cada uno. Esta clasificación da idea de la viscosidad o fluidez, pero no

aporta información especifica acerca de otra característica y composición;

 15

sin embargo, la gravedad API la utiliza el mundo petrolero para catalogar a

los crudos y establecer los correspondiente diferenciales de precios,

tomando en cuenta otros factores como contenido de azufre y/o metales, sal,

corrosividad o rendimiento específico, en determinado producto a partir de

un crudo particular.

Se denomina condensados aquellos hidrocarburos que se encuentran en

estado gaseoso a condiciones del yacimiento y se transforman en líquidos

durante condensación retrograda. Su gravedad está por encima de 40.2

ºAPI.

El termino petróleo se refiere al hidrocarburo líquido no refinado; su

rango de gravedad alcanza hasta 40.2 ºAPI y su color del amarillo al negro.

Gravedad API

Los crudos pueden pesar menos que el agua (livianos y medianos) o

tanto o más que el agua (pesados y extrapesados). De allí, que la densidad

puede tener un valor de 0,75 a 1,1 g/ml. Estos dos rangos equivalen a 57,2 y

– 3 º API. La densidad, la gravedad especifica o los grados API American

Petroleum Institute denotan la relación correspondiente de pesos específicos

y de fluidez de los crudos con respecto al agua.

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La Industria Petrolera, a nivel mundial, ha propuesto clasificar el

petróleo de acuerdo a su densidad relativa con respecto a la del agua; es

decir, si es menos o más denso que ella. La gravedad API diferencia las

calidades del crudo por medio de una escala numérica sencilla y universal,

expresada en grados API ò ºAPI. En esta escala se indican, que el petróleo

cuanto más liviano es, mayor es su gravedad API y mientras más pesado,

menor el valor de ºAPI. Un ejemplo de esto, el agua, que tiene una

gravedad de 10 ºAPI; aquellos crudos que tengan una mayor gravedad API

tendrán menor densidad que la del agua y, por lo tanto flotaran sobre esta.

Clasificación de los crudos por Grados API

Crudos Livianos: Son aquellos hidrocarburos líquidos que tienen una

gravedad comprendida en el rango de 30.0 ºAPI (ambos inclusive).

Crudos Medianos: Son aquellos hidrocarburos líquidos que tienen una

gravedad comprendida en el rango de 22.0 ºAPI a 29.9 ºAPI (ambos

inclusive).

Crudos Pesados: Son aquellos hidrocarburos líquidos que tienen una

gravedad comprendida entre 10.0 ºAPI y 21.9 ºAPI (ambos inclusive).

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Crudos Extrapesados: Son todos aquellos hidrocarburos líquidos que

tienen una gravedad menor 9.9 ºAPI y una viscosidad mayor de 10.000

centipoises a condiciones de yacimiento.

Otra modalidad que se utiliza para clasificar a los crudos es su

composición, por la cual se catalogan como de base parafinitas, nafténica y

mixta o intermedia, de acuerdo con la naturaleza de los hidrocarburos que

contenga:

Crudos de base parafinita: Contienen parafina y muy poco o ningún

material asfáltico. Son aptos para obtener gasolina de bajo octanaje. De

ellos se producen cera parafinita y aceites lubricantes de alta calidad.

Crudos de base nafténica: Contiene poco o ninguna parafina, pero si

contiene material asfáltico en grandes proporciones. Producen aceites

lubricantes.

Crudos de base mixta o intermedia: Contiene material asfáltico y

parafínico. En su composición entran hidrocarburos parafínicos y

nafténicos, junto con cierta porción de hidrocarburos aromáticos.

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La Deshidratación de Crudos

Es el proceso mediante el cual se separa el agua asociada con el crudo,

ya se en forma de emulsión o libre, hasta lograr reducir su contenido a un

porcentaje previamente especificado. Generalmente, este porcentaje es igual

o inferior al 1 % de agua.

Microfotografía de una emulsión agua en aceite (PETEX,1990,p.7)

Una parte de agua producida por el pozo petrolero, llamada agua libre,

se separa fácilmente del crudo por acción de la gravedad, tan pronto como

la velocidad de los fluidos suficientemente baja: la otra parte del agua está

íntimamente combinada con el crudo en forma de emulsión de gotas de

agua dispersadas en el aceite, la cual se llama emulsión agua/aceite (W/O).

El agua y el aceite son esencialmente inmiscibles, por lo tanto, estos dos

líquidos distintos. La fase “agua y aceite no se mezclan” expresa la mutua

insolubilidad de muchos hidrocarburos líquidos con el agua. Las

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solubilidades de hidrocarburos son bajas, pero varían desde 0,0022 ppm

para el tetradecano hasta 1.760 ppm para el benceno en agua. La presencia

de dobles enlace carbono-carbono (alquenos y aromáticos) incrementa la

solubilidad del agua. El agua esta lejos de ser soluble en hidrocarburos

saturados (parafinas o alcanos) y su insolubilidad disminuye a medida que

aumenta el peso molecular de los hidrocarburos.

Durante las operaciones de extracción del petróleo, las mezclas bifásicas

de petróleo crudo y agua de formación se desplazan en el medio poroso a

una velocidad del orden 1 pie/día, lo que es insuficiente para que se forme

una emulsión. Sin embargo, al pasar por todo el aparataje de producción

durante el levantamiento y el transporte en superficie (bombas, codos,

válvulas, restricciones, etc.) se produce la agitación suficiente para que el

agua se disperse en el petróleo en forma de emulsión W/O estabilizada por

las especies de actividad interfacial presentes en el crudo. Las emulsiones

formadas son macro-emulsiones W/O con diámetro de gota entre 0,1 a 100

µm.

Existen tres requisitos esenciales para la formación de emulsiones:

 Dos líquidos inmiscibles, como el agua y el aceite.

 Suficiente agitación como para dispersar uno de los líquidos en

pequeñas gotas en el otro.

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 Un agente emulsionante como para estabilizar la emulsión.

La cantidad de agua remanente emulsionada varia ampliamente desde 1

a 60 % en volumen. En crudos medianos y livianos (>20 ºAPI) las

emulsiones contienen típicamente de 5 a 20% volumen de agua, mientras

que en los crudos pesados y extrapesados (< 20 ºAPI) tienen a menudo de

10 a 35% de agua. La cantidad de agua libre depende de la relación

agua/aceite y varía significativamente de un pozo a otro. En este trabajo, la

palabra “agua” significa agua producida y es una salmuera que contiene

cloruro de sodio y otras sales.

Estimación de agua emulsionada contenida en crudo (NATCO, 1981).

Los Agentes Emulsionantes: son numerosos y pueden ser clasificados de

la siguiente manera:

- Compuestos naturales surfactantes como asfáltenos y resinas

conteniendo ácidos orgánicos y bases, ácidos nafténicos, ácidos

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carboxílicos, compuestos de azufre, fenoles, cresoles, y otros surfactantes

naturales de alto peso molecular.

- Sólidos finamente divididos, tales como arena, arcilla, finos de

formación, esquistos, lodos de perforación, fluidos de estimulación,

incrustaciones minerales, productos de la corrosión (sulfuros de hierro,

óxidos), parafinas, asfáltenos precipitados.

- Químicos de producción añadidos tales como inhibidores, de

corrosión, biocidas, limpiadores, surfactantes y agentes humectantes.

Los surfactantes naturales se definen como macromoléculas con

actividad interfacial que tienen un alto contenido de aromáticos y por lo

tanto relativamente planas con al menos un grupo polar y colas lipofílicas,

con actividad interfacial. Estas moléculas pueden apilarse en forma de

micelas. Se forman de fracciones ácidas de asfáltenos, resinas, ácidos

nafténicos y materiales porfiníricos.

Estos surfactantes pueden adsorberse a la interfase de la gota de agua

y formar una película regida que resulta en una alta estabilidad en la

emulsión agua/aceite formada, lo cual acorre en menos de tres días. Es por

eso, que debe tratarse lo más pronto posible con diferentes agentes tales
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como: químicos deshidratantes, calor, sedimentación por centrifugación, o

electrocoalescencia. Un segundo mecanismo de estabilización ocurre

cuando las emulsiones son partículas sólidas muy finas. Para ser agentes

emulsionantes, las partículas sólidas deben ser más pequeñas que las gotas

suspendidas y deben ser mojadas por el aceite y el agua. Luego estas finas

participas sólidas o coloides (usualmente surfactantes adheridos a su

superficie) se colectan es la superficie de la gota y forman una barrera

física. Ejemplos de este tipo de de emulsiones son los el sulfuro de hierro,

la arcilla.

Representación grafica de La estabilización de una gota por agentes emulsionantes

presentes en el crudo.

Propiedades que Interviene en la Estabilidad de la Emulsiones

El rompimiento de la emulsión depende de las siguientes propiedades

(Salager 1987 a):

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Tensión Interfacial: Una reducción de la tensión interfacial no es

suficiente para aumentar la estabilidad de la emulsión. Se a encontrado que

recientemente que los sistema de tensión ultra-baja producen emulsiones

inestables. Estudios de la tensión interfacial dinámica entre crudo y agua

que la tensión disminuye con el tiempo y que se requieren varias horas de

contacto para obtener un valor inestable.

Viscosidad de la fase Externa: Una viscosidad en la fase externa

disminuye el coeficiente de difusión y la frecuencia de colisión de gotas,

por lo que aumenta la estabilidad de la emulsión. Una alta concentración de

las gotas también incrementa la viscosidad aparente de la fase continua.

Estos efectos pueden ser minimizados calentando la emulsión.

Tamaño de gota: Gotas muy pequeñas menores de 10 µm generalmente

producen emulsiones más estables. Una amplia distribución de tamaños de

tamaños resulta en general en una emulsión menos estable.

Relación de volumen de fases: Incrementando el volumen de la fase

dispersa se incrementa el numero de gotas y/o tamaño de gota y el área

interfacial. La distancia de separación se reduce y esto aumenta la

probabilidad de colisión de las gotas. Todos estos factores reducen la

estabilidad de la emulsión.
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Temperatura: Usualmente, la temperatura tiene un efecto muy fuerte

en la estabilidad de la emulsión. Incrementando la temperatura se reduce la

adsorción de surfactantes naturales y disminuye la viscosidad de la fase

externa, la rigidez de la película interfacial y la tensión superficial. Todos

estos cambios reducen la estabilidad de la emulsión. En presencia de

surfactantes aniónicos, un aumento de la temperatura aumenta la afinidad

de estos por la fase acuosa, mientras que lo inverso ocurre con

surfactantes no-iónicos.

pH: La adición de ácidos o bases inorgánicos cambia radicalmente la

formación de películas de asfáltenos y resina s que estabilizan la emulsiones

agua/aceite. Ajustando el pH se puede minimizar la rigidez de la película

que estabiliza la emulsión y aumentar la tensión superficial. La estabilidad

de la tensión interfacial depende del pH la fase acuosa, por lo cual la

adsorción en la interfase presenta una histéresis que indica que las

diferentes moléculas emulsionantes (surfactantes naturales que contienen

grupos ácidos y bases) poseen cinéticas de equilibración muy deferentes.

Envejecimiento de la interfase: A medida que la interfase envejece la

adsorción de los surfactantes se completa y debido a las interacciones

laterales entre las moléculas aumenta la rigidez de la película hasta un valor

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estable en unas 3 a 4 horas. Esta película o piel alrededor de la gota lleva a

ser más gruesa, más fuerte y más dura. Además, la cantidad de agentes

emulsionantes se incrementa por oxidación, fotólisis, evaporación o por

acción de bacterias.

Salinidad de la Salmuera: La concentración de la salmuera es un factor

importante en la formación de emulsiones estables. Agua fresca o salmuera

con baja concentración de sal favorecen la estabilidad de las emulsiones.

Por el contrario, altas concentraciones de sal tienden a reducirla.

Tipo de Aceite: Los crudos con aceites de base parafínica usualmente

no forman emulsiones estables, mientras que los crudos nafténicos y de

base mixta forman emulsiones estables. Ceras, resinas, asfáltenos y otros

sólidos pueden influenciar la estabilidad de la emulsión. En otras palabras,

el tipo de crudo determina la cantidad y tipo de emulsionantes naturales.

Diferencia de densidad: La fuerza neta de gravedad que actúa en una

gota es directamente proporcional a la diferencia de densidades entre la gota

y la fase continua. Aumentando la deferencia de densidades por incremento

de la temperatura se logra aumenta la velocidad de sedimentación de las

gotas pro ende, se acelera la coalescencia.

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Presencia de cationes: Los cationes divalentes como calcio y magnesio

tienen tendencia a producir una compactación a las películas adsorbidas,

probablemente por efecto de pantalla electrostática de un lado, y por otro,

la precipitación de sales insolubles en la interfase.

Prevención de la emulsión

Existen opiniones divididas referente a si las emulsiones están presentes

o no desde la formación. Lo que no se discute es que las emulsiones se

forman en el aparejo de producción del pozo y en las instalaciones

superficiales, debido al golpeteo (turbulencia) y a la presencia del agua, por

lo que es recomendable eliminar el golpeteo (turbulencia) y remover el agua

del aceite lo más alejado posible de las instalaciones de producción. Las

recomendaciones anteriores no siempre son posible lograrlas, por lo que en

muchos casos es necesario prepararse para el rompimiento de las

emulsiones inevitablemente formadas. En pozos fluyentes, una agitación

considerable es generalmente causada por el gas saliendo de solución,

conforme decrece la presión. Este gas también causa turbulencia cuando

fluye a través de accesorios y restricciones en la tubería de producción.

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Esta turbulencia formadora de emulsión puede ser reducida pero no

eliminada instalando un estrangulador de fondo. Este estrangulador reduce

la estabilidad de la emulsión por las siguientes causas:

1. Hay menos presión diferencial a través de un estrangulador de fondo.

2. La temperatura del fondo del pozo son considerablemente más altas

que las temperaturas en superficie.

3. Hay flujo laminar para una gran distancia corriente abajo del

estrangulador de fondo y correspondientemente menos turbulencia.

En algunos casos la inconveniencia de un estrangulador de fondo es

compensado por el ahorro en el consumo de producto desemulsificante. En

los pozos de “gas-lift”, la emulsificación es causada principalmente en dos

lugares:

• En el punto donde el “gas lift” es introducido

• En la cabeza del pozo

Cuando “gas lift” intermitente es usado, la emulsión generalmente es

creada en la cabeza del pozo o en el equipo en superficie. Cuando es usado

“gas lift” continúo, mucha de la emulsión es formada abajo del pozo en el

punto de inyección de gas.

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Tratamiento Químico de Emulsiones

Extraño, pero cierto, los compuestos químicos demulsificantes son

agentes activos de superficie, similares a los emulsificadores.

Los demulsificantes tienen tres acciones principales:

1. Fuerte atracción hacia la interfase aceite-agua; ellos deben desplazar

y/o neutralizar a los emulsificadores presentes en la película de la interfase.

2. Floculación: neutralizan las cargas eléctricas repulsivas entre las gotas

dispersas, permitiendo el contacto de las mismas.

3. Coalescencia: permiten que pequeñas gotas se unan a gotas más

grandes que tengan suficiente peso para asentarse. Para esto se requiere que

la película que rodea y estabiliza las gotas sea rota.

Las teorías de cómo actúan los demulsificantes están incompletas. Estas

teorías fallan al pretender explicar el funcionamiento de los diferentes tipos

de compuestos químicos. Sin embargo, dos generalidades son válidas.

Primero, los demulsificantes efectivos tienen alto peso molecular, que son

comparables a los surfactantes naturales. Segundo, usados como

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emulsificadores, los demulsificantes tienden a producir emulsiones inversas

(w/o).

Una teoría tradicional acerca de cómo trabajan los demulsificantes, es

que ellos “neutralizan” a los agentes emulsificadores; en otras palabras,

rompen las emulsiones w/o, al tender en forma natural a formar emulsiones

w/o. Otra explicación es que los demulsificantes hacen que la película que

rodea a la gota de agua se vuelva muy rígida o se contraiga para finalmente

romperse.

Los productos químicos demulsificantes pueden caracterizarse como

sigue:

• Esteres, son buenos deshidratadores, provocan un asentamiento lento

de las gotas de agua, pero al sobredosificarse provocan emulsiones inversas

(o/w).

• Di-epóxicos, son excelentes deshidratadores, pero provocan un

asentamiento lento de las gotas de agua

• Uretanos, buenos deshidratadores, provocan un asentamiento lento de

las gotas de agua

• Resinas, son buenos deshidratadores, provocan un asentamiento rápido

de las gotas de agua, dan un agua separada limpia.

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• Polialquilenos, pobres deshidratadores, lento asentamiento de las gotas

de agua

• Glicoles, requiere mezclarse con otros para aplicarse

• Sulfonatos, buenos humectantes de sólidos y tiene capacidad para el

asentamiento de las gotas de agua, sobredosificandose no causa emulsiones

inversas (o/w), pero pueden causar la precipitación de particulas de sulfuro

de fierro en el agua separada.

• Poliesteraminas, agentes de superficie activa violentos, deshidratan en

bajas dosificaciones, al sobredosificarse producen emulsiones inversas

(o/w)

• Oxialquilados, buenos agentes humectantes, son usados en mezclas.

• Poliaminas, son lentos en el asentamiento de las gotas de agua.

• Alcanolaminas, son rápidos en el asentamiento de las gotas de agua.

Un solo compuesto químico no puede proveer las tres acciones

requeridas anteriormente citadas, por lo que los demulsificantes comerciales

son una mezcla de varios demulsificantes básicos (30-60 %) más la adición

de solventes adecuados, tales como nafta aromática pesada, benceno,

tolueno o alcohol isopropílico para obtener un líquido que fluya a la menor

temperatura esperada. Los demulsificantes son insolubles en agua y muy

solubles en aceite para que puedan difundirse rápidamente a través de la

fase de aceite y alcancen las gotas de agua.

 31

Por el contrario, los demulsificantes para emulsiones inversas w/o son

muy solubles en agua. Comúnmente son poliaminas cuaternarias de amonio

de alto peso molecular mezcladas con aluminio, hierro o cloruro de zinc.

Desalado de petróleo crudo

Como se mencionó anteriormente, las sales minerales están presentes en

el crudo en diversas formas, tales como: cristales diluidos en agua

emulsionada, productos de corrosión o incrustación insolubles en agua y

compuestos organometálicos como las porfirinas o los naftenatos.

Después de la deshidratación o del rompimiento de la emulsión, el

petróleo crudo todavía contiene un pequeño porcentaje de agua remanente.

Los tratamientos típicos del aceite anteriormente mencionados (adición de

demulsificantes, calentamiento, sedimentación y tratamiento electrostático)

pueden reducir el porcentaje de agua del crudo a rangos de 0.1-1.0 %

volumen. Este valor de 0.1- 1.0 % agua consiste en numerosas gotitas de

agua dispersas en el seno del crudo.

La salinidad de la salmuera producida puede variar desde 1,000 ppm

hasta la saturación, que es de 300,000 ppm (30 % peso); sin embargo lo

usual es encontrar salmueras en el rango de 20,000-150,000 ppm ( 2 a 15

 32

%peso). Por comparación, el agua de mar contiene de 30,000-43,000 ppm

(3-4.3 % peso) de sales disueltas. El contenido de sal en el crudo

normalmente es medido en libras de cloruros, expresado como cloruro de

sodio equivalente, por 1000 barriles de crudo limpio (Libras por Mil

Barriles –LMB-, Pounds per Thousand Barrels –PTB).

Cuando el crudo es procesado en las Refinerías, la sal puede causar

numerosos problemas operativos. Las incrustaciones de sal en los equipos

causa disminución de flujo, taponamiento, reduce la transferencia de calor

en los intercambiadores, tapona los platos de las fraccionadoras. La

salmuera es también muy corrosiva y representa una fuente de compuestos

metálicos que puede envenenar los costosos catalizadores. Por lo tanto, las

refinerías usualmente desalan el crudo de entrada a menos de 1 Libra por

Mil Barriles (LMB).

Esta corrosividad de la salmuera producida ha resultado también en

especificaciones en el contenido de salinidad del crudo de 20-30 LMB para

la transportación en carrostanque o ductos. El desalado en campo reduce la

corrosión corriente abajo (bombeo, ductos, tanques de almacenamiento,

carrostanque). Adicionalmente la salmuera producida puede ser

adecuadamente tratada para que no cause los daños mencionados en los

equipos y sea inyectada al yacimiento, resolviendo un problema ambiental.

 33

En ausencia de cristales de sal sólidos, el contenido de sal en el crudo

deshidratado (LMB) está directamente relacionado con el porcentaje de

agua y con la concentración de salinidad de la salmuera (ppm de NaCl), de

la siguiente forma.

Usando la base convencional de 1,000 bl de crudo limpio:

Ec-1

La ecuación anterior (Ec.-1) se utiliza para calcular el contenido de sal

en el crudo para un nivel de deshidratación/desalado expresado como %

volumen remanente de agua y salinidad.

La tabla muestra el % agua en volumen requerido para obtener una especificación

de 10 LMB para una salinidad dada de salmuera remanente.

Estos cálculos muestran que la especificación de salinidad de 10 LMB

puede alcanzarse si el % de agua remanente está más debajo de 0.1 %

volumen, cuando la salmuera remanente contiene 28,100 ppm de sal. Sin

 34

embargo, en muchos casos una salmuera residual conteniendo 0.1 %

volumen no siempre se logra y menos cuando la salmuera del campo

contiene más de 28,100 ppm de sal. La conclusión obvia es que, a menudo

el desalado es necesario. En la década de los 70, en el prolífico medio

oriente se producía crudo seco, libre de sal; sin embargo ésta situación ha

cambiado. El envejecimiento del yacimiento y la inyección de agua de mar

para mantener la presión del yacimiento han ocasionado el incremento en el

corte de agua del crudo producido por lo que se ha requerido desalar en el

campo.

El desalado, el cual continúa después de un proceso de rompimiento de

la emulsión y deshidratación consiste de los siguientes pasos:

1. Adición de agua de dilución (o menos salina) al crudo.

2. Mezclado del agua de dilución con el crudo.

3. Deshidratación (tratamiento de la emulsión) para separar el aceite

crudo y la salmuera diluida. Como se muestra en la figura 8 el equipo

convencional para el desalado incluye:

Como se muestra en la siguiente figura el equipo convencional para el

desalado incluye:
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1. Un equipo convencional de deshidratación (eliminador de agua libre,

tratador- calentador o unidad electrostática).

2. Una “tee” para inyectar el agua de dilución.

3. Un mecanismo que mezcle adecuadamente el agua de dilución con el

agua

y las sales del crudo.

4. Un segundo tratador (tipo electrostático o tratador-calentador) para

separar nuevamente el crudo y la salmuera.

En base al desalado de una etapa, el requerimiento del agua de dilución

es usualmente de 5-7 % con respecto a la corriente de crudo. Sin embargo,

si el agua de dilución es escasa, el desalado en dos etapas reduce el

requerimiento del agua de dilución a 1-2 % con respecto a la corriente del

crudo.

A continuación se muestra un diagrama de flujo de un sistema

convencional de deshidratación y desalado

 36

Sistema convencional de deshidratación y desalado.

Consideraciones de diseño

Los principales parámetros para el diseño del sistema de desalado son:

1. El nivel de deshidratación alcanzado

2. La salinidad de la salmuera que entra con el crudo

3. La eficiencia de mezclado

4. La salinidad del agua de dilución

5. La especificación de salinidad requerida en el crudo desalado

Nivel de deshidratación. Esta es la variable más importante para reducir

el requerimiento de agua de dilución. La ecuación 8 muestra claramente que

la dilución de la salmuera de entrada para alcanzar la especificación de

salinidad requerida es inversamente proporcional al nivel de deshidratación

alcanzado.
 37

Adicionalmente la tabla 1 muestra la importancia de reducir el % de

agua del crudo deshidratado para mantener baja la salinidad del crudo. Esto

explica el uso frecuente de los tratadores electrostáticos para reducir el %

agua remanente en el crudo a valores de 0.1-0.15 % volumen, ya que sin el

campo electrostático el % de agua remanente en el crudo varía entre 0.2-1.0

% volumen. En muchos casos es muy difícil alcanzar valores de 0.5 % de

agua sin el uso de los tratadores electrostáticos.

Desarrollo de un Demulsificante (Pruebas de Botella)

El demulsificante óptimo para cualquier sistema de producción, es el

más eficiente desde el punto de vista de rendimiento-costo. Para lograr este

objetivo, el químico debe ser adaptado específicamente a la emulsión de

crudo fresco y al sistema en particular. El comportamiento de las muestras

de emulsión tomadas anteriormente y que no son frescas, a los químicos de

tratamiento específico, generalmente difiere de la relación que tienen las

emulsiones frescas. Los factores del tipo mecánicos tales como el tipo de

equipo, el punto de inyección del químico y el tiempo de residencia que

pueden afectar significativamente la efectividad del químico, también. Por

estas razones, la selección final del demulsificante óptimo desde el punto de

vista rendimiento-costo, debe tomarse en el sitio de producción.

 38

La selección de demulsificante para sistemas específicos de producción

se realiza a través de dos procedimientos complementarios comenzando por

la eliminación de químicos o bases por pruebas de botellas, seguido por un

ensayo del químico más promisorio, en planta. Una vez recopilados los

datos se presenta al encargado de producción para que los revise, los

comente y adopte una decisión.

El tema del procedimiento a seguir al efectuar las pruebas de botellas se

discute con mucha frecuencia, pero generalmente se olvida algo importante;

aunque existen guías que pueden ser de gran utilidad, no existe una prueba

de botella estándar. Para lograr una prueba efectiva se requiere un enfoque

versátil y flexible y un análisis e introspección cuidadosa en cada uno de los

pasos. La experiencia juega un papel muy importante porque nos

proporciona buenas bases para la interpretación de las observaciones

realizadas durante la prueba. Una vez que se logra un conocimiento

profundo de los sistemas y equipos de producción de las habilidades

necesarias para realizar la prueba de botella, es posible seleccionar un

demulsificantes efectivos con resultados óptimos.

Los demulsificantes deben ser dosificados en forma continua en la

relación determinada por pruebas de botella y/o pruebas de campo. La

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dosificación en forma de choque no es muy recomendable. Los rangos de

dosificación pueden variar de 2 a 200 ppm, aunque generalmente se

dosifican en un rango de 10 a 60 ppm. Generalmente los crudos pesados

requieren mayor dosificación que los crudos ligeros.

El exceso de dosificación de demulsificante incrementa los costos de

tratamiento, incrementa el aceite contenido en la salmuera separada, puede

estabilizar aun más la emulsión regular (agua/aceite) y puede producir

emulsiones inversas (aceite / agua).

Los demulsificantes deben ser inyectados tan temprano como sea

posible (en el fondo o en la cabeza del pozo). Esto permite más tiempo de

contacto y puede prevenir la formación de emulsión corriente abajo.

La inyección de demulsificante antes de una bomba, asegura un

adecuado contacto con el crudo y minimiza la formación de emulsión por la

acción de la bomba.

La selección y preparación del tipo de demulsificante debe coincidir con

el recipiente de tratamiento de la emulsión. Los tanque de lavado que tienen

largo tiempo de retención (8-24 horas), requieren demulsificantes de acción

lenta. Por otro lado, los tratadores-calentadores y las unidades

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electrostáticas con corto tiempo de retención (15-60 minutos) requieren

demulsificantes de acción muy rápida. Problemas como precipitación de

parafinas en climas fríos, incremento de sólidos por corridas de diablo,

adición de compuestos químicos para estimulación de pozos, pueden

requerir el cambio del demulsificante de línea.

Debido a que los agentes demulsificantes son tan numerosos y

complejos para permitir su completa identificación, seleccionar el

demulsificante más adecuado es un arte y una ciencia. La selección está

basada en pruebas empíricas de laboratorio conocidas como pruebas de

botella, cuyo procedimiento específico es descrito en el método API MPMS

10.4 (1988).

Obviamente, para el éxito de la prueba de botella se requiere de una

buena muestra de la emulsión del sistema. Para que una muestra sea buena,

debe reunir las siguientes características:

1. Debe ser representativa de la corriente

2. Simular las mismas condiciones de agitación y calentamiento tanto

como sea posible.

3. Contener cantidades representativas de los químicos presentes en el

sistema, tales como inhibidores de corrosión y parafinas

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4. Debe ser fresca para evitar la estabilización por envejecimiento de la

emulsión.

En el Anexo I se esquematiza el procedimiento para la aplicación de

la prueba de botella, el cual consiste básicamente en preparar una serie de

botellas graduadas y añadir 100 ml del crudo fresco con la emulsión a tratar

o preparada en el laboratorio, se dosifican diferentes concentraciones de

químico deshidratante a cada botella dejando una botella sin deshidratante

(botella patrón), se homogeniza la mezcla y se colocan las botellas en un

baño termostático a la temperatura deseada. Cada 30 minutos se lee el

volumen de agua coalescida y se observa la calidad de la interfase.

El tratamiento químico en general ofrece las siguientes ventajas:

1. La formación de las emulsiones puede ser completamente prevenida

dosificando los demulsificantes desde una etapa temprana del tratamiento.

2. La emulsión puede ser rota en frío, reduciendo los costos de

calentamiento de la emulsión y la pérdida de gravedad asociada con el

calentamiento.
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Las desventajas del tratamiento químico

1. Una sobre dosificación puede producir nuevas emulsiones que son a

menudo más difíciles de romper que las emulsiones originales.

2. No siempre es económico romper las emulsiones sólo con el

tratamiento químico, generalmente es necesario el uso de energía adicional,

como calentamiento o electricidad, para reducir los costos del tratamiento

químico.

Centrifugado (%BSW o Corte):

La cualidad más importante de la prueba de botella es la evaluación

final por centrifugación del crudo. Aunque existen unas pocas emulsiones

que pueden evaluarse sin que se requiera este pasó final, ésta no seria

eficiente puesto que pueden ignorarse pequeñas cantidades de sedimentos

básicos o agua libre.

Los requisitos del oleoducto o planta pueden variar de petróleo libre

de agua a un contenido de 3% de sedimentos básicos y agua (BS&W). Uno

de los requisitos definitivos de la prueba de botella es lograr las

especificaciones del oleoducto o planta. Existe preferencia tanto en cuanto

al corte de agua como al corte de sedimento básico que hacen definir el

corte de agua ideal. Sin embargo, en términos generales un corte total de

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agua es mejor aunque sea por la simple razón de que no se acumularan

residuos en el fondo del tanque. El factor más importante es el volumen de

corte y debe encontrarse dentro de las especificaciones del oleoducto o

planta.

Propósito que Orienta al Estudio

El proceso de desalación es necesario para evitar daños a los equipos por

la formación de cloruros de sales bivalentes. Ya que estas pueden ocasionar

obstrucciones en los equipos y envenenamiento de los catalizadores en

procesos de conversión más complejos, para este estudio se utilizaron

muestras de crudo de SINCOR y de la Refinería de Puerto La Cruz. Para

formular un producto que rompa la emulsión y deshidrate el crudo durante

el proceso de desalado.

Objetivo del Estudio

Objetivo General

 Evaluar Bases Demulsificantes para los desaladores de

SINCOR.
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Objetivos Específicos

 Evaluar las distintas bases demulsificantes de LIPESA en

las muestras de crudo de SINCOR.

 Seleccionar el mejor producto demulsificante que cumpla

con las especificaciones del cliente.

 Analizar las propiedades físico-químicas de los crudos.

Justificación del Estudio

Algunos crudos tienen alto contenido de sal y requieren procesos de

desalación luego de la deshidratación. Para ello se añade agua fresca a la

corriente de crudo para diluir la sal contenida en las gotas de agua

remanente presentes en el crudo; por lo que el crudo tiene que ser sometido

a un segundo procesos de deshidratación, donde se requiere de la

dosificación de un producto químico para evitar la nueva formación de

emulsión en el crudo y que permita que coalesca toda el agua posible,

logrando que el crudo procesado cumpla con las especificaciones del

cliente; al analizar deferentes productos demulsificantes nos permites tener

temer varias posibilidades para el cliente.