www.selectividad-cgranada.

com

TEMA VI: ACIDOS Y BASES

1.- Teorías de ácidos y Bases

1.1.- Teoría de Arrhenius:

Acido: Sustancia que en disolución acuosa se disocia dando H+.

HCl + H2O ↔ H+ + Cl-

Base: Sustancia que en disolución acuosa se disocia dando OH-.

NaOH + H2O ↔ Na+ + OH-

Según esta teoría, únicamente pueden ser ácidos los ácidos clásicos (HCl, HNO3,
H3PO4,…) y bases los hidróxidos metálicos, principalmente de alcalinos y alcalinotérreos
(NaOH, KOH,…).

En la actualidad se considera que el agua se une al ión H+ para dar H3O+ (ión hidronio),
así que en muchas reacciones encontraremos los protones H+ unidos al agua.

1.2.- Teoría de Brönsted-Lorry:

Acido: Es toda sustancia capaz de ceder protones.

Base: Es toda sustancia capaz de captar protones.

Esta teoría amplia el concepto de Arrhenius haciéndolo extensivo a disoluciones no

acuosas.

Si una sustancia acepta un protón, es porque otra lo cede, por lo tanto no puede haber
reacciones de ácido o de base por separado, sino de ácido-base ó reacciones de transferencia
de protones. Cuando un ácido pierde un protón, se transforma en su base conjugada, y cuando
una base acepta un protón se transforma en su ácido conjugado.

HCl + H2O ↔ Cl- + H3O+

Ácido Base Base Conjugada Ácido Conjugado

HNO3 + H2O ↔ NO3- + H3O+

Acido Base Base Conjugada Acido Conjugado

NH+4 + H2O ↔ NH3 + H3O+

Acido Base Base Conjugada Acido Conjugado

En muchos casos, el concepto de ácido o de base para una sustancia es relativo,

dependiendo de la sustancia con que reaccione. Las sustancias que pueden actuar unas veces
como ácidos y otras como base, se llaman anfóteras o anfipróticas. Como por ejemplo el agua.

HCl + H2O ↔ Cl- + H3O+

Ácido Base Base Ácido

NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH-

Base Acido Acido Base

ACIDO - BASE © Raúl G.M. 1

 www.selectividad-cgranada.com

Ejemplos:
a) Indicar las bases conjugadas de los siguientes ácidos:

HCl H2O NH4+ CH3-COOH H2SO4 HS-

Cl- OH- NH3 CH3-COO- HSO4- S--

b) Indicar los ácidos conjugados de las siguientes Bases:

NH3 H2O CO32- OH- SO42- HS-

NH4+ H3O+ HCO3- CH3-COO- HSO4- ó H2SO4 H2S

2.- Fuerza Relativa de ácidos y Bases

Como hemos visto, el concepto de ácido y base es relativo, por tanto, puede ocurrir
que una sustancia actúe como ácido fuerte frente a otra, y en cambio lo haga como ácido débil
frente a otra tercera. Por ello, hay que tomar una sustancia como referencia que va a ser el
agua.
De esta forma, ácidos o bases fuertes van a ser los que se disocian totalmente en
disolución acuosa:

¾ Ácidos fuertes son: HCl, H2SO4, HNO3, HBr, HI, HClO4, HIO4, H3O+
¾ Bases fuertes son: Hidróxidos de metales alcalinos y alcalinotérreos y OH-.

Cuanto más disociado esté un ácido o una base, tanto más fuerte será, y cuanto más
fuerte sea un ácido, tanto mas débil será su base conjugada y viceversa.

Podemos medir la fuerza de un ácido o una base mediante el valor de la constante de

equilibrio en su reacción con el agua.

Supongamos la disociación de un ácido débil: HA + H2O ↔ H3O+ + A-

En este equilibrio: Kc =
[H O ][· A ]
3
+ −

[HA ]·[H2O ]

Como en disoluciones acuosas diluidas, la concentración del agua, permanece prácticamente

constante, [H2O ] = Cte , la podemos incluir en la constante de equilibrio, de forma que:

Kc ·[H2O ] =
[H O ][· A ] = K
3
+ −

[HA ] a

Ka es la constante de ionización del ácido y cuando mayor sea Ka, más fuerte será el ácido.

Si acutuamos de forma análoga para una base: BOH + H2O ↔ BH+ + OH-

Aquí Kc =
[BH ][· OH ]
+ −

[BOH ]·[H2O ]

ACIDO - BASE © Raúl G.M. 2

 www.selectividad-cgranada.com

Como estamos en una disolución acuosa Cte. de ionización Tipo de ácidos o bases
[H2O ] = Cte ,la incluimos en la constante de K > 55,5 Fuertes
equilibrio: 55,5 > K > 10-4 Moderados

Kc [H2O ] =
[BH ][· OH ] = K
+ − 10-4 > K > 10-10
10-10 > K > 1,8·10-16
Débiles
Muy débiles
[BOH ] b
1,8·10-16 > K Extraordinariamente débiles

Kb es la constante de ionización de la Base y cuanto mayor sea Kb , más fuerte será la base.

3.- Acidos monopróticos y polipróticos:

Se llaman ácidos monopróticos a los ácidos que solo tienen un átomo de hidrógeno, de forma
que en disolución desprenden un protón. Un mol de ácido en disolución produce un mol de H3O+.

HCl + H2O ↔ Cl- + H3O+

Se llaman ácidos bipróticos a los ácidos que en disolución acuosa producen 2 moles de H3O+.

H2SO4 + 2H2O ↔ SO4- + 2H3O+

En general se llaman ácidos polipróticos a los ácidos que contienen más de un electrón.

Los ácidos polipróticos no ceden todos sus protones de una vez, sino que lo hacen de
forma escalonada, y cada vez con más dificultad. Veamos el caso del ácido ortofosfórico:

H3PO4 + H2O ↔ H2PO4 − + H3O + Ka1 = 7,5·10 −3 ⎫

⎪
⎪
H2PO4 − + H2O ↔ HPO42 − + H3O + Ka2 = 6,2·10 − 8 ⎬ K a1 >> K a2 >> K a3
⎪
HPO42 − + H2O ↔ PO43 − + H3O + Ka3 = 2,2·10 −13 ⎭⎪

Por tanto en un ácido poliprótico, basta con tener en cuenta la primera disociación, ya que las
cantidades disociadas en las disociaciones siguientes son despreciables frente a la obtenida
en la primera.

4.- Grado de Ionización o disociación:

Como hemos visto, un ácido está mas o menos ionizado, dependiendo de su fortaleza.
Se define grado de ionización a la fracción del ácido ionizado:

nº de moles ionizados
α=
nº de moles totales

Si tenemos el siguiente equilibrio: AH ↔ A- + H+

AH A- H+
Moles Iniciales C 0 0
Moles en Equilibrio C(1- α) Cα Cα

La constante de ionización será:

ACIDO - BASE © Raúl G.M. 3

 www.selectividad-cgranada.com

Ka =
[A ][· H ] =
− +
Cα ·Cα
=
Cα 2
[AH ] C (1 − α ) 1 − α
2
Cα
De donde Ka = que es conocida como Ley de Dilución de Ostwald
1 −α

Si queremos calcular el grado de ionizacion, conocido el valor de Ka:

− K a + K a2 + 4·C ·K a
α=
2C

5.- Producto iónico del Agua.

El agua pura no es un conductor, aunque si conduce la electricidad en muy poca

cantidad, para que esto ocurra se supone que el agua estará algo disociada de la siguiente
forma:
2 H2O ↔ OH- + H3O+

En este equilibrio: Kc =
[OH ][· H O ]
−
3
+
de donde como [H2O ] = Cte
[H2O ] 2

[
Kc ·[H2O ]2 = OH − · H3O + = Kw ][ ]
La constante Kw se llama constante de ionización del agua ó producto iónico del agua y su valor
solo depende de la temperatura. A 25°C su valor es de Kw=10-14.

Por tanto en cualquier disolución neutra se cumple: OH − = H3O + = 10 −7 mol ·l −1 [ ] [ ]

• En disolución ácida se cumple: [OH ] < 10 − −7
[ ]
mol ·l −1 ; H3O + > 10 −7 mol ·l −1

• [ ]
En disolución básica se cumple: OH − > 10 −7 mol ·l −1 ; H3O + < 10 −7 mol ·l −1 [ ]
A partir del producto iónico del agua, podemos relacionar las constantes Ka y Kb de un ácido y
de su base conjugada respectivamente.

⎧
⎪K a =
[ ][
A − · H3O + ]
⎧⎪AH + H2O ↔ A − + H3O + ⎪ [AH ]
Sean las reacciones: ⎨ − con ⎨
⎪⎩A + H2O ↔ AH + OH − ⎪K = [AH ]· OH [
−
]
⎪
⎩
b
A −
[ ]
Si multiplicamos Ka y Kb:

K a ·Kb =
[A ][· H O ]· [AH ]·[OH ] = [H O ][· OH ] = K
−
3
+ −
+ −
[AH ] [A ] − w 3

Kw = K a ·K b

Tenemos que: 10 −14 = K a ·K b Si utilizamos la notación logarítmica: log(10 −14 ) = log(K a ·K b )

Operando:
−14 = log(K a ) + log(K b )

ACIDO - BASE © Raúl G.M. 4

 www.selectividad-cgranada.com

pK a = − log K a
Si llamamos
pKb = − log Kb
Entonces
−14 = −PK a − PK b ó lo que es lo mismo: 14 = PK a + PK b .

Hemos encontrado una relación entre las constantes de ionización:

PK a = 14 − PKb

6.- Concepto de pH

Se llama pH de una disolución al logaritmo de la concentración de iones hidronio

cambiado de signo.
pH = − log H3O +[ ] Î [
10 − pH = H3O + ]
⎧ pH = 7 Neutro
⎪
El valor del pH está comprendido entre los valores : 1 ≤ pH ≤ 14. Si ⎨ pH < 7 Acido
⎪ pH > 7 Basico
⎩
De forma análoga: pOH = − log OH − [ ]
pH + pOH = 14

Ejemplo: Calcular el pH, el pOH y el grado de disociación de una disolución de ácido

etanóico 0,1M sabiendo que Ka=1,5·10-5.

La reacción de transferencia de electrones es: CH3-COOH + H2O ↔ CH3-COO- + H3O+

Tenemos que:
CH3COOH CH3-COO- H3O+
Moles Iniciales C 0 0
Moles en Equilibrio C(1- α ) Cα Cα

Ka =
[CH − COO − · H3O +
3 ][
=
Cα 2
=C
α2 ]
[CH3 − COOH ] 1 −α 1 −α
´−K a + K a2 + 4C ·K a
Despejando: Cα 2 + K a α − K a = 0 y de aquí: α = = 1,22·10 −2
2C
[H3O + ] = C ·α = 1,22·10 −3 M Î pH=2,91 y pOH = 14-pH = 11,09

¡!OJO!! Todo esto que hemos visto es para disoluciones diluidas, pero para disoluciones
[ ]
concentradas puede ocurrir lo siguiente: si H3O + = 10mol / l Î pH = −1 y pOH = 15 .

7.- Hidrólisis

Tenemos hidrólisis cuando en una disolución acuosa de una sal neutra, de un ácido o de
una base, alguno de sus iones reacciona con el agua. Las constantes de estos equilibrios
reciben el nombre de constante de hidrólisis Kh. Existen 4 casos de hidrólisis:

ACIDO - BASE © Raúl G.M. 5

 www.selectividad-cgranada.com

7.1.- Tipos de Hidrólisis:

Ejemplo 7.1.1:
HCl + NaOH ↔ NaCl + H2O
Acido Fuerte Base Fuerte Sal Agua
7.1.1 Sal de ácido Fuerte y Base fuerte: La Sal se Ioniza
Ninguno de los iones de la sal reacciona NaCl + H2O ↔ Na+ + Cl-
con el agua porque proceden de ácido y Los Iones Reaccionan
base fuerte, por tanto la disolución Na+ + H2O ↔ No Reaccionan
resultante es neutra.
Cl- + H2O ↔ No Reaccionan

NO REACCIONAN. Disolución NEUTRA

Otros ejemplos son: KI, NaNO3, K2SO4,……

7.1.2.- Sal de ácido fuerte y Base débil: Solo reacciona el ión de la base, por tanto la
Kw
disolución resultante es ácida. La constante de hidrólisis aquí será: Kh = K a =
Kb

Ejemplo:
HCl + NH3 ↔ NH4Cl
Acido Fuerte Base Debil Sal

La sal se ioniza
NH4Cl + H2O ↔ NH4+ + Cl-
Sal Agua Acido Base
Los iones Reaccionan
NH4+ + H2O ↔ NH3 + H3O+
Acido Agua Base Debil Acido Fuerte

Cl- + H2O ↔ No Reaccionan

Base Agua Procede de ácido Fuerte

Disolución ACIDA. Otros ejemplos son: NH4NO3

7.1.3.- Sal de ácido débil y base fuerte: Solo reacciona el ión del ácido, por tanto la disolución
K
resultante será básica. La constante de hidrólisis en este caso es: Kh = K b = w
Ka

Ejemplo:
CH3COOH + NaOH ↔ CH3COONa + H2O
Acido Debil Base Fuerte Sal Agua

La sal se ioniza
CH3COONa + H2O ↔ CH3COO- + Na+
Sal Agua Base Acido
Los iones Reaccionan
CH3COO- + H2O ↔ CH3COOH + OH-
Acido Agua Acido Debil Base Fuerte

Na+ + H2O ↔ No Reaccionan

Base Agua Procede de Base Fuerte

Disolución BASICA. Otros ejemplos son: KCN, Na2CO3

ACIDO - BASE © Raúl G.M. 6

 www.selectividad-cgranada.com

7.1.4.- Sal de ácido débil y base débil: Reaccionan el ión del ácido y el de la base. La disolución
resultante puede ser ácida, básica o neutra dependiendo de las constantes de cada ión. En
Kw
este caso la constante de hidrólisis será: Kh =
K a ·K b
Ejemplo:
CH3COOH + NH3 ↔ CH3COONH4
Acido Debil Base Debil Sal

La sal se ioniza
CH3COONH4 + H2O ↔ CH3COO- + NH4+
Sal Agua Base Acido
Los iones Reaccionan
CH3COO- + H2O ↔ CH3COOH + OH-
Acido Agua Acido Debil Base Fuerte

NH4+ + H2O ↔ NH3 + H3O+

Base Agua Base Debil Acido Fuerte

Otros Ejemplos: NH4CN, (NH4)2CO3

En Resumen podemos decir que:

Tipo de Sal Ejemplos Hidrólisis Carácter de la Disolución

Acido Fuerte + Base Fuerte NaCl, KI, NaNO3, KCl, NaClO4, No hay Netura

CH3-COONa, Na2CO3, KCN,

Acido débil + Base fuerte Anión Basica
Na2S..

Acido fuerte + Base Débil NH4, NH4NO3, NH4I,….. Catión Ácida

CH3-COONH4, NH4CN, Anión y Ligeramente ácida o

Adido Débil + Base Débil
(NH4)2CO3, (NH4)2S Catión ligeramente básica

Ejemplo: Calcular el pH de una disolución 0,5M de KCN, sabiendo que Ka del HCN es 7,1·10-
10
.

La reacción que tenemos es: KCN + H2O ↔ K+ + CN-

Sabemos que la sal se disocia completamente:

KCN K+ CN-
Moles Iniciales 0,5 0 0
Moles Finales 0 0,5 0,5

Reacciona el Anión, porque proviene de ácido débil. CN- + H2O ↔ HCN + OH-

CN- HCN OH-

Moles Iniciales 0,5 0 0
Moles Equilibrio 0,5-x X X

Kw [HCN ]·[OH − ] 10 −14 x2

Kh = = = 10
= = 1,4·10 − 4 Î x = 2,6·10-3
Ka [CN ]−
7,1·10 − 0,5 − x

De aquí, [OH-]=2,6·10-3 Î pOH=2,59 Î pH= 14-2,59 = 11,41 Î Básico

ACIDO - BASE © Raúl G.M. 7

 www.selectividad-cgranada.com

7.2.- Grado de Hidrólisis y pH:

Grado de hidrólisis, α , es la fracción de moles de sal hidrolizados, es decir, la

relación entre el número de moles que se hidrolizan y el número total de moles de sal.

Consideremos a continuación, el grado de hidrólisis de una sal de concentración C en

cada uno de los casos posibles, así como la manera de calcular el pH de la disolución
correspondiente: (En los cálculos, como para ácidos y bases débiles Kh<10-6, aproximamos (1 − α ) ≈ 1)

Tipo de Sal Sal de Acido Debil + Base Fuerte Sal de Acido Fuerte + Base débil Sal de Acido débil + base débil

Disociación de la sal BA → B+ + A- BA → B+ + A- BA → B+ + A-

A- + H2O ↔ HA + OH- B+ + 2H2O ↔ BOH + H3O+ B+ + A-↔ HA + BOH

Reacción de
Hidrólisis

[HA]·[OH − ] Kw [BOH ]·[H3O + ] Kw [HA]·[BOH ] Kw

Constante de
Kh = = Kh = = Kh = =
Hidrólisis
[A − ] Ka [B ]
+
Kb [B + ]·[A − ] K a ·K b

Kw K Kw K Kh α ≈ Kh si
Grado de Hidrólisis α= = h α= = h α=
K a ·C C Kb ·C C 1 + Kh Kh<<1
1 1
pH = 7 + pK − log C
1 1 1 1 2 b 2
pH pH = 7 + pK a + log C pH = 7 − pK − log C
2 b 2
⎧< 7si K a > Kb
2 2 ⎪
pH ⎨= 7si Ka > Kb
⎪> 7si K > K
⎩ a b

Tipo de Disolución BASICA ACIDA NO SABEMOS

8.- Disoluciones Amortiguadoras

Se llaman disoluciones amortiguadoras, tampón, reguladoras o buffer a unas

disoluciones formadas por un ácido débil y una sal derivada de él, o por una base débil y una
sal derivada de ella.

En este tipo de disoluciones no intervienen los ácidos o bases fuertes.

Estas disoluciones tienen la propiedad de modificar muy poco su pH cuando se le añaden

ciertas cantidades de ácido o de base.

Supongamos una disolución reguladora de un ácido, por ejemplo:

CH3-COOH ↔ CH3-COO- + H+
[CH3 − COO − ]·[H + ]
CH3-COONa ↔ CH3-COO + Na - + Ka =
[CH3 − COOH ]

Aplicando la constante de equilibrio de la disociación del ácido:

[AcNa ]·[H + ] [AcH ] [sal ]

Ka = Î [H + ] = K a Î pH = pKa + log
[AcH ] [Sal ] [Acido ]

Procediendo de igual forma para cualquier disolución reguladora de base:

[AcNa ]·[H + ] [Base ] [sal ]

Ka = Î [OH − ] = Kb Î pH = 14 − pKb + log
[AcH ] [Sal ] [Base ]

ACIDO - BASE © Raúl G.M. 8

 www.selectividad-cgranada.com

9.- Neutralización:
Cuando una base y un ácido se ponen en contacto, las propiedades
características de una y de otro se anulan. A este fenómeno se le conoce con el
nombre de neutralización del ácido y de la base.

En una neutralización, tiene lugar una formación de Agua a partir de los

iones H3O+ y OH-.
Paralelamente a la formación de agua, se produce una sal que
generalmente queda disociada en sus iones.

La capacidad de neutralización de un ácido o de una base será entonces

función del número de protones que pueda ceder, caso del ácido, o numero de
protones que pueda aceptar, caso de la base.

• Equivalente gramo de un ácido, es la cantidad de dicho ácido que puede ceder un mol de protones.
• Equivalente gramo de una base, es la cantidad de dicha base que puede aceptar un mol de protones.

Los ácidos y las bases, reaccionan equivalente a equivalente, es decir, por cada equivalente de
ácido se neutraliza un equivalente de base y viceversa.
Neutralización pH
Acido Fuerte + Base Fuerte =7
En el momento que haya el mismo número de equivalentes Acido Fuerte + Base Débil <7
de ácido que de base en la disolución, diremos que esta es Acido Débil + Base Fuerte >7
Acido Débil + Base Débil ?
neutra, y estaremos en el punto de equivalencia. En este
punto el pH de la disolución puede ser ácido básico o neutro según la fortaleza de ácido y
base. Véase tabla.

Puesto que los volúmenes de ácido y base, y la normalidad de uno de ellos son
conocidos, podemos calcular fácilmente la normalidad desconocida mediante:

Vac ·Nac =Vba ·Nba

Ejemplo: Una muestra de ácido benzóico C6H5COOH, pesa 1,84 gr. Se neutraliza con 20 ml
de una disolución de NaOH. ¿Cuál será la normalidad de ésta última?.

masa masa 1,84 g

Calculamos el número de equivalentes de ácido: n º eq = = = = 0,015eq
peq pm 121 g
val 1

Como la reacción es equivalente a equivalente, n ºeq −Base = Nb ·Vb

N ·V 0,015
De donde: Nb = a a = = 0,76N
Vb 0,020

10.- Indicadores ACIDO-BASE:

Los indicadores son sustancias que cambian de color dentro de un pequeño intervalo de
pH. Se trata de ácidos o bases débiles, orgánicos, cuyo equilibrio de disociación queda
desplazado hacia la izquierda o hacia la derecha dependiendo de la concentración de [H3O+] y
que presentan distinto color en su forma ácida o básica.

ACIDO - BASE © Raúl G.M. 9

 www.selectividad-cgranada.com

El cambio de color (viraje del indicador) se produce dentro de un intervalo conocido,

de esta forma puede conocerse el pH de una disolución de forma aproximada y así poder
calcular el punto de equivalencia (neutralización).

Indicador Intervalo de pH Cambio de Color

Naranja de metilo 3,1 – 4,4 Rojo a amarillo
Azul de Bromofenol 3,0 – 4,6 Amarillo a azul

11.- Ácidos y bases de Lewis:

Según Lewis:

9 Base: Sustancia portadora de un átomo capaz de ceder un par solitario de

electrones.
9 Acido: Sustancia portadora de un orbital atómico o molecular vacío que pueda
aceptar un par de electrones.

Ejemplo: ¿Cuántos cc. De disolución de HCl al 40% de riqueza y de 1,2g/cc de densidad hacen falta para preparar
5l de disolución 0,1 N de dicho ácido?. Una vez preparada dicha disolución, se toman 150 cc. Y se valoran con
disolución de NaOH 0,4N, gastándose 38,5 cc de esta última. ¿Cuál será la verdadera concentración de la
disolución de HCl?.

n º eq
Como N = = 0,1N entonces: n º eq = 5l ·0,1N = 0,5eq
Vol
Si multiplicamos por el peso molecular de HCl, obtenemos la masa de HCl:

mHCl = 0,5eq ·36,5 = 18,25 gr

Como conocemos la densidad, podemos calcular el volumen de esta masa:

18,25 g
V = m /d = = 15,2cm 3
1,2 g / cm 3
Utilizando el dato de la riqueza, un 40%, obtenemos:

100cm 3 1cm 3
= Î x = 38 cm3 de HCl
x 15,2cm 3

Necesitamos 38 cm3 de disolución de HCl para preparar la disolución 0,1 N.

Para la valoración:
150cm 3 ·N = 38,5cm 3 ·0,4N
De donde:
38,5cm 3 ·0,4N
N = = 0,101N
140cm 3

ACIDO - BASE © Raúl G.M. 10