Trabajo grupal

Equilibrio liquido-vapor
n-Heptano vs 3-Octanol

GRUPO-5
81-100

DOCENTE: WILFREDO VEGA ALFARO

SEMESTRE: I-2020
INTEGRANTES:

Numero Apellidos Nombres

lista
81 Meave Garcia Leonardo Felipe
82
83 Melgarejo Jimenez Jose Alejandro
84
85 Miranda Cordova Paola Andrea
86 Miranda Quiroga Guner Jhovani
87 Montaño Vargas Jhoselin
88 Mora Aguirre Rayssa Luz
89
90 Nina Perez Hael Monica
91 Nuñez Gareca Jeancarla
92 Obando Chavarria Brandon
93 Orellana Padilla Marines
94 Ortiz Padilla Maria Laura
95 Ortuño Montaño Jose Carlos
96 Patiño Boza Estefany
97 Pedrazas Vargas Bryam Rudy
98
99
100

METODO UNIFAC
El método de contribución grupal de UNIFAC para estimar los coeficientes de actividad
proporciona a la ingeniería de procesos un método rápido y confiable para predecir las
condiciones de equilibrio requeridas en el diseño de la columna de destilación.
Esto quiere decir que ayuda en la evaluación de los coeficientes de actividad en mezclas liquidas
y a partir de su estimación predecir el equilibrio liquido vapor.

Componentes:
1) n-Heptano
2) 3-Octanol
2

i 1=n−Heptano(C H 3 −C H 2−C H 2−C H 2−C H 2−C H 2−C H 3)

1
i 2=3−Octano(C H 3−C H 2−CH −OH −C H 2−C H 2−C H 2−C H 2−C H 3)

3
Una vez determinados los grupos presentes, con la Tabla 1 (Volumen de
grupo y parámetros del área de superficie), hallamos los siguientes
parámetros:
K RK QK v1K v 2K
C H3 1 0.9011 0.848 2 2
C H2 2 0.6744 0.540 5 4
CH −OH −C H 2 3 1.6513 1.352 0 1

Parte combinacional:
Los parámetros de componente ri y qi son, respectivamente, medidas de los
volúmenes moleculares de van der Waals y moleculares áreas de superficie. Se
calculan como la suma del grupo parámetros de volumen y área de grupo, Rk y Qk

Ecuación 4A
r i=∑ v ik ∗R k
k

r 1=v 11∗R1 + v 12∗R2 +v 13∗R3

r 1=5.1742

r 2=v 21∗R1 + v 22∗R2 +v 23∗R3

r 2=6.1511

q i=∑ v ik∗Q k
k

q 1=v 11∗Q1+ v 12∗Q2 + v 13∗Q3

q 1=¿4.396

q 2=v 21∗Q1+ v 22∗Q2 + v 23∗Q3

q 2=¿5.208

Los valores de ri y qi son propiedades moleculares, independientes de

su composición

Ecuación 3A
 q i∗x i
θi =
∑ q j∗x j
j

q1∗x 1
θ1 =
q 1∗x 1+ q2∗x2

q2∗x 2
θ2 =
q 1∗x 1+ q2∗x2

x1 x2 θ1 θ2

0 1 0 1
0.1 0.9 0.0857 0.9143
0.2 0.8 0.1743 0.8257
0.3 0.7 0.2656 0.7343
0.4 0.6 0.3601 0.6399
0.5 0.5 0.45773 0.54227

0.6 0.4 0.5587 0.4413

0.7 0.3 0.6632 0.3368
0.8 0.2 0.7715 0.2285
0.9 0.1 0.8837 0.1163
1 0 1 0

r i∗xi
∅ i=
∑ r j∗x j
j

r 1∗x 1
∅ 1=
r 1∗x 1 +r 2∗x 2
 r 2∗x 2
∅ 2=
r 1∗x 1 +r 2∗x 2

x1 x2 ∅1 ∅2

0 1 0 1
0.1 0.9 0.0855 0.9145
0.2 0.8 0.1738 0.8262
0.3 0.7 0.2650 0.7350
0.4 0.6 0.3591 0.6409
0.5 0.5 0.45687 0.54313

0.6 0.4 0.5578 0.4421

0.7 0.3 0.6625 0.3375
0.8 0.2 0.7709 0.2291
0.9 0.1 0.8833 0.1167
1 0 1 0

z
ρi= ( r i−q i )−(r i−1)
2 Donde z=10
z
ρ1= ( r 1−q1 ) −( r 1−1)
2
z
ρ2= ( r 2−q 2) −(r 2−1)
2

Ecuación 2A
∅i z θ ∅
ln σ ci =ln + ¿ qi∗ln i + ρi− i ∗∑ x j∗ρ j
xi 2 ∅i xi j
∅1 z θ ∅
ln σ c1=ln + ¿ q1∗ln 1 + ρ1− 1∗(ρ1∗x1 + ρ2∗x2 )
x1 2 ∅1 x1
∅2 z θ ∅
ln σ c2=ln + ¿ q2∗ln 2 + ρ2− 2 ∗( ρ1∗x 1+ ρ2∗x 2)
x2 2 ∅2 x2
 x1 x2 ln σ c1 ln σ c2

0 1 -0.2832 0
0.1 0.9 -0.0291 -0.00182
0.2 0.8 -0.00845 -0.0007
0.3 0.7 -0.0131 -0.00225
0.4 0.6 -0.007465 -0.000901
0.5 0.5 −0.0542 −0.00474

0.6 0.4 -0.000739 -0.00230

0.7 0.3 -0.0037486 -0.0018469
0.8 0.2 -8.82*10-4 -8.725*10-3
0.9 0.1 0.000924 -0.022292
1 0 0 0

II PARTE RESIDUAL
Con la ayuda de la tabla II encontramos:
El parámetro anm caracteriza la interacción entre grupos n y m.

a nm C H3 C H2 CH −OH −C H 2
C H3 0 0 737.5
C H2 0 0 737.5
CH −OH −C H 2 -87.93 -87.93 0
Ecuación 12A
anm
−(
Ψ nm =e T
)
Donde T= (temperatura a utilizar)

 Para x1= 0; x2= 1

T = 440,68 K
Ψ nm C H3 C H2 CH −OH −C H 2
C H3 1 1 0.1875
C H2 1 1 0.1875
CH −OH −C H 2 1.2208 1.2208 1

 Para x1= 0.1; x2= 0.9

T = 419.5 K
Ψ nm C H3 C H2 CH −OH −C H 2
C H3 1 1 0.1688
C H2 1 1 0.1688
CH −OH −C H 2 1.2363 1.2363 1

 Para x1= 0.2; x2= 0.8

T = 404.73 K
Ψ nm C H3 C H2 CH −OH −C H 2
C H3 1 1 0.16167
C H2 1 1 0.16167
CH −OH −C H 2 1.2427 1.2427 1

 Para x1= 0.3; x2= 0.7

 T = 389.98 K
Ψ nm C H3 C H2 CH −OH −C H 2
C H3 1 1 0.150902
C H2 1 1 0.150902
CH −OH −C H 2 1.2529 1.2529 1

 Para x1= 0.4; x2= 0.6

T = 388.49 K
Ψ nm C H3 C H2 CH −OH −C H 2
C H3 1 1 0.14981
C H2 1 1 0.14981
CH −OH −C H 2 1.25399 1.25399 1

 Para x1= 0.5; x2= 0.5

T = 383,25 K
Ψ nm C H3 C H2 CH −OH −C H 2
C H3 1 1 0.14597
C H2 1 1 0.14597
CH −OH −C H 2 1.2549 1.2549 1

 Para x1= 0.6; x2= 0.4

T = 379.04 K
Ψ nm C H3 C H2 CH −OH −C H 2
C H3 1 1 0.1430
C H2 1 1 0.1430
CH −OH −C H 2 1.261 1.261 1
 Para x1= 0.7; x2= 0.3
T = 375,52 K
Ψ nm C H3 C H2 CH −OH −C H 2
C H3 1 1 0.14034
C H2 1 1 0.14034
CH −OH −C H 2 1,26384 1,26384 1

 Para x1= 0.8; x2= 0.2

T = 372.43 K
Ψ nm C H3 C H2 CH −OH −C H 2
C H3 1 1 0.1459
C H2 1 1 0.1459
CH −OH −C H 2 1.2549 1.2549 1

 Para x1= 0.9; x2= 0.1

T = 369,57 K
Ψ nm C H3 C H2 CH −OH −C H 2
C H3 1 1 0.13594
C H2 1 1 0.13594
CH −OH −C H 2 1.26861 1.26861 1
  Para x1= 1; x2= 0
T = 366.78 k
Ψ nm C H3 C H2 CH −OH −C H 2
C H3 1 1 0.13389
C H2 1 1 0.13389
CH −OH −C H 2 1.2709 1.2709 1

Ecuación 11A
∑ v im∗xi
i
x m= K= grupos
∑ ∑ v ik∗x i
i k
i= compuestos

v 11∗x 1+ v 21∗x 2
x 1= 1 1 1 2 2 2
v 1∗x 1 +v 2∗x1 + v 3∗x 1+ v 1∗x 2 +v 2∗x2 + v 3∗x 2

v 12∗x 1+ v 22∗x 2
x 2= 1 1 1 2 2 2
v 1∗x 1 +v 2∗x1 + v 3∗x 1+ v 1∗x 2 +v 2∗x2 + v 3∗x 2

v 13∗x 1+ v 23∗x 2
x 3= 1
v 1∗x 1 +v 12∗x1 + v 13∗x 1+ v 21∗x 2 + v22∗x 2+ v 23∗x 2

x1 x2 xm1 xm2 xm3

0 1 0.2857143 0.571428 0.142857

0.1 0.9 0.286 0.586 0.128

0.2 0.8 0.2857 0.6 0.1143
0.3 0.7 0.285714 0.614286 0.1
0.4 0.6 0.28571 0.62857 0.08571
0.5 0.5 0.28571 0.64286 0.07143

0.6 0.4 0.2286 0.6579 0.0526

0.7 0.3 0.2858 0.6714 0.0428
0.8 0.2 0.2857 0.6857 0.0286
0.9 0.1 0.2857 0.7 0.0143
1 0 0.2857143 0.7142857 0

Qm∗x m
θm =
∑ Qn∗x n
n

Q 1∗x 1
θ1 =
Q 1∗x 1 +Q 2∗x 2 +Q3∗x 3

Q2∗x 2
θ2 =
Q1∗x 1 +Q2∗x 2 +Q3∗x 3

Q3∗x 3
θ3 =
Q 1∗x 1 +Q2∗x 2 +Q 3∗x 3

x1 x2 θ1 θ2 θ3

0 1 0.32565 0.41475 0.25960

0.1 0.9 0.331 0.432 0.237
0.2 0.8 0.3361 0.4495 0.2144
0.3 0.7 0.341632 0.467731 0.190637
 0.4 0.6 0.34731 0.48657 0.16611
0.5 0.5 0.31826 0.53593 0.14581

0.6 0.4 0.3045 0.55803 0.1375

0.7 0.3 0.3658 0.5468 0.0874
0.8 0.2 0.3721 0.5686 0.0593
0.9 0.1 0.378778 0.590988 0.030227
1 0 0.3858053 0.6141947 0

Ecuación 10A
θ m Ψ Km

[
ln ⟌ K =QK 1−ln
(∑ θ m Ψ mK )−∑
m m ( ∑ )]
n
θn Ψ nm

θ1 Ψ 11 θ2 Ψ 12 θ3 Ψ 13
[
ln ⟌ 1=Q1 1−ln ( θ1 Ψ 11 +θ2 Ψ 21 + θ3 Ψ 31) −
( + +
θ1 Ψ 11 +θ2 Ψ 21 +θ3 Ψ 31 θ 1 Ψ 12 +θ2 Ψ 22+θ 3 Ψ 32 θ1 Ψ 13 +θ2 Ψ 23+θ 3 Ψ 33 )]
θ1 Ψ 21 θ 2 Ψ 22 θ3 Ψ 23
[
ln ⟌ 2=Q2 1−ln ( θ1 Ψ 12+ θ2 Ψ 22+θ3 Ψ 32 )−
( + +
θ 1 Ψ 11 + θ2 Ψ 21+θ3 Ψ 31 θ1 Ψ 12+θ 2 Ψ 22 +θ3 Ψ 32 θ1 Ψ 13 +θ2 Ψ 23 +θ3 Ψ 33 )]
θ 1 Ψ 31 θ2 Ψ 32 θ3 Ψ 33
[
ln ⟌ 3=Q3 1−ln ( θ1 Ψ 13 +θ2 Ψ 23+θ 3 Ψ 33 ) −
( + +
θ1 Ψ 11 +θ2 Ψ 21+ θ3 Ψ 31 θ 1 Ψ 12 +θ2 Ψ 22+θ 3 Ψ 32 θ1 Ψ 13+ θ2 Ψ 23+θ 3 Ψ 33 )]

x1 x2 ln ⟌ 1 ln ⟌ 2 ln ⟌ 3

0 1 0.103314 0.10917 −0.310174

0.1 0.9 0.09634 0.06135 0.628

0.2 0.8 0.0856 0.0545 -2.2044
0.3 0.7 0.0754 0.0480 0.7916
0.4 0.6 0.061946 0.03945 0.39259
 0.5 0.5 0.11413 0.07268 −0.7289

0.6 0.4 0.01727 0.17924 0.2334

0.7 0.3 0.02386555 0.01525384 1.35458706

0.8 0.2 −0.2716 −0.173 2.96

0.9 0.1 3.9029 x 10−3 2.48536 x 10−3 1.91032

1 0 0 0 2.352269

¿
Hallamos ln ⟌ k para compuestos puros:
Para el primer compuesto n-Heptano:
X1=1 X2=0

v 11∗x 1+ v 21∗x 2
x 1= 1 1 1 2 2 2
v 1∗x 1 +v 2∗x1 + v 3∗x 1+ v 1∗x 2 +v 2∗x2 + v 3∗x 2

v 12∗x 1+ v 22∗x 2
x 2=
v 11∗x 1 +v 12∗x1 + v 13∗x 1+ v 21∗x 2 +v 22∗x2 + v 23∗x 2

v 13∗x 1+ v 23∗x 2
x 3= 1 1 1 2 2 2
v 1∗x 1 +v 2∗x1 + v 3∗x 1+ v 1∗x 2 + v2∗x 2+ v 3∗x 2

x1 x2 X1 X2 X3

1 0 0.2857143 0.7142857 0
Hallamos con nuevos valores:
Qm∗x m
θm =
∑ Qn∗x n
n

Q1∗x 1
θ1 =
Q1∗x 1 +Q2∗x 2 +Q3∗x 3

Q 2∗x 2
θ2 =
Q 1∗x 1 +Q 2∗x 2 +Q 3∗x 3

Q3∗x 3
θ3 =
Q1∗x 1 +Q2∗x 2 +Q3∗x 3

x1 x2 θ1 θ2 θ3

1 0 0.3858 0.614196 0

Volvemos a usar la ecuación 10 A

 θ m Ψ Km

[
ln ⟌ K =QK 1−ln
(∑ θ m Ψ mK )−∑
m m ( ∑ )]
n
θn Ψ nm

θ1 Ψ 11 θ2 Ψ 12 θ3 Ψ 13
[
ln ⟌ 1=Q1 1−ln ( θ1 Ψ 11 +θ2 Ψ 21 + θ3 Ψ 31) −
( + +
θ1 Ψ 11 +θ2 Ψ 21 +θ3 Ψ 31 θ 1 Ψ 12 +θ2 Ψ 22+θ 3 Ψ 32 θ1 Ψ 13 +θ2 Ψ 23+θ 3 Ψ 33 )]

θ1 Ψ 21 θ 2 Ψ 22 θ3 Ψ 23
[
ln ⟌ 2=Q2 1−ln ( θ1 Ψ 12+ θ2 Ψ 22+θ3 Ψ 32 )−
( + +
θ 1 Ψ 11 + θ2 Ψ 21+θ3 Ψ 31 θ1 Ψ 12+θ 2 Ψ 22 +θ3 Ψ 32 θ1 Ψ 13 +θ2 Ψ 23 +θ3 Ψ 33 )]

θ 1 Ψ 31 θ2 Ψ 32 θ3 Ψ 33
[
ln ⟌ 3=Q3 1−ln ( θ1 Ψ 13 +θ2 Ψ 23+θ 3 Ψ 33 ) −
( + +
θ1 Ψ 11 +θ2 Ψ 21+ θ3 Ψ 31 θ 1 Ψ 12 +θ2 Ψ 22+θ 3 Ψ 32 θ1 Ψ 13+ θ2 Ψ 23+θ 3 Ψ 33 )]

x1 x2 ln ⟌ 1 ln ⟌ 2 ln ⟌ 3

1 0 0 0 2.352269

Hallamos ln ⟌ k para compuestos puros:

¿

Para el segundo compuesto 3-Octanol:

X1=0 X2=1
v 11∗x 1+ v 21∗x 2
x 1= 1 1 1 2 2 2
v 1∗x 1 +v 2∗x1 + v 3∗x 1+ v 1∗x 2 +v 2∗x2 + v 3∗x 2
 v 12∗x 1+ v 22∗x 2
x 2= 1 1 1 2 2 2
v 1∗x 1 +v 2∗x1 + v 3∗x 1+ v 1∗x 2 +v 2∗x2 + v 3∗x 2

v 13∗x 1+ v 23∗x 2
x 3=
v 11∗x 1 +v 12∗x1 + v 13∗x 1+ v 21∗x 2 + v22∗x 2+ v 23∗x 2

x1 x2 X1 X2 X3
0 1 0.285714 0.571428 0.142857

Hallamos con nuevos valores:

Qm∗x m
θm =
∑ Qn∗x n
n

Q1∗x 1
θ1 =
Q1∗x 1 +Q2∗x 2 +Q3∗x 3

Q 2∗x 2
θ2 =
Q 1∗x 1 +Q 2∗x 2 +Q 3∗x 3

Q3∗x 3
θ3 =
Q1∗x 1 +Q2∗x 2 +Q3∗x 3

x1 x2 θ1 θ2 θ3

0 1 0.32565 0.41475 0.25960

Volvemos a usar la ecuación 10 A

 θ m Ψ Km

[
ln ⟌ K =QK 1−ln
(∑ θ m Ψ mK )−∑
m m ( ∑ )]
n
θn Ψ nm

θ1 Ψ 11 θ2 Ψ 12 θ3 Ψ 13
[
ln ⟌ 1=Q1 1−ln ( θ1 Ψ 11 +θ2 Ψ 21 + θ3 Ψ 31) −
( + +
θ1 Ψ 11 +θ2 Ψ 21 +θ3 Ψ 31 θ 1 Ψ 12 +θ2 Ψ 22+θ 3 Ψ 32 θ1 Ψ 13 +θ2 Ψ 23+θ 3 Ψ 33 )]
θ1 Ψ 21 θ 2 Ψ 22 θ3 Ψ 23
[
ln ⟌ 2=Q2 1−ln ( θ1 Ψ 12+ θ2 Ψ 22+θ3 Ψ 32 )−
( + +
θ 1 Ψ 11 + θ2 Ψ 21+θ3 Ψ 31 θ1 Ψ 12+θ 2 Ψ 22 +θ3 Ψ 32 θ1 Ψ 13 +θ2 Ψ 23 +θ3 Ψ 33 )]
θ 1 Ψ 31 θ2 Ψ 32 θ3 Ψ 33
[
ln ⟌ 3=Q3 1−ln ( θ1 Ψ 13 +θ2 Ψ 23+θ 3 Ψ 33 ) −
( + +
θ1 Ψ 11 +θ2 Ψ 21+ θ3 Ψ 31 θ 1 Ψ 12 +θ2 Ψ 22+θ 3 Ψ 32 θ1 Ψ 13+ θ2 Ψ 23+θ 3 Ψ 33 )]

x1 x2 ln ⟌ 1 ln ⟌ 2 ln ⟌ 3

0 1 0.120879 0.076975 0.581968

Ecuación 9A:

ln γ iR=∑ v iK ¿ ¿ ¿
K

ln γ 1R=¿ v 11 [ ln⟌ 1−ln ⟌11 ] + v 12 [ ln ⟌ 2−ln ⟌12 ]+ v 13 [ ln ⟌3−ln ⟌13 ] ¿

ln γ 2R=¿ v 21 [ ln⟌ 1−ln ⟌ 21 ] + v 22 [ ln⟌ 2−ln ⟌ 22 ]+ v 23 [ ln ⟌ 3−ln ⟌ 23 ] ¿

x1 x2 ln γ 1R ln γ 2R

0 1 0.752478 0
0.1 0.9 0.49943 1.58442
0.2 0.8 0.4437 -2.88929
0.3 0.7 0.3908 0.0404
0.4 0.6 0.321392 0.065342
0.5 0.5 0.2322 0.3752

0.6 0.4 −2.3076 0,2263

0.7 0.3 0.1240003 0.35062983

0.8 0.2 0.29527 0.52492

0.9 0.1 0.0202326 0.7964412

1 0 0 1.228303

Respuesta:
ln γ 1=ln γ C1 + ln γ 1R

ln γ 2=ln γ C2 + ln γ 2R
 x1 x2 γ1 γ2

0 1 1.5988 1
0.1 0.9 1.6304 1.0043
0.2 0.8 1.5453 0.0556
0.3 0.7 1.45892 1.03889
0.4 0.6 1.3790 1.06752
0.5 0.5 1.2545 1.3918

0.6 0.4 1.08735 1.2509

0.7 0.3 1.12778 1.417341

0.8 0.2 1.34 33681 1.6788836

0.9 0.1 1.02138 2.168746

1 0 1.00000 1.65482

Para realizar la gráfica de equilibrio de líquido vapor se debe encontrar

la composición para cada caso realizado:
Empezar con encontrar la presión de vapor con la ecuación de antoine:
B
log 10 P¿= A−
C+T
P¿ =¯¿

T= K
PT = 1 Bar
 A B C
n-Heptano 4.81803 1635.409 -27.338

3-Octanol 4.8465 1663.32 -97.470

T(k) PV1 (Bar) PV2 (Bar)

1 440.68 7.269060484 1.00030373
2 419,50 4.346025415 0.46424569
3 404.73 3.051974919 0.27108012
4 389,98 1.948578118 0.13521026
5 388,49 1.671277846 0.10622131
6 383,49 1.472465302 0.08693355
7 379,04 1.321403111 0.07318183
8 375,52 1.199438004 0.06268685
9 372,43 1.094898852 0.05414932
10 369,57 1.00022211 0.04680200
11 366,78 1,000096455 0,26454917

Encontramos la composición en ambas fases con:

yi∗P
γ i=
x i∗PV i

x1 x2 γ1 γ2 y1 y2
Y1+Y2=1
0 1 1.5988 1 0 1.000000 1.000
0.1 0.9 1.6304 1.0043 0.581434294 0.418832781 1.000027
0.2 0.8 1.5453 0.0556 0.780954923 0.219120531 1.000075
0.3 0.7 1.45892 1.03889 0.915135445 0.08509837 1.000023
0.4 0.6 1.3790 1.06752 0.94268784 0.057570457 1.000025
0.5 0.5 1.2545 1.3918 0.960646984 0.039434712 1.000008
0.6 0.4 1.08735 1.2509
0.973715361 0.026448822 1.000014
0.7 0.3 1.12778 1.417341 0.983833653 0.016354218 1.000018
0.8 0.2 1.34 33681 1.6788836 0.992211358 0.007834529 1.000005
0.9 0.1 1.02138 2.168746 1.00022211 0.006733234 1.000022
1 0 1 1.65482 1.000000 0 1.000

Grafica de equilibrio vapor – liquido:

 1

0.9

0.8

0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

Figura 1. Equilibrio vapor – liquido n-Heptano vs 3-Octanol

BIBLIOGRAFIA

https://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=142-82-5&Units=SI&cTP=on

(N-HEPTANO)

https://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=589-98-0&Units=SI&cTP=on

(3-OCTANOL)