Cálculos y cuestiones

1. Completa una tabla de datos como la del siguiente ejemplo, que servirá para realizar los correspondientes
cálculos en el aula de ordenadores.

1ª Valoración Vol.alícuota de Conc. Exacta de 2ª Valoración

Ác. Oxalico/mL Ác. Oxálico/M
Volumen 10 0,99 Volumen
NaOH/mL pH NaOH/mL pH
0,00 2,13 0,00 2,11
1,10 2,16 0,80 2,12
1,50 2,18 1,20 2,13
2,10 2,20 2. Prepara otra tabla similar a esta, 1,70 2,15 pero para
2,50 2,22 2,10 2,17
contener los datos de la valoración del vinagre.
3,40 2,27 2,70 2,20
4,30 2,33 3,20 2,22
4,60 2,35 3,70 2,25
5,40 2,41 4,10 2,28
5,60 2,43 4,70 2,32
6,10 2,47 5,40 2,37
6,50 2,51 6,10 2,43
7,20 2,59 6,60 2,48
7,70 2,65 7,10 2,53
8,30 2,75 7,90 2,63
8,70 2,81 8,50 2,72
9,40 2,94 9,20 2,85
9,70 3,01 9,50 2,90
10,30 3,14 10,00 3,00
10,80 3,25 10,80 3,17
11,30 3,36 11,50 3,32
12,00 3,49 12,40 3,50
12,70 3,62 12,90 3,61
13,10 3,70 13,60 3,73
13,70 3,79 14,10 3,82
14,70 3,94 14,90 3,95
15,20 4,04 15,40 4,04
15,60 4,11 16,10 4,17
16,40 4,26 16,60 4,25
16,90 4,37 17,10 4,37
17,60 4,53 17,80 4,54
18,20 4,71 18,70 4,83
18,60 4,85 19,30 5,16
19,80 5,95
19,30 5,33
20,60 10,18
19,80 6,35
21,30 10,79
20,80 10,56
22,00 11,05
21,50 10,92
22,70 11,21
22,10 11,09
23,20 11,30
22,60 11,21
23,60 11,37
23,00 11,30
24,00 11,42
23,90 11,42
24,60 11,48
24,60 11,50
25,20 11,54
25,00 11,54
25,70 11,59
25,60 11,59
26,70 11,64
26,10 11,63
Valoración del vinagre

Volumen NaOH/mL pH
0,00 3,31
0,60 3,54
1,30 3,79
1,70 3,92
2,30 4,05
2,80 4,14
3,40 4,26
4,20 4,42
4,70 4,51
5,30 4,60
5,50 4,66
6,00 4,74
6,60 4,83
7,30 4,96
8,20 5,16
8,60 5,27
9,10 5,45
9,50 5,62
10,10 6,01
11,00 9,49
11,80 10,77
12,50 11,07
13,30 11,27
13,90 11,39
14,60 11,49
15,30 11,58
15,90 11,64

3. Calcula la concentración exacta de NaOH mediante la valoración con pHmetro. Para ello sigue los siguientes
pasos:
I. Representa, con la ayuda del programa de cálculo, la gráfica pH (ordenadas) frente a volumen (abscisas), como
se indica en la primera parte del guión.

1ª Valoración

Volumen
NaOH/mL pH
0,00 2,13
1,10 2,16
2ª Valoración
1,50 2,18
2,10 2,20
Volumen
2,50 2,22
NaOH/mL
3,40 2,27 pH
0,00
4,30 2,332,11
0,80
4,60 2,352,12
1,20
5,40 2,412,13
1,70
5,60 2,432,15
2,10
6,10 2,472,17
2,70
6,50 2,512,20
7,20
3,20 2,592,22
7,70
3,70 2,652,25
8,30
4,10 2,752,28
8,70
4,70 2,812,32
9,40
5,40 2,942,37
9,70
6,10 3,012,43
10,30
6,60 3,142,48
10,80
7,10 3,252,53
11,30
7,90 3,362,63
12,00
8,50 3,492,72
12,70
9,20 3,622,85
13,10 3,70
9,50 2,90
13,70 3,79
10,00 3,00
14,70 3,94
10,80 3,17
15,20 4,04
11,50 3,32
15,60 4,11
12,40 3,50
16,40 4,26
12,90 3,61
16,90 4,37
13,60
17,60 4,533,73
14,10
18,20 4,713,82
14,90
18,60 4,853,95
15,40
19,30 5,334,04
16,10
19,80 6,354,17
16,60
20,80 10,564,25
17,10
21,50 10,924,37
17,80
22,10 11,094,54
18,70
22,60 11,214,83
19,30
23,00 11,305,16
23,90
19,80 11,425,95
24,60
20,60 11,50
10,18
25,00
21,30 11,54
10,79
25,60
22,00 11,59
11,05
26,10
22,70 11,63
11,21
23,20 11,30
23,60 11,37
24,00 11,42
24,60 11,48
25,20 11,54
25,70 11,59
26,70 11,64
 pH frente a volumen de NaOH
14.00

12.00

10.00

8.00
pH

6.00

4.00

2.00

0.00
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00
Volumen de NaOH/mL
II. Obtén las curvas de primera (ΔpH/ ΔV) y segunda derivada (Δ2 pH/ΔV2 ).

 Primera Valoración: Primera derivada

Punto final: 20,30 mL
V medio/mL ΔpH/ΔV
0,55 0,05
1,30 0,10
1,80 0,07
2,30 0,10
2,95 0,11
3,85 0,13
4,45 0,13
5,00 0,15
5,50 0,20
5,85 0,16
6,30 0,20
6,85 0,23
7,45 0,24
8,00 0,33
8,50 0,30
9,05 0,37
9,55 0,47
10,00 0,43
10,55 0,44
11,05 0,44
11,65 0,37
12,35 0,37
12,90 0,40
13,40 0,30
14,20 0,30
14,95 0,40
15,40 0,35
16,00 0,37
16,65 0,44
17,25 0,46
17,90 0,60
18,40 0,70
18,95 1,37
19,55 4,08
20,30 8,42
21,15 1,03
21,80 0,57
22,35 0,48
22,80 0,45
23,45 0,27
24,25 0,23
24,80 0,20
25,30 0,17
25,85 0,16
 ΔpH/ΔV frente a Vmedio
9.00
V medio /mL ΔpH/ΔV
0,40 0,03 8.00
1,00 0,05 7.00
1,45 0,08
6.00
1,90 0,10
2,40 0,10 5.00
2,95 0,08 ΔpH/ΔV 4.00
3,45 0,12
3.00
3,90 0,15
4,40 0,13 2.00
5,05 0,14 1.00
5,75 0,17
0.00
6,35 0,20 0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00
6,85 0,20 volumen medio/mL
7,50 0,25
8,20 0,30
8,85 0,37
9,35 0,33
9,75 0,40
10,40 0,42
11,15 0,43
11,95 0,40
12,65 0,44
Punto final: 20,20 mL
13,25 0,34
13,85 0,36
14,50 0,33
15,15 0,36
15,75 0,37
16,35 0,32
16,85 0,48
17,45 0,49
18,25 0,64
19,00 1,10
19,55 3,16
20,20 10,58
20,95 1,74
21,65 0,74
22,35 0,46
22,95 0,36
23,40 0,35
23,80 0,25
24,30 0,20
24,90 0,20
25,45 0,20
26,20 0,10

 Segunda Valoración: Primera derivada

 ΔpH/ΔV frente a Vmedio
12.00

10.00

8.00
ΔpH/ΔV

6.00

4.00

2.00

0.00
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00
volumen medio/mL
 Primera Valoración: Segunda derivada

Punto final:20,25mL
Vʹ/mL Δ2pH/ΔV2
0,93 0,13
1,55 -0,12
2,05 0,12
2,63 0,03
3,40 0,04
4,15 0,00
4,73 0,07
5,25 0,20
5,68 -0,23
6,08 0,18
6,58 0,11
7,15 0,03
7,73 0,33
8,25 -0,12
8,78 0,25
9,30 0,40
9,78 -0,18
10,28 0,04
10,80 0,00
11,35 -0,23
12,00 0,00
12,63 0,11
13,15 -0,40
13,80 0,00
14,58 0,27
15,18 -0,22
15,70 0,07
16,33 0,22
16,95 0,07
17,58 0,43
18,15 0,40
18,68 2,44
19,25 9,03
19,93 11,57
20,73 -17,39
21,48 -1,42
22,08 -0,33
22,58 -0,13
23,13 -0,55
23,85 -0,10
24,53 -0,11
25,05 -0,12
25,58 -0,04
 Segunda valoración: segunda derivada

Punto final: 20,22mL

Vʹ/mL Δ2pH/ΔV2
0,70 0,07
1,23 0,13
1,68 0,09
2,15 0,00
2,68 -0,07
3,20 0,16
3,68 0,13
4,15 -0,08
4,73 0,03
5,40 0,09
6,05 0,10
6,60 0,00
7,18 0,15
7,85 0,14
8,53 0,22
9,10 -0,16
9,55 0,35
10,08 0,06
10,78 0,03
11,55 -0,08
12,30 0,11
12,95 -0,33
13,55 0,07
14,18 -0,09
14,83 0,09
15,45 0,03
16,05 -0,17
16,60 0,64
17,15 0,03
17,85 0,38
18,63 1,23
19,28 7,49
19,88 22,83
20,58 -23,57
21,30 -2,86
22,00 -0,80
22,65 -0,33
23,18 -0,04
23,60 -0,50
24,05 -0,20
24,60 0,00
25,18 0,00
25,83 -0,27
 Δ²pH/ΔV² frente a Vʹ
30.00

20.00

10.00
Δ²pH/ΔV²

0.00
0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 14.0 16.0 18.0 20.0 22.0 24.0 26.0 28.0

-10.00

-20.00

-30.00
Vʹ/mL
III. Determina el máximo en la curva correspondiente a primera derivada, y el punto de corte con el eje x
en la segunda, que correspondería al volumen en el punto final.

Punto final de la Valoración

Primera Valoración Primera derivada 20,30 mL
Segunda derivada 20,25 mL
Segunda Valoración Primera derivada 20,20 mL
Segunda derivada 20,22 mL

Media de la 1º derivada Media de la 2º derivada

20,25mL 20,23mL

IV. Calcula matemáticamente el punto final de la valoración y compáralo con el obtenido gráficamente .

Vf=V1 + (V1-V2) * D1/(D1-D2)

Donde V1 representa el volumen medido en la bureta antes del cambio de signo de la segunda derivada, V 2 el
volumen en que la segunda derivada se hace cero o el correspondiente al cambio de signo y D 1 y D2 los
valores que toma la segunda derivada para estos volúmenes.

Datos
Media
V1 19,93 mL 19,90 mL
19,88 mL
V2 20,73 mL 20,65 mL
20,58 mL
D1 11,57 mL 17,20 mL
22,83 mL
D2 -17,39 mL -20,48 mL
-23,57 mL

Vf=19,5 mL

El punto final de la valoración obtenido gráficamente es 20,2 mL un poco superior al obtenido por el método
matemático, pero al diferir en 0,7 mL la valoración se puede dar por correcta.

V. Determina, finalmente, la concentración de hidróxido sódico.

Puesto que el ácido oxálico es un ácido diprótico y a efectos de cálculos estequiométricos, se considera que
dos moles de hidróxido sódico reaccionan con uno de ácido oxálico, empleándose, por tanto, la siguiente
expresión para calcular la concentración de hidróxido sódico:
Vhidrox. × Mhidrox. = 2 × Voxálico × Moxálico
Usando como volumen de hidróxido la media de los puntos finales de la valoración obtenidos por el método
experimental y matemático (19,9 mL), la concentración de hidróxido sódico es
Mhidrox=0,099 M
4. Calcula la concentración de ácido acético en el vinagre, siguiendo los mismos pasos que en el apartado anterior.
Con los resultados obtenidos, calcula el grado de acidez del vinagre.

Volumen NaOH/mL pH
0,00 3,31
0,60 3,54
1,30 3,79
1,70 3,92
2,30 4,05
2,80 4,14
3,40 4,26
4,20 4,42
4,70 4,51
5,30 4,60
5,50 4,66
6,00 4,74
6,60 4,83
7,30 4,96
8,20 5,16
8,60 5,27
9,10 5,45
9,50 5,62
10,10 6,01
11,00 9,49
11,80 10,77
12,50 11,07
13,30 11,27
13,90 11,39
14,60 11,49
15,30 11,58
15,90 11,64

14.00
pH frente a Volumen de NaOH
12.00

10.00

8.00
pH

6.00

4.00

2.00

0.00
0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.00 18.00
V NaOH/ mL
  Primera derivada
Punto final: 10,55 mL
V medio /mL ΔpH/ΔV
0,30 0,77
0,95 0,71
1,50 0,65
2,00 0,43
2,55 0,36
3,10 0,40
3,80 0,40
4,45 0,36
5,00 0,30
5,40 0,60
5,75 0,32
6,30 0,30
6,95 0,37
7,75 0,44
8,40 0,55
8,85 0,72
9,30 0,85
9,80 1,30
10,55 7,73
11,40 3,20
12,15 0,86
12,90 0,50
13,60 0,40
14,25 0,29
14,95 0,26
15,60 0,20

ΔpH/ΔV frente a V medio

9.00
8.00
7.00
6.00
5.00
ΔpH/ΔV

4.00
3.00
2.00
1.00
0.00
0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.00 18.00
V medio /mL
  Segunda derivada
Vʹ/mL Δ2pH/ΔV2
0,63 -0,16
1,23 -0,23
1,75 -0,87
2,28 -0,27
2,83 0,15
3,45 0,00
4,13 -0,12
4,73 -0,22
5,20 1,50
5,58 -1,60
6,03 -0,07
6,63 0,22
7,35 0,18
8,08 0,32
8,63 0,76
9,08 0,58
9,55 1,80
10,18 17,16
10,98 -10,67
11,78 -6,25
12,53 -0,95
13,25 -0,29
13,93 -0,35
14,60 -0,08
15,28 -0,18 Punto final:10,65 mL

Δ2pH/ΔV2 frente a Vʹ
20.00

15.00

10.00
Δ²pH/ΔV²

5.00

0.00
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
-5.00

-10.00

-15.00
Vʹ/mL
 Resultados:

Punto final de la Valoración

Primera derivada 10,55 mL
Segunda derivada 10,65 mL

 Método matemático:
Vf=V1 + (V1-V2) * D1/(D1-D2)
Donde V1 representa el volumen medido en la bureta antes del cambio de signo de la segunda derivada, V 2 el
volumen en que la segunda derivada se hace cero o el correspondiente al cambio de signo y D 1 y D2 los
valores que toma la segunda derivada para estos volúmenes.

Datos
V1 10,18 mL
V2 10,98 mL
D1 17,16 mL
D2 -10,67 mL

Vf = 9,68 mL

 Calculo de la concentración de ácido acético en el vinagre:

Se calcula la concentración de ácido acético a partir de la reacción de valoración con hidróxido sódico
CH3COOH + NaOH → NaCH3COO + H2O
milimoles de ác. acético = Vhidrox. × Mhidrox.
Usando como volumen de hidróxido sódico la media de los valores obtenidos para el punto final de la
valoración (tanto matemático como experimental).
Vhidrox.=10,29 mL
Mhidrox.=0,099 M
Milimoles de Ác. Acético=1,018 mmol

 Calculo del grado de acidez del vinagre

mg ácido acético = milimoles de ac. acético x Pm
-1
Pm=60,02 g·mol
Milimoles de ác. acético=1,018 mmol
mg Ác. Acético= 61,100 mg

g por 100 mL = g ácido acético x 100/V

V=1mL
g ác. acético= 62,089· 10-3 g
Acidez del vinagre= 6,11 %