TERMODINAMICA

ING. QUIMICO MG
MARIO RAMOS CHAVEZ
AREQUIPA PERU 2019
 CONCEPTOS Y DEFINICIONES
FUNDAMENTALES
 -Es la ciencia de la energía.
 -Es parte de la física, que estudia las interacciones de
la energía con los cuerpos y su influencia con sus
propiedades.
 -Tiene como objetivo entender las interrelaciones
entre fenómenos mecánicos, térmicos y químicos.
 - Es la ciencia que estudia las transformaciones de
unas formas de energías en otras
.-Es la rama de la ciencia, que hace el estudio de los
vínculos entre el calor y las demás variedades de
energía.
Así también la termodinámica se desarrolla a partir de 4
principios o leyes así témenos:
· Principio Cero: permite definir la temperatura como una
propiedad.
· Primer Principio: define el concepto de energía como una
magnitud conservativa. Esta es, nada menos que la Ley de
Conservación de la energía, un Principio general para toda la
Física.
· Segundo Principio: define la entropía como medida de la
dirección en la cual se desarrollan todos los procesos
naturales.
· Tercer Principio: interpretación física de la entropía como
orden de los sistemas; se usa en Termoquímica y en las
proximidades del cero absoluto
 ALGUNAS APLICACIONES
.-Turbinas de Vapor o Gas .-Compresores y Bombas de todo tipo .-Centrales eléctricas de
combustibles fósiles y nucleares .-Sistemas de propulsión, combustión etc.

Pioneros de la Termodinamica:

 · Antoine Laurent Lavoisier (Francia, 1743-1794) Estudió la estequiometría de las

reacciones, el conocimiento de la combustión, la composición del aire y del agua . Con su
célebre frase “nada se crea, nada se pierde” presenta y demuestra la ley de la conservación
de la materia, precursora de la 1ª ley de la termodinámica.
 · Nicolás Léonard Sadi Carnot (Francia, 1796-1832) El rendimiento de su famoso ciclo
ideal, el llamado factor de Carnot, deberemos emplearlo incluso en el análisis más
moderno de los sistemas termodinámicos.
 · Rudolf J. Clausius (Alemania, 1822-1888), entre sus trabajos señalamos la introducción
de una nueva propiedad termodinámica, la entropía. Es el artífice de la formulación
matemática del segundo principio.
 William Thomson o Lord Kelvin (Escocia, 1824-1907), del que destacaremos la creación de
la escala de temperaturas que lleva su nombre y la definición de la llamada energía
disponible de un sistema.
 · James Prescott Joule (Inglaterra, 1818-1889), cervecero y experto en el uso de los
termómetros, deduce la equiparación entre la energía térmica y el trabajo. La unidad de la
energía toma su nombre.
 · Josia Willard Gibbs (USA, 1839-1903). Su célebre Regla de las fases y sus numerosas
ecuaciones fundamentales entre las propiedades termodinámicas, abrieron el paso a toda
la moderna química e ingeniería industrial.
 SISTEMAS TERMODINAMICOS

En Termodinámica, se efectúan y se desarrollan todas las

experiencias, delimitando previamente un espacio. La
cantidad de materia aislada, o porción del universo,
objeto de estudio, recibe el nombre de Sistema
Termodinámico.
Así mismo, podemos decir, que el espacio y/o cantidad de
materia, que se encuentra encerrado dentro del sistema,
se denomina medio interior y todo lo que se encuentra
fuera del sistema, es lo que se conoce como medio
exterior.
· SUPERFICIE DE CONTROL: es la superficie real o imaginaria
que envuelve al sistema termodinámico separándolo del
medio exterior.
· VOLUMEN DE CONTROL: es el volumen contenido dentro de
la superficie de control.
.Límites. Se denominan también fronteras y se representan
mediante líneas de trazos. Los límites pueden
ser:
· Límites Fijos: son los que no varían durante el desarrollo del
fenómeno termodinámico.
· Límites Móviles: son lo que varían.
· Límites Reales: son los que tienen consistencia física sólida.
· Límites Imaginarios: son los que no tienen consistencia física
sólida.
Tipos de Sistemas. En función de la relación entre los límites y la cantidad de materia, un
sistema puede ser:
· Cerrado: es aquel en el que no hay transporte de materia a través de sus límites.
· Abierto: Hay transporte de materia a través de sus límites. Los sistemas abiertos pueden ser:
*Estacionarios: son aquellos en los cuales la cantidad de materia que entra al sistema, es
igual a la cantidad de materia que sale.
*No Estacionarios: también llamados de régimen no permanente. Son aquellos en los cuales, la
cantidad de materia que entra al sistema, no es igual a la que sale del sistema.
· Aislado: es aquel que no puede ceder ni aceptar materia y/o energía. No es posible ninguna
influencia del exterior. Es un caso especial de sistema cerrado.
Así también y de acuerdo a si los límites del sistema
termodinámico, permiten o no el paso del calor, podemos decir
que un sistema es:
· Adiabático: Los límites del sistema no permiten la transferencia de
calor. Estos sistemas están delimitados, por las llamadas paredes
adiabáticas, las cuales tienen la propiedad, de no permitir el paso o
flujo de calor.
· Diatérmico: son aquellos cuyos límites, permiten el flujo de calor.
Estos sistemas, están delimitados por las llamadas paredes
diatérmicas.
Por último, también los sistemas se clasifican en reactivos o no
reactivos.
 VARIABLES DE ESTADO. DEFINICION. ESTADO DE EQUILIBRIO
 V.E, Son las magnitudes físicas, propiedades, son los parámetros
físicos.
 E.E, Es cuando las variables que definen un sistema, son constantes y
no varían con el tiempo. Permitiendo las graficas del sistema.
 Variables extensivas, intensivas y especificas(extensica/masa)
 Dimensiones, Unidades e instrumentos de medición de las Variables de Estado
Cantidad de materia. Como medida de la cantidad de materia que posee un sistema,
indicaremos su masa m, cuya unidad, como sabemos, es el Kilogramo. Así, en el Sistema
Internacional se define como unidad fundamental al kilogramo, que es la masa de un
cilindro de platino iridiado que se conserva en la Oficina Internacional de Pesas y Medidas
Otra forma de medir la cantidad de materia, es mediante el número de moléculas de que
está formada y a esta unidad, se la llama “mol”. Se obtiene el número de moles n

Volumen, Volumen Específico y Densidad.

Volumen (V) es el espacio que ocupa una sustancia. En el caso de los gases, como estos
tienen la propiedad de ocupar todo el espacio donde se encuentran encerrados, su volumen
coincide, casi siempre, con el volumen del sistema. Para los líquidos, sabemos que estos
adoptan la forma del recipiente que los contiene. Su volumen ocupará la capacidad que se
requiera y puede o no coincidir con el volumen del sistema elegido. Se mide en metros
cúbicos (m3). Cuando se trata de gases, se utiliza esta unidad. Para los líquidos,
normalmente se utiliza como unidad, el litro (lt) o sus equivalentes Hectolitros, mililitros,
etc. La relación entre los metros cúbicos y litro es:
1 m3 = 1000 lt
1 lt = 1000 cm3

Volumen Específico (v) es el espacio que ocupa la unidad de masa de una sustancia. Se
miden en metros cúbicos por Kilogramos (m3/Kg).
Densidad (d) es la masa de la unidad de volumen de una sustancia. Se miden en
Kilogramos por metros cúbicos (Kg/m3).
Presión: La tercera variable de referencia, es la presión. Se define como la fuerza
por unidad de superficie ejercida por un fluido sobre una superficie real o
imaginaria, en dirección normal a la superficie. En unidades del sistema
Internacional, la presión se miden en newton por metro cuadrado (N/m2), unidad
denominada Pascal (Pa).
En relación con la presión atmosférica, que es una referencia habitual, el N/m2
resulta una unidad demasiado pequeña, por lo que se utiliza el bar.
En el caso de un gas, la presión es el resultado de los impactos de las moléculas del
gas contra la pared. Como las moléculas se mueven en todas las direcciones, la
presión es la misma con independencia de la orientación de la pared donde se
mide.
En el caso de líquidos, la presión se debe a la fuerza de la gravedad del líquido; se
denomina presión hidrostática.
En el caso de líquidos, la presión se debe a la fuerza de la
gravedad del líquido; se denomina presión hidrostática

 Pgas=P1=P2=Patm+Pliq
 Si Patm=Po
 d=m/V
 Pliq=F/A, entonces
 =Po+F/A= Po+mg/A=Po+ d*V*g/A=Po+d*L*g
 Presión hidrostática= d*L*g
TEMPERATURA Y PRINCIPIO CERO DE LA TERMODINAMICA
En principio podemos definir a la temperatura como aquella
propiedad que determina la capacidad de un sistema para
intercambiar calor.
Tambien la temperatura Es una propiedad intensiva que indica el
nivel de energía es decir actividad molecular, que tiene un cuerpo.
Es una variable esencial en la Termodinámica y su concepto, al
igual que la presión, también se origina, con la percepción de los
sentidos, lo que ha permitido establecer el carácter de “cálido” o
“frío” a los distintos cuerpos, porciones de materia o sistemas.
No obstante esta definición de carácter intuitivo.
La experiencia demuestra que cuando dos sistemas en contacto
están en equilibrio con un tercero, también lo están entre sí; esto
se conoce como el Principio Cero de la Termodinámica, que
expresamente dice: Si dos sistemas A y B están equilibrio térmico
cada uno de ellos con un tercero C, los sistemas A y B están en
equilibrio térmico entre si.
Formas de medir la temperatura, ellos son:
1) Por variación de volumen o dilatación de un líquido. Ejemplo: Termómetro de
mercurio o de alcohol.
2) Por cambio de presión. Ejemplo: Termómetro a gas.
3) Por cambio de resistencia eléctrica. La resistencia eléctrica de algunos metales
cambian con la temperatura en forma proporcional. Los materiales usados son el
Níquel, Cobre y Platino.
4) Por cambio de potencial eléctrico. Ejemplo: son las termocuplas.
5) Por cambios ópticos. Ejemplo: el Pirómetro Optico, que se utiliza para medir
altas temperaturas, ya que en este caso el termómetro no se pone en contacto
con el material caliente (medición del acero fundido a mas de 900 ºC).
Relaciones de conversion:
C/5=F-32/9=K-273/5=R-492/9
 PROCESOS Y CAMBIOS DE ESTADO

 Si un Sistema Termodinámico se encuentra en estado de equilibrio, este solo

podrá ser alterado, por una influencia exterior. Por ejemplo obligando al sistema a
variar su volumen, ya sea cediéndole o absorbiéndole energía a través de sus
límites. Un fenómeno como el descripto recibe el nombre de proceso
termodinámico. Durante el proceso el estado del sistema varía y hay un cambio
de estado.

T*>T1, LUEGO T1=T2, PERO EL PROCESO

PERMANECE A VOLUMEN CONSTANTE
 CAMBIOS DE ESTADO NO ESTATICO Y CUASIESTATICO

Cada proceso provoca un cambio de estado. Si al comenzar el proceso el sistema se

encuentra en equilibrio, en general, el cambio de estado lo hará evolucionar hacia estados en
los cuales el sistema ya no podrá venir determinado por las coordenadas termodinámicas, ya
que no se encontrará en estado de equilibrio. Por ejemplo su temperatura o su densidad no
serán iguales en cada uno de los puntos del sistema. Un cambio de estado que se realiza a
través de estados en los que no existe equilibrio, recibe el nombre de cambio de estado no-
estático.
Inicialmente en el recipiente de la izquierda, hay un
gas a la presión p1, siendo su volumen específico
v1. En el recipiente de la derecha se ha hecho el
vacío (p=0). Si se abre la válvula, el gas contenido
en el recipiente de la izquierda fluirá hacia el otro
recipiente. Por esta causa en el gas se crearán
remolinos y en consecuencia, variaciones de
presión, densidad y temperatura. No habrá valores
de t, p y v válidos para la totalidad del sistema. El
cambio de estado se realiza partiendo de un
estado de equilibrio y evolucionando hacia estados
en los que no hay equilibrio, por lo cual estos
últimos no pueden ser determinados por sus
coordenadas termodinámicas.
Inicialmente e
 PROCESOS NATURALES
El proceso de libre expansión explicado anteriormente, es un proceso natural. Se
inicia este proceso con la apertura de la válvula colocada entre ambos recipientes. El
equilibrio mecánico que existía se altera y el gas fluye al recipiente de la derecha.
Observamos, que al finalizar el proceso, el gas vuelve a estar en un nuevo estado de
equilibrio, entonces podemos ver que los procesos naturales tienden a lograr un
nuevo estado de equilibrio.
Esto se pone de manifiesto también cuando dos sistemas a diferentes temperaturas
se ponen en contacto a través de una pared diatérmica. Se inicia el proceso, que no
se interrumpirá hasta que se igualen las temperaturas de ambos sistemas, por lo
que el establecimiento del equilibrio térmico, también es un proceso natural.
Procesos reversibles e irreversibles
proceso reversible, que lo podemos definir diciendo que, si un sistema, en el cual ha
tenido lugar un proceso, puede ser llevado de nuevo a su estado inicial, sin que por esta
causa, se produzcan variaciones en el espacio exterior, decimos que este proceso es
reversible. Por el contrario si el estado inicial del sistema no se puede volver a
obtener, sin provocar variaciones en el espacio exterior al sistema, el proceso se
denomina irreversible.

Principio de la Irreversibilidad. Como hemos visto anteriormente, los procesos

reversibles deben ser considerados como casos límite, de los procesos irreversibles
y según lo visto hasta aquí no hay ningún proceso natural que sea reversible. Este
hecho comprobado, de que todo proceso natural se dirige hacia una única dirección,
nos conduce al Segundo Principio de la Termodinámica que en su expresión más
general dice: Todos los procesos naturales son irreversibles