UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGIENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

BALANCE DE MATERIA Y ENERGIA

PI-111B
CLASE 6

ING. MBA MARIO R. DE LA CRUZ AZABACHE

SETIEMBRE 2018
 LA ECUACIÓN DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

Donde: :

: Presión de vapor del condensable

: Fracción molar del componente i en la fase gaseosa

: Fracción molar del componente i en la fase líquida

 : Coeficiente de actividad

 : Coeficiente de fugacidad

: Coeficiente de corrección

: Factor Poynting
 LA LEY DE RAOULT - SIMPLIFICACIÓN

Cuando en la Ecuación de equilibrio líquido-vapor, la

presión total P, es suficientemente baja, es
aproximadamente 1 y se puede asumir que también se
aproxima a la unidad. Entonces en ese caso : :

Conocida como la Ley de Raoult

 SISTEMAS MULTIFASICOS

-Son aquellos donde se presentan mas de una fase,

ejemplo mezcla de agua líquida, su vapor y aire.

-Cuando los sistemas multifásicos se encuentran en

equilibrio, las relaciones entre la presión, la
temperatura y la composición forman la base para
definir cuantitativamente el sistema en procesos tales
como la destilación, absorción y extracción.
Los problemas referidos a sistemas multifásicos se
presentan en dos formas:

a)Determinar las composiciones de las fases

que se encuentran en equilibrio conociendo
la temperatura y la presión.

b)Determinar la temperatura y la presión

requeridas para alcanzar el equilibrio entre las
fases, dadas las composiciones de las fases.
- En un sistema multifásico en equilibrio, los
Grados de Libertad o variables que pueden ser
variadas o controladas independientemente se
determinan aplicando la regla de Gibs.

En un sistema de dos fases en equilibrio; la

temperatura y la presión tienen el mismo valor en
ambas fases.

L TL=TV
S
PL=PV
V

T
. SISTEMA GAS- LIQUIDO
DOS COMPONENTES, DOS FASES CON UN COMPONENTE CONDENSABLE

Procesos en que se presenta este caso:

1) Evaporación, secado y humidificación, Se trasfiere líquido
hacia la fase gaseosa.

2) Condensación y deshumidificación, Se transfiere materia

condensable de la fase gaseosa a la fase líquida.

Aplicando en este caso la Regla de Gibs:

GL = 2(componentes) - 2(fases) + 2 = 2

Se pueden especificar 2 de las tres variables intensivas:

temperatura, presión o composición, para definir el sistema.
Aplicando la Ley de Raoult

¨Si un gas (por ejemplo aire) a temperatura T y presión P,

contiene un vapor saturado (por ejemplo agua en
condición de equilibrio) cuya fracción molar es yi (mol de
vapor/ moles totales) y este vapor (de agua) es la única
especie que se condensaría si se redujera la temperatura,
entonces........

su presión parcial es igual a la presión de vapor del

componente puro (agua) a la temperatura del sistema y
también igual a su composición multiplicada por la
presión del sistema ¨

pi = pi* (T) = yiP

yi = pi* (T)/P pi = pi* (T) = yiP

 UN SOLO COMPONENTE
DOS COMPONENTES
DOS FASES
DOS FASES

T P T P
Tr p*
Teb

Tri pi*
Tebi
yi
AIRE

H2O
H2O

En el equilibrio En el equilibrio
GL=1 GL=2
Ecuación de estado Ecuación de estado
Antoine Antoine
Cox Cox
Raoult
PROBLEMA.- Aire y agua líquida se encuentran en equilibrio en
una cámara cerrada a 75 ºC y 760 mm Hg. Calcule la composición
molar en la fase gaseosa.
Si el sistema se encuentra en equilibrio, entonces el aire se encuentra
saturado de vapor de agua. Aplicando la Ley de Raoult:
yH20 = p*H20 (75ºC)/ P

De Tablas B.3 pág 642 y 643 de Felder:

p*H20 (75ºC) : 289.1 mm Hg ( presión parcial del vapor

de agua en el aire)
Por tanto:
yH20 = 289mm Hg / 760 mm Hg
yH20 = 0.380 mol de agua / mol total

yaire seco = 1- 0.380 = 0.620 mol de aire seco / mol total

Vapor sobrecalentado.- Se denomina al vapor presente en un gas
a una presión menor a la de saturación. Para dicho vapor

pi = yiP < pi* (T)

Punto de Rocío.-Se denomina a la temperatura del gas, a cual se

satura el vapor de un gas que contiene un vapor sobrecalentado y
que se ha enfriado a presión constante. (Ley de Raoult):

pi = yiP = pi* (Tpr)

Grados de sobrecalentamiento.- Es la diferencia entre la

temperatura del sistema y el punto de rocío de un gas.
GS = T – Tpr

Bone – dry air, BDA .- Aire 100% seco

Ejemplo.- Una corriente de aire a 100 ºC y 5260 mmm Hg,
contiene 10 % de agua por volumen. Calcule el Punto de
rocío y los grados de sobrecalentamiento.

% volumen = % molar (Condición ideal)

yH20= 0.10

Aplicando Raoult, determinamos la presión parcial del agua, en

la corriente gaseosa:
pH20 = yH20 P = 0.10 x 5260 = 526 mm Hg

A 100ºC la presión de vapor del H2O es 760 mmHg (Tabla B.3).

Notándose:
p*H20 (100ºC) = 760 mm Hg > pH20 vapor sobrecalentado
 Agua
P
A fin de calcular el Punto de rocío del agua : mm Hg

pi = pi* (Tpr) = 526 mm Hg p*(100ºC) 760

p*(? ºC) 526

Por tablas B.3: Tpr = 90 ºC 90 100 T ºC

10

GS = 100 – 90 = 10ºC de sobrecalentamiento

(¿De qué otra manera se puede calcular el punto

de rocío?)
PROBLEMA.- (condensación)En el ejemplo anterior calcule el
porcentaje de vapor que se condensa y la composición final
de la fase gaseosa, si el aire se enfría hasta 80ºC a presión
constante.

Con 10% de vapor de agua en la fase gaseosa,

el Punto de Rocío es 90ºC y con Presión de P Agua
mm Hg
vapor de 526 mm Hg.

Al enfriar a 80 ºC se presentará
condensación del vapor. Como los p*(100ºC) 760
p*(90ºC) 526
productos son agua líquida en p*(80ºC) ?
equilibrio con una fase gaseosa (aire-
vapor de agua), el vapor de agua en el
80 90 100 T ºC
gas debe permanecer saturado. (pura)

Permanece en la línea de saturación.

Base: 100 mol de gas de alimentación:

GAS CON VAPOR GAS CON VAPOR

SOBRECALENTADO SATURADO
100 mol total n2 mol total
CONDENSADOR
0.1 mol H20(v)/ mol gas y mol de H2O(v)/mol gas

0.9 mol BDA / mol gas (1-y) mol BDA / mol gas

T = 100ºC, P=5260 mmHg T = 80ºC, P=5260 mmHg

Saturado con agua

AGUA LIQUIDA
n1 mol
Como el gas de salida esta en el equilibrio, entonces se puede aplicar
Raoult a fin de estimar la composición molar :

y H20 P = p *H20 (80ºC)

Despejando
y H20 = p* H20 (80ºC) / P
P
mm Hg

De Tabla B.3 p* H20 (80ºC) = 355.1 mm Hg p*(100ºC) 760

p*(90ºC) 526
p*(80ºC) 355.1

80 90 100
T ºC
De donde:
y H20 = 355.1 mm Hg/ 5260 mm Hg
y H20 = 0.0675 mol H2O / mol de gas

Y la concentración de BDA en el gas de salida es :

y BDA = 1- 0.0675
= 0.9325 mol BDA / mol de gas
 GAS CON VAPOR GAS CON VAPOR
SOBRECALENTADO SATURADO
100 mol total n2 mol total

CONDENSADOR
0.1 mol H20(v)/ mol gas 0.0675 mol de H2O(v)/mol gas

0.9 mol BDA / mol gas 0.9325 mol BDA / mol gas

T = 100ºC, P=5260 mmHg T = 80ºC, P=5260 mmHg

Saturado con agua

AGUA LIQUIDA
n1 mol

Balance de aire BDA:

mol BDA Entrada = mol BDA Salida

100 x 0.900 = 0.9325 n2

De donde:
n2 = 96.5 mol aire total

Haciendo un balance general:

100 = n1 + n2
De donde:
n1 = 100 – 96.5
= 3.5 mol de agua condensada

Por tanto como entraron 10 moles de agua y se condensan 3.5

moles, entonces:
Porcentaje de condensación = 35 %
PROBLEMA.- Si en lugar de enfriar al aire, se le comprime
isotérmicamente hasta 8500 mm Hg. ¿ Cual es el porcentaje de
condensación y la composición final de la fase gaseosa?

Inicialmente el gas a alimentar esta en la condición:

pH2O = yH2O P < p*H2O(100ºC).

En esta condición la saturación ocurre cuando P aumenta

considerablemente y se logra la igualdad en la ecuación anterior. Encima
de esta presión se llevará a cabo la condensación:

yH2O Psat = p*H2O(100ºC).

Psat = p*H20(100ºC) / yH2O

= 760 mm Hg / 0.100
Por tanto habrá condensación a
Psat = 7600 mm Hg 8500 mm Hg.
Base: 100 mol de gas de alimentación:

GAS CON VAPOR GAS CON VAPOR

SOBRECALENTADO SATURADO
100 mol total n2 mol total

0.1 mol H20(v)/ mol COMPRESOR y mol de H2O(v)/mol

0.9 mol BDA / mol (1-y) mol BDA / mol
T = 100ºC, P=8,500 mmHg
T = 100ºC, P=5260 mmHg
Saturado con agua

AGUA LIQUIDA
n1 mol
De acuerdo a la ley de Raoult:
y H20 = p*H2O(100ºC) / P
= 760 mm Hg / 8500 mm Hg
= 0.0894 mol H2O/ mol
Balance de aire BD:
mol Entrada = mol Salida

(100 mol)(0.900) = n2 (1- yH2O)

n2 = 90 / (1-0.0894)

n2 = 98.8 mol

Balance molar total:

100 mol = n1 + n2

n1 = 1.2 mol H2O condensada

Porcentaje de condensación:
1.2 mol H2O condensada/ 10 mol H2O alimentada x 100 = 12 %
 HUMEDAD Y SATURACIÓN

Contenido o porcentaje del condensable en la fase gaseosa.

En el equilibrio o saturación total, la presión parcial es igual a
la presión de vapor

SATURACION RELATIVA (HUMEDAD RELATIVA).- Se

define como la relación porcentual entre la presión
parcial del vapor y la presión de vapor del líquido a la
temperatura del sistema.

Sr(Hr) = Pi / P*i (T) x 100%

SATURACION MOLAL (HUMEDAD MOLAL)
Definida como la cantidad de moles de vapor presentes
por mol de gas seco libre de vapor.

Sm(Hm) = Pi / (P- Pi)

Sm(Hm), (moles de vapor/ moles gas seco)

SATURACION ABSOLUTA (HUMEDAD ABSOLUTA)

Definida como la masa de vapor por masa gas seco
libre de vapor.
Sa(Ha) = Pi Mi/(P- Pi)Mseco
Sa(Ha), (masa de vapor/masa de gas seco)
PORCENTAJE DE SATURACION (PORCENTAJE DE
HUMEDAD)
Definida como la relación porcentual entre el peso de
vapor por unidad de peso de gas exento de vapor y el
peso de vapor que habría por unidad de peso del gas
exento de vapor de la mezcla saturada (en equilibrio) a
la temperatura y presión del sistema.

Sp(Hp) = Sm/S*m x 100%

= Pi/(P-Pi) x 100
Pi*/(P- pi*)
PROBLEMA.-
Se alimenta a un condensador, aire húmedo a 75 ºC, 1.1
bar y 30% de humedad relativa a velocidad de 1000 m3/h.
Determine:
1. Las velocidades de flujo molar de agua, aire seco y
oxígeno que entran al condensador.
2. La humedad molal, la humedad absoluta y el porcentaje
de humedad del aire.
3. Su punto de rocío.

(1) Expresando la humedad relativa

Hr(%) = 100 x PH2O/ P*H2O (75ºC)

Donde:
Hr = 30% y P*H2O (75ºC) = 289 mm Hg (Tablas)
Entonces:
pH2O = 0.3 x 289 = 86.7 mm Hg

y dado que: yH2O = PH2O / P

Entonces
yH2O = 86.7/(1.1 x (760/1.01325))
= 86.7mmHg/825 mm Hg
= 0.105 mol de agua / mol de aire total
yBDA = (1-0.105)= 0.895 mol BDA/mol de aire total
Considerando al aire húmedo como gas ideal, se determina el
flujo molar:
n = PV/RT

n = (1.1 bar x 1000 m3/h) / ((0.0831 m3.bar)/k.mol K x 348K)

= 38.04 Kmol / h

De donde:

nH2O = 38.04 x 0.105 = 3.99 kmol de agua / h

nBDA = 38.04 x (1-0.105) = 34.05 kmol aire seco / h
nO2 = 34.05 x 0.21 = 7.14 kmol de oxígeno / h
(2) La humedad molal se obtiene de cualquiera de las dos
maneras siguientes:

- Hm = Pi / (P- Pi) 86.7 / (825 – 86.7) = 0.117 mol de agua / mol BDA
- Hm = nH2O / n BDA 3.99 / 34.05 = 0.117 mol de agua / mol BDA

La humedad absoluta : Ha = Pi Mi/(P- Pi)M

Ha =0.117 x 18 / 29.1
= 0.0726 kg de agua / kg BDA
 La humedad molal del gas saturado: Hm* = Pi* / (P- Pi*)

Hm* = 289 /(825-289)

= 0.539 kmol de agua/kmol BDA

El porcentaje de humedad : Hp = Hm/H*m x 100%

Hp = 0.117 / 0.539 x 100
= 21.7 %

(3) El Punto de rocío, que es la temperatura a la presión de saturación del

gas: PH2O = 86.7=PH2O (Tpr)

De Tablas: Tpr = 48.7 º C

 DIAGRAMA O CARTA PSICROMETRICA
En un diagrama, también denominado Diagrama de
Humedad o Carta psicrométrica donde se muestran
diversas propiedades de una mezcla gas-vapor y
constituye una fuente de gran cantidad de datos de las
propiedades físicas. La mas conocida corresponde al
sistema aire - agua a 1 atm.

TEMPERATURA DE BULBO SECO.- Es la temperatura del

aire medida directamente con un termómetro, termocupla o
cualquier otro instrumento convencional para medir a
temperatura.

TEMPERATURA DE BULBO HUMEDO.- Se denomina a la

temperatura de equilibrio alcanzada por un líquido, que se
vaporiza dentro de un gas.
La temperatura de bulbo húmedo se determina envolviendo
el bulbo de un termómetro convencional, un material poroso
(tela o algodón) empapado en agua.
Se hace pasar una corriente de aire. Como producto de
esto se lleva a cabo una evaporación del agua de la mecha,
lo que provoca un descenso de la temperatura en el bulbo

termómetro

Bulbo del termómetro

envuelto con una mecha
húmeda

Aire húmedo
La curva de saturación en la Carta, representa a la Humedad
Molal, Hm, en función de la temperatura para una presión total
de 1.0 atm.

Cada una de las curvas de saturación presentes en la carta

expresa la relación entre la humedad molal y las temperaturas
que corresponden a los valores especificados del porcentaje
de humedad. La curva de saturación (en el equilibrio) se
calcula con la relación antes mencionada.
Hms = Pi / (P- Pi) = moles de vapor/ moles aire BD

Las curvas de porcentaje de humedad se construyen a partir

de la curva de saturación por una proporción directa
hm = % hms /100
PROBLEMA 1.- 10,000 lb/h de aire a 30º C y 10% de humedad relativa, entra a una cámara de
humidificación adiabática que opera a 1 atmósfera, saliendo con una humedad relativa del 60%.
Luego de esto pasa a un calentador de serpentín donde se calienta hasta 52 ºC, para tal efecto
se utiliza vapor sobrecalentado a 5 bar y 300 ºC. Determinar:

a) El punto de rocío del aire antes y después de la cámara de humidificación.

b) Cantidad de agua suministrada en la cámara de humidificación.
c) Temperatura de salida de la cámara.
d) Temperatura de bulbo húmedo y humedad relativa del aire de salida del calentador

(2)
Aire
hr = 60%

Aire
T = 52 ºC

(1) (3)
Aire
30 º C Vapor sobrecalentado
hr = 10% 5 bar, 300 ºC
Agua
 CAMARA DE
60% HUMIDIFICACION

10%
2
- 0.0076 kg agua / kg BDA

- 0.0026 kg agua / kg BDA

1

-4 9 13.2
18 30 T, ºC

PUNTO 2 PUNTO 1
ha = 0.0076 kg agua/kg BDA ha = 0.0026 kg agua/kg BDA
Hr = 60% Hr = 10 %
Tbs = 18.0 ºC Tbs = 30.0 ºC
TbH = 13.2 ºC TbH = 13.2 ºC
Tpr = 9 ºC Tpr = - 4 ºC
a) Punto de rocío antes de la cámara : -4 ºC
Punto de rocío después de la cámara : 9 ºC

b) Cantidad de aire total : 10 000 lb/h = 4 535.97 kg / h

Aire seco : 4 535.97 x (1- 0.0026) = 4 524.18 kg BDA / h

Cantidad agua suministrada =

= 4 524.18 kgBDA / h x (0.0076 – 0.0026) kg agua / kg BDA

= 22.62 kg agua / h

c) Temperatura de salida de la cámara : 18 ºC

d)
Temperatura de bulbo húmedo : 24.2 ºC
Humedad relativa del aire de salida del calentador : 9.0 %
-4
18 30
PUNTO 2
ha= 0.0076 kg agua/kg BDA
Hr = 60%
Tbs= 18.0 ºC
Tbh= 13.2 ºC
Tpr = 9 ºC