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Procesos metalúrgicos
Metallurgical Processes
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XXVII Convención Minera – Arequipa – Perú / Trabajos Técnicos Technical Papers
1 RESUMEN
Los extractos de quebracho son usados desde hace varios años en diferentes procesos mineros. Existe
una nueva familia de extractos de quebracho modificados y desarrollados para aplicarlos en procesos de
flotación como depresores y dispersantes.
Son reactivos orgánicos naturales, extraídos del quebracho. Se aplican en bajos consumos (15 a 20 g/t)
y por tratarse de productos de origen natural, se presentan como una alternativa limpia con relación a los
reactivos tradicionales.
Se muestran los resultados obtenidos en una mena alterada de oro y sulfuros de cobre, también se
presentan los resultados como depresor de pirita y finalmente en la depresión de carbonatos de una
mena de fluorita.
Su aplicación no sólo permite mejorar la selectividad sino, en algunos casos, mejorar la recuperación de
los minerales valiosos.
1….ABSTRACT
Quebracho extracts have being used for several years in different mining processes. New families of
modified quebracho extracts are in use in flotation processes like depressors and dispersants.
These are natural organic reagents, extracted from the quebracho tree. They are applied in very low
consumptions (15 to 20 g/ton) and due to their natural origin; are presented like a less environment
impact alternative than traditional reagents.
In the present work, different modified quebracho extracts dispersants and depressors were used, in
sulfides non-metallic minerals flotation.
Results obtained with an altered copper-gold sulfide ore are shown, also the effect on pyrite depression
and finally in carbonates depression from a fluorite ore.
These extracts application not only allow improving the selectivity but also copper recovery is increased
in some cases.
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2 INTRODUCCIÓN
Los extractos de quebracho, árbol típico de la selva chaqueña (norte de Argentina y Paraguay), se
caracterizan por contener elevadas concentraciones de catequinas o taninos condensados, clasificados
como compuestos flavonoides, Rottsieper (Rottsieper, E. H. W, 1964). Han sido utilizados desde la
década de 1930 para la depresión de carbonatos minerales y como depresor de pirita en la flotación de
zinc (Hanna H. S. et al, 1976).
Las moléculas poli-funcionales de los extractos de quebracho, tienen un considerable potencial para la
adsorción sobre superficies inorgánicas debido al tipo y a su peso molecular, además de la presencia de
grupos hidroxilos en los principales núcleos fenólicos que la forman.
La adsorción puede resultar de la unión de hidrógeno con átomos de oxígeno superficial u otros, como
azufre o flúor; por la formación de complejos entre los grupos OH- y cationes di y tri-valentes como
calcio, bario, cobre, plomo, zinc, hierro, aluminio, etc.; por neutralización de cargas a pH alcalino sobre
superficies cargadas positivamente; o por la atracción electrostática entre las miscelas de tanino
cargadas negativamente y superficies inorgánicas con carga positiva (Hanna H. S. et al, 1976; Iskra, J.
et al, 1978; King, H G C , 1958).
Según los trabajos realizados, los extractos de quebracho modificados, denominados Floatán M3 y T5,
permiten estabilizar la flotación de menas de sulfuros de cobre y oro. Esto se verifica especialmente
cuando se presentan productos de alteración muy comunes de esos yacimientos, mejorando la calidad
de sus concentrados y con un sensible aumento de recuperación en la etapa rougher, para rangos de pH
de 10,5 a 11, utilizando dosis de entre 40 y 60 g/t..
Para comprobar el efecto del pH en el rango de 9,5 a 11, se hicieron series de ensayos con y sin la
adición de los extractos de quebracho modificados.
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En la gráfica de la Figura 1, se puede ver como disminuye la recuperación de Cu y de Au, hacia la zona
de mayor alcalinidad, siendo más afectado el Au, típico para estos minerales.
90
Recuperación %
80
70 Cu
Au
60
50
40
30
9,5 10 10,5 11 11,5
pH
Figura Nº 1. Gráfica del efecto del pH sobre la flotación sin modificadores Floatan
90
Recuperación %
80
70 Cu
60 Au
50
40
30
9,5 10 10,5 11 11,5
pH
Figura 2. Efecto del pH en la flotación Con 50 g/t de Floatán M3 y 100 g/t de Floatán T5
En el rango de pH 9,5 a 10, los resultados muestran similar comportamiento con respecto a las
recuperaciones de Cu y Au, sin embargo, cuando el pH aumenta, mejora tanto la de Cu como la de Au a
diferencia de la flotación sin modificadores Floatán.
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En la siguiente serie de ensayos se mantuvieron fijos el pH a 10,6 y en 100 g/t la dosis de Floatán T5
variando la dosis de Floatán M3.
Recuperación % 90
80
Cu
70 Au
60
50
0 20 40 60 80
Dósis de Floatan M 3 [g/t]
Como se observa en la gráfica de la Figura 4, se registran máximos para Cu y Au, más notable en el
último, con dosis de 75 g/t de Floatán T5.
90
Recuperación %
80
Cu
70 Au
60
50
0 50 100 150
Dósis de Floatan T5 [g/t]
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3.2 MUESTRA DE UNA ZONA SIN ALTERACIÓN.
La misma técnica de flotación se aplicó a la muestra de mineral fresco, haciendo una flotación sin los
reactivos modificadores y luego adicionando sólo Floatán M3 en dosis variables, para comprobar el
rango de aplicación de este reactivo.
90
Recuperación %
80
Cu
70 Au
60
50
0 50 100 150
Dósis de Floatan T5 [g/t]
90
Recuperación %
80
Cu
70 Au
60
50
0 20 40 60 80 100
Dósis de Floatan M3 [g/t]
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A continuación se varió la dosis de Floatán T5 como único modificador, manteniendo el pH a 10,6. En la
gráfica de la Figura 6, se ve un máximo para Au con dosis de 60 g/t , mientras que para Cu se presenta
en 100 g/t.
Para estudiar la función depresora de los quebrachos modificados sobre pirita, se preparó una muestra
de este mineral puro y se realizaron ensayos cubriendo diferentes condiciones, semejantes a las
encontradas en los circuitos de flotación convencional de sulfuros.
La utilización de carbonato de sodio para ajustar el pH, permitió mantener constante la presencia de
iones calcio evitando su influencia depresiva.
A continuación se hicieron pruebas con 17 mg/l de los modificadores Floatán®: T1, M3R y T5R, en el
acondicionamiento previo al agregado del Xantato, para toda la corrida de pH, con la finalidad de elegir
el depresor de pirita más eficiente.
70 M3R
60 T5R
50 s/mod.
40
30
20
10
0
8 9 10 11 12
pH
Figura 7. Ensayos de flotación de pirita en agua corriente con solución de 25 mg/l de Xantato. Efecto
del pH y del agregado de los modificadores Floatán® T1, T5R y M3R
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Es interesante observar que en estudios anteriores sobre la aplicación de extractos de quebrachos en
procesamiento de minerales (Iskra, J., Fleming, et al, 1978), el poder depresante se manifiesta cercano a
pH natural y no más alcalino que 8. La extensión hasta la proximidad de pH 10 se debería a la baja
concentración iónica existente en el medio.
El efecto observado bajo las mismas condiciones para el modificador Floatán® M3R, es el de una leve
depresión comparado con la curva de flotación sin modificadores. Para este modificador se observa en
la Figura 7, una flotación mínima inferior al 70 % a pH 8 y luego se mantiene aproximadamente al 80 %
para todo el rango de pH estudiado.
3.5 EFECTO DEL IÓN COBRE SOBRE LA ACCIÓN DEL MODIFICADOR FLOATÁN®
T1
La siguiente corrida de ensayos tuvo por finalidad determinar si el efecto depresor del modificador
Floatán® T1 varía ante la presencia de iones cobre en las concentraciones normales de una planta de
flotación. Con esta finalidad se adicionó sulfato de cobre al medio, en concentraciones de 30 y 60 mg/l,
para dar concentraciones de 12 y 24 mg/l respectivamente, del ión cobre.
En la Figura 8, se muestran los resultados de ensayos con 12 mg/l de cobre en comparación con las
curvas estándar y con el agregado del modificador Floatán® T1.
70 12 mg/l Cu
60 S/ Cu
50 12 mg/l Cu y T1
40
S/Cu y C/ T1
30
20
10
0
8 9 10 11 12
pH
Figura 8. Gráfica comparativa del efecto producido por la presencia de concentraciones de 12 mg/l de Cu en el
medio para la condición estándar y con 17 mg/l de Floatán® T1
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La gráfica muestra una depresión de la pirita debido a la presencia de iones cobre, la que se incrementa
hacia pH alcalino, mientras que ante el uso del modificador Floatán® T1, los resultados no presentan
diferencias significativas.
La baja concentración de iones en el medio acuoso no afecta la función del modificador Floatán® T1,
mientras que el ion estaría reaccionando con el xantato evitando la adsorción de este en la superficie de
la pirita.
La gráfica de la Figura 9, muestra que el efecto depresor producido por el ión cobre, visto en la Figura 8,
no es tan marcado y lo mismo puede observarse cuando se usa el modificador Floatán® T1, cuyo efecto
depresor es menor en aproximadamente 10 %, principalmente a pH inferior a 10.
El aumento de ión cobre en la solución refuerza la interacción con el mineral y la del xantanto, se activa
la flotación de pirita en comparación a la presencia de menores cantidades de este ión. A la vez, esta
activación ocurre también en presencia de Floatán® T1, que en este caso, podría estar dejando la
superficie del mineral para vincularse directamente con el cobre, formando complejos insolubles ( Hanna
H. S, et al, 1976; Iskra, J., et al , 1978 ).
80
24 mg/l Cu
70
60 S/ Cu
50 24 mg/l Cu y T1
40
S/Cu y C/ T1
30
20
10
0
8 9 10 11 12
pH
Figura 9. Gráfica comparativa del efecto producido por la presencia de 24 mg/l de Cu en el medio
para la condición estándar y con 17 mg/l de Floatán® T1
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3.6 EFECTO DEL IÓN CALCIO EN LA FLOTACIÓN CON MODIFICADOR FLOATÁN®
T1 Y EN PRESENCIA DE IÓN COBRE
El uso de cal para alcalinizar introduce al ión calcio en el medio de flotación, la recirculación del agua de
la planta, produce su acumulación con efectos negativos para la recuperación de metales preciosos.
Además, el ión calcio, tiene un efecto depresor sobre la pirita, al menos a pH superior a 10, por este
motivo se decidió comprobar la efectividad de Floatán® T1 utilizando cal para el ajuste del pH.
En primer término, se hizo una corrida para obtener el estándar con cal sin la presencia del ión cobre y
del modificador Floatán®. Como se muestra en la gráfica de la Figura 10, para los pH 9 y 10, solo el 20 y
35% de recuperación respectivamente, confirmando la depresión provocada por la presencia de iones
calcio.
En la misma figura, se graficaron los resultados en presencia de 12 mg/l de iones cobre, donde se puede
apreciar la activación provocada, llevando la recuperación hasta aproximadamente 60 % para los pH 9 y
10.
80
Estándar
60
Estándar C/cal
40
12 mg/l Cu
20
0
8 9 10 11 12
pH
Figura 10. Gráfica comparativa de los resultados obtenidos ajustando el pH con cal para las
condiciones estudiadas anteriormente y con el agregado de 12 mg/l de cobre
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Finalmente, se flotó con el agregado de Floatán® T1 en presencia de cobre y ajustando pH con cal. El
resultado que se muestra en la gráfica de la Figura 11 evidencia el elevado grado de depresión
alcanzado con 17 mg/l del modificador, en relación a las condiciones anteriores.
70
Estándar
60
50 Estándar C/cal
40
30 24 mg/l Cu
20
10
0
8 9 10 11 12
pH
Figura 11. Ensayos con 24 mg/l de cobre en solución, utilizando 17 mg/l de Floatán® ajustando T1 como depresor y pH
con cal
La depresión producida por la concentración de iones calcio, debido al ajuste de pH, se puede revertir
ante la presencia de iones cobre, posiblemente por el mecanismo mencionado anteriormente, sin
embargo, la utilización de Floatán® T1 se ve reforzada en estas condiciones. Probablemente parte de
este modificador estaría capturando algunos iones cobre mientras el resto se adsorbe sobre la pirita para
deprimirla.
A continuación, se aumentó la dosis de cobre a 24 mg/l, comparando los resultados obtenidos con el
estándar con cal y con la aplicación de 17 mg/l de Floatán® T1.
En esta corrida se observa que la presencia de 24 mg/l no activa la flotabilidad de la pirita como se vio
anteriormente, mientras que la aplicación de 17 mg/l de Floatán® T1 sigue demostrando un efecto
depresor muy marcado.
No está claro el mecanismo por el que los extractos de quebracho se adsorben sobre la superficie de los
sulfuros, varios de estos fueron propuestos por diversos autores (Hanna H. S, et al, 1976; Iskra, J., et al,
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1978), sin embargo se puede ver la sensibilidad al pH, especialmente cuando se vuelve muy alcalino y
con la presencia de iones como el calcio y el cobre.
Con fines comparativos se realizó una serie de ensayos de flotación convencional de laboratorio.
Dada la escasa disponibilidad de muestras se adoptó una fórmula estándar de flotación, sin poder
optimizar los resultados. La selección de los reactivos se efectuó en flotaciones Rougher y la
comparación de los seleccionados, en ensayos con dos limpiezas.
Para definir la performance de estos reactivos se observó los siguientes indicadores: La ley del
concentrado, la recuperación de la fluorita y los contenidos de los contaminantes del concentrado,
fundamentalmente carbonatos y en menor medida sílice y óxidos. En la Tabla 1, se muestran los
resultados obtenidos.
ENSAYO
% CaF2 % % %
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Blanco con 500 g/t
59.4 93.9 36.5 3.04 1.04
de oleico(Adoptado)
El principal constituyente de la ganga son los carbonatos, los que están muy activados y flotan en su
totalidad cuando no se agrega ningún depresor específico.
A pesar del bajo consumo de ácido oleico, la fluorita se recupera muy bien aunque los extractos de
quebracho también afectan a la fluorita, con pérdida de 4 a 20% en el Rougher.
Para una efectiva depresión de los carbonatos, se requieren dosis de más de 500 g/t en el Rougher y
completar con 300 a 400 g/t en las limpiezas.
Los ensayos con limpiezas, que se muestran en la Tabla 2, no alcanzaron el grado ácido debido a que la
escasa cantidad de muestra no permitió ajustar las condiciones de trabajo. El buen comportamiento del
mineral indica que es posible resolver este problema.
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Tabla 2. Resultados de los ensayos con dos limpiezas del concentrado
Floatán T1
83.7 77.7 84.6 14.1 1.4 0.82
(*) Calculada suponiendo que el 60% del fino contenido en las medianías se reporta en el concentrado.
4 CONCLUSIONES
Por las características de su naturaleza y el bajo consumo específico de los modificadores Floatán®,
resultan una importante alternativa -amigable con el medio ambiente- para mejorar los resultados
obtenidos con menas de sulfuros y oro, además de las tradicionales aplicaciones como depresor de
carbonatos en menas no-metalíferas. Según los estudios realizados se concluye que:
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• En menas de sulfuros de cobre y oro procedente de una zona de alteración, una dosis de 35 g/t de
Floatán® M3 y 100 g/t de Floatán® T5, mejoran la recuperación de oro sin modificar la recuperación
de Cu, dentro del rango de pH 9,5 a 11.
• En menas de sulfuros de cobre y oro procedentes de una zona sin alteración, se observó que la
aplicación individual de Floatán® M3 y T5 a pH 10,2, en dosis de 40 y 60 g/t respectivamente, mejora
la recuperación de Cu y oro.
• En los ensayos con pirita pura en tubo de Hallimond, los modificadores Floatán® T1 y T5R en dosis
de 15 a 20 g/t, actúan como depresor a pH 8-10. En presencia de ion Ca+ se potencia mientras que
el ion Cu++ disminuye la acción depresora.
• En los ensayos de flotación de fluorita Floatán® T1, demostró deprimir carbonatos y mejorar la
depresión de óxidos y sílice en dosis de 400 a 500 g/t.
5 REFERENCIAS.
Hanna, H. S. and Somasundaran, P., Flotation A. M., Gaudin Memorial Volume, vol. 1. Ed. Fuertenau, M.
C., 1976, pp. 240-242.
Iskra, J.; Fleming, M.G. and Kitchener, J. A., Quebracho in Mineral Processing, Department of Mining &
Mineral Technology, Imperial College of London, 1978.
King, H. G. C. and White, T., Los taninos y los polifenoles del quebracho Colorado, su génesis y sus
vinculaciones. Ciencia e Investigación, t. 14, octubre-noviembre, 1958, pp. 445-459.
Rottsieper, E. H. W., Chemical Nature of Vegetable Tannins, W. Cartmel & Sons, Printers, ST Alabama,
1964.
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