DESACOPLAMIENTO DE LA VELOCIDAD RELATIVA DE ABSORCIÓN DE HIDRÓGENO POR

CONVECCIÓN Y TRANSFERENCIA DE MASA POR UN ÚNICO GRANULADO CATALÍTICO EN UN

LECHO DE GOTEO REDUCIDO

Las hidrogenaciones heterogéneas de productos químicos de alto valor son una clase de reacción
ampliamente utilizada que potencialmente se beneficia de las ventajas que posee el
procesamiento continuo. Los reactores de lecho de goteo ofrecen una alternativa viable a la
fabricación por lotes, sin embargo, se requiere una mayor comprensión de la interacción entre la
transferencia de masa de hidrógeno y la reacción catalítica para facilitar la absorción de tales
tecnologías.

Para aislar los procesos de transporte, la hidrogenación de estireno se realizó con un solo 1% de
paladio sobre gránulos de carbono se inmovilizó dentro de perlas de vidrio con una alimentación
líquida saturada de hidrógeno o libre de hidrógeno y se varió la velocidad de flujo del líquido. Se
encontró que la velocidad de transferencia de hidrógeno se vio significativamente afectada por el
contenido de hidrógeno en la alimentación. Las observaciones están bien descritas por un nuevo
modelo en el que la película de pellets se trata como un reactor de flujo de tapón, con
transferencia de masa desde la fase gaseosa a la película modelada como difusión a través de una
película estancada, y transferencia de masa desde la película a la superficie del catalizador. y la
reacción posterior modelada como resistencias en serie.

Nuestros resultados indican que la provisión de área de transferencia de masa inerte para saturar
el fluido con hidrógeno puede aumentar significativamente la productividad por unidad de masa
de catalizador. Además, controlando la relación de la superficie catalítica e inerte, se puede ajustar
la concentración de hidrógeno cerca de la superficie del catalizador. Esto podría utilizarse para
ajustar tanto la actividad como la selectividad del sistema y, por lo tanto, dar a los reactores de
lecho de goteo una ventaja en los procesos de fabricación de productos químicos.

INTRODUCCION

Las hidrogenaciones heterogéneas son una clase importante de reacciones catalíticas trifásicas,
utilizadas ampliamente en las industrias farmacéutica, agroquímica y otras industrias químicas
finas. Solo en la industria farmacéutica, se ha estimado que el veinte por ciento de todos los pasos
de reacción son hidrogenaciones catalíticas (1). Además, las hidrogenaciones catalíticas se han
destacado como una clase de reacción potencial que podría beneficiarse significativamente de
avanzar hacia el procesamiento continuo para explotar las siguientes ventajas; (i) mayor seguridad
del proceso, (ii) mayor utilidad del catalizador y (iii) un control más fino de la transferencia de
masa de hidrógeno que conduce a una selectividad mejorada (2).

Los reactores de lecho de goteo representan una tecnología de procesamiento viable, mediante la
cual una fase gaseosa continua y una fase líquida dispersa pasan simultáneamente a través de un
lecho estacionario de partículas de catalizador. El uso de reactores de lecho de goteo en la
fabricación de productos químicos finos ofrece muchas ventajas, como el comportamiento del
flujo del tapón de líquido, la reducción de la mezcla de retorno que conduce a subproductos no
deseados y la capacidad de manipular el flujo de líquido de acuerdo con las resistencias de
transferencia de calor y masa (3) . Sin embargo, existe una relación compleja entre la
hidrodinámica y la cinética que hace que el transporte físico y los procesos químicos sean
relativamente difíciles de estudiar, particularmente a escala de laboratorio. Además, las
velocidades del espacio y de la masa no se escalan linealmente con la geometría, lo que hace que
tanto el escalado hacia abajo como hacia arriba sean problemáticos (4). En general, se han
reportado dos enfoques para reducir los reactores de lecho de goteo en la literatura (5). El
primero es el diseño de un reactor a escala de laboratorio que mantiene la similitud
hidrodinámica, de los cuales Medoras et al. presenta una extensa revisión (3). El segundo enfoque
es el diseño de un reactor con el propósito de evaluar y manipular fenómenos de transporte
específicos para determinar el impacto en la reacción. Dada la naturaleza del trabajo en este
estudio, la atención se centrará en la literatura en relación con el último de los dos enfoques.

El segundo enfoque es ilustrado por Satterfield et al. (6) quienes crearon una "cadena" vertical de
catorce pastillas de catalizador esféricas (mm) para estudiar la hidrogenación de 𝑑𝑝 = 8 α-
metilestireno. Compararon las tasas experimentales de absorción de hidrógeno con las predichas
por modelos hidrodinámicos detallados. Un concepto alternativo es el de "reactores de cadena":
canales individuales que contienen partículas de catalizador con tamaños similares a las
dimensiones del canal para crear "cadenas" de gránulos sucesivos. Bauer y Hasse usaron un
reactor de cadena (mm) y lo compararon con un reactor de lecho de goteo convencional 𝑑𝑝 = 1.6
usando la hidrogenación de α metilestireno (7). Se demostró que el reactor de cadena supera al
reactor de lecho de goteo en términos de velocidad de producción por unidad de masa de
catalizador en un factor de hasta 2 a -5. Un grupo de Dresde ha examinado ampliamente las
características de transferencia de masa durante la hidrogenación de α-metilestireno en reactores
de cadena. Usando el mismo catalizador esférico de paladio sobre alúmina (mm), se estudiaron
diferentes relaciones de reactor a diámetro de partícula (1.25 (8), 1.76 𝑑𝑝 = 0.8 (9) y 2.5 (10)).
Estos estudios muestran que la tasa de transferencia de masa de hidrógeno aumenta con las
velocidades superficiales. A altas velocidades superficiales, las tasas de transferencia de masa
aumentan significativamente con la fracción de volumen de gas. Los autores postulan que este es
el resultado de la transferencia directa del gas al sólido y demuestra la importancia de la
resistencia a la transferencia de masa de la película líquida. Kallinikos y Papayannakos emplearon
una espiral de extruidos cilíndricos en lugar de una columna vertical para la reducción de benceno
(11). También mostraron el impacto de la fracción de volumen de gas, aunque en su caso la
limitación de la reacción se produjo en las fracciones de mayor volumen.

Hay un número relativamente pequeño de casos reportados en la literatura que ilustran el uso de
una única pastilla o partícula de catalizador para investigar la catálisis heterogénea. Al no
encontrarse ninguno delineando el uso de un único gránulo de catalizador para aislar o estudiar
los fenómenos de transporte masivo que ocurren en lechos empaquetados. Aunque se describe
como un reactor de pellets de hilo, Hipolito et al. α-metilstrieno hidrogenado usando un solo
extruido inmovilizado por perlas de vidrio en una tubería horizontal (12). Se identificó que al variar
la velocidad de alimentación del líquido al tiempo que se garantiza una velocidad espacial por hora
líquida constante (LHSV que la reacción fue cinéticamente limitada, ya que la variación de la
velocidad de alimentación no tuvo impacto en las tendencias de conversión. Muchos otros
estudios de pellets individuales se centran en la masa interna Resistencias de transferencia
(difusión de poros) en lo que se describe como reactores de difusión (13-15). Todos los demás
estudios se han centrado en el uso de gránulos individuales para comprender mejor la
transferencia de calor en reactores de lecho empaquetado. Adaje y Sheintuch suspendieron un
solo extruido de catalizador de 3,2 mm en un termopar para controlar los gradientes de
temperatura y compararlo con un gránulo incrustado en un lecho poco profundo de extruidos
inertes (16). Los autores especulan si los estudios con un solo gránulo son adecuados para
determinar el comportamiento de un reactor de lecho compacto real. Watson y Harold también
suspendió libremente un producto extruido de catalizador a través de un arnés conectado a una
balanza para poder controlar continuamente la retención de líquido (17). Se eligió la
hidrogenación de α-metilestireno y ciclohexano como sistemas modelo y se estudió la
vaporización de la fase líquida debido a la reacción a partir de los datos de retención

En este estudio, se presentará una metodología para escalar un reactor de lecho de goteo a un
único gránulo de catalizador inmovilizado en un lecho vertical de perlas de vidrio. Con el objetivo
de investigar la difusión a través de la película líquida durante la hidrogenación de estireno. El
estireno se seleccionó como sistema modelo, ya que la reacción química intrínseca es
cinéticamente rápida, de modo que se pueden estudiar los procesos de transferencia de masa
externa (12). El objetivo del trabajo es determinar el mecanismo limitante que ocurre durante las
hidrogenaciones en reactores de lecho de goteo alterando la velocidad de flujo del líquido y las
condiciones de alimentación del líquido. La velocidad del gas y su efecto sobre la transferencia de
masa de hidrógeno no se considerarán aquí. La intención final es desarrollar un modelo que pueda
describir el transporte convectivo y radial de hidrógeno sobre el gránulo, y cómo afecta la
concentración en la película líquida cerca de la superficie del catalizador. El conocimiento de tales
mecanismos de transferencia es esencial para controlar la velocidad de suministro de hidrógeno a
la superficie del catalizador, y potencialmente la selectividad de una reacción independiente de la
escala.