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UNIDAD V: “SISTEMAS DE TRES

COMPONENTES”
Objetivos Específicos:

a. Conocer los diferentes tipos de equilibrio en


sistemas de tres componentes aplicando el criterio de
la regla de las fases.

b.Construir y utilizar los diagramas ternarios en la


resolución de problemas específicos.

c.Aplicar los conocimientos adquiridos en procesos de


tipo práctico como la extracción por solvente.
Contenido:

5.1 Representación gráfica en diagramas ternarios.

5.2 Procesos de extracción en sistemas de tres


componentes.

5.3 Ley de Nerst.

5.4 Sistemas de dos sólidos y un líquido. Cristalización


5.1 Representación gráfica en
diagramas ternarios.
El diagramas de fases ternario
Representa el equilíbrio entre varias fases que
constituyen un sistema de tres componentes.
Recordar que en general:

La composición de un sistema queda definida


Cuando se conoce la fracción (molar ó masa)
de todos menos uno de los componentes.
Para un sistema ternario, esto es:

Xa + Xb + Xc = 1
• Esto quiere decir que, conociendo la composición de dos
de los tres componentes, inmediatamente queda definida
la composición del tercer componente, mediante la
relación:

X3 = 1 – X1 – X2

En donde 1,2 y 3 son los componentes 1, 2 y 3, que pueden


der representados con letras; A.B, C; o con la nomenclatura
que se desee.
Apliquemos la regla de las fases para un sistema
ternario c = 3 :
𝒇=𝒄−𝝅+𝟐
¿Cuántas variables necesitamos conocer para
definir completamente el sistema?
Sabiendo que el número mínimo de fases en
cualquier sistema es igual a uno (𝝅 =1).
Los grados de libertad serían: 𝒇 = 𝟑 − 𝟏 + 𝟐

f=4
Al considerar un sistema de una fase y tres
componentes, la regla de las fases nos dice 4
grados de libertad: (¿Que significa esto?)

𝒈∙𝒍=𝒄−𝝅+𝟐=𝟒
Que necesitamos conocer cuatro variables
intensivas para describir al sistema:

-Presión,
-Temperatura
- Dos variables de
composición.
En otras palabras:

Para representar un sistema de tres


componentes, se requiere un espacio
tetradimensional (f=4):

Recordar: Composición de dos de los tres


componentes, P y T

En un espacio tridimensional:

Se mantiene P (ó T) constante y se grafican las


composiciones en las esquinas de un triángulo
equilátero y T (o P) en el eje vertical.
Espacio 3D, ejes
X y Z(composición) y
Espacio Y (puede ser presión
bidimensional, o temperatura)
ejes
X(composición) y
Y(Temperatura

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Espacio bidimensional
Para simplificar la representación gráfica de un sistema de tres
compontes se utiliza un diagrama triangular, en el cual se pueden
superponer el comportamiento del sistema a condiciones diferentes.
Por ejemplo, a P= constante, el diagrama a la izquierda muestra una
laguna de miscibilidad parcial a diferentes temperaturas. Mismo que se
observa en el diagrama de la derecha pero en un solo espacio
bidimensional (curvas superpuestas)

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Resumiendo:
El comportamiento de un sistema de tres componentes se
puede representar:

en dos dimensiones (composición)

Al dejar fijas:

PRESIÓN Y
TEMPERATURA.
RESPONDE:

• ¿Cuánto es el número de fases


máximo para un sistema de tres
componentes en donde la presión y
temperatura son conocidas?
Representación de un diagrama ternario

Para una variable fija: P Para dos variables fijas


ó T (en este caso T). (P y T = constantes)
REPRESENTACIÓN
GRÁFICA DE SISTEMAS Empleando para
TERNARIOS este propósito
UN TRIÁNGULO DE
En sistemas de tres
CUALQUIER
componentes las
composiciones (a FORMA.
temperatura y presión
fijas):

pueden representarse por REPRESENTANDO CADA PUNTO


PUNTOS DENTRO DE UN UNA COMPOSICIÓN ÚNICA,
TRIÁNGULO
La técnica más conveniente para graficar un
diagrama de fases para un sistema ternario
fue propuesta por Hendrix William Bankhuis
Roozeboom (1854 – 1907).

La composición en el sistema se determina


basándose en el hecho que desde cualquier
punto en un triángulo equilátero (o de
cualquier otra configuración), la suma de las
distancias perpendiculares a cada lado es
igual al 100%
EL DIAGRAMAS DE FASES DE UN
SISTEMA TERNARIO
Ilustra el equilibrio entre varias fases en un
sistema de tres componentes. Recordar que:

La composición de un sistema ternario


queda definida cuando se
conoce la fracción molar (ó masa)
de dos (de tres) componentes.
Xa + Xb + Xc = 1
Cada vértice del triángulo
equilátero representa uno de
los tres componentes puros
(100% de A, 100% de B o 100%
de C)

Cada lado representa cada uno


de los tres sistemas binarios
posibles (0% del tercer
componente).
Por ejemplo:
El vértice superior (A) indica la presencia de A
puro. 100%A, o XA=1, dependiendo si la
composición la representamos en porcentaje o
en fracción.

El lado contrario (B-C) al vértice A indica un


sistema binario compuesto por B y C y 0% de A.

La presencia de A disminuye desde el vértice (A),


hasta el lado B-C.

Como lo puedes ver en el diagrama siguiente:


Composición
A
de A
descendiendo

B
B C
Lo mismo sucede para los otros
dos componentes
A

Composición de
B descendiendo

B C
A

Composición
de C
descendiendo

B
0,00
1,00

0,25
0,75

0,50

.
0,50 h

c
0,75 b 0,25

1,00
a
0,00
0,00 0,25 0,50 0,75 1,00

L a suma de las distancias de un punto en el interior del triangulo


(equilátero) es igual a su altura, h. De esta forma se verifica la
relación entre las fracciones molares (o masa )
X1 + X2 + X3 = 1
Recordar que los vértices (1, 2 y 3) representan los
componentes puros y cada lado representa uma mezcla
binaria.

1
0,00
1,00
Sistema S N
binario: 1 + 3 0,25
0,75
Sistema
P
S'
N' binario: 1 + 3
0,50
0,50
P'

0,75
1+ 2 + 3 0,25

1,00

2 0,00 0,25 0,50 0,75 1,00


0,00

3
Sistema binario: 2 + 3
Puntos sobre los lados:
En el diagrama:
 D representa una
mezcla binaria de los
componentes 1 y 2 0,00 1 1,00
(0.375 del
componente 1 y
0.625 del 0,25
0,75

.
componente 2. X S
 E es una mezcla
binaria de 2 y 3
(Aprox. 0.30 del
componente 3 y 0.70 0,75
. ..
0,50

D
X
Q
0,50

.
0,25
del componente 2) P

2 1,00
0,00 0,25 0,50 0,75 1,00
0,00 3
E
En el diagrama:  P, Q, S y Z
representan
1 mezclas de los
0,00
1,00
tres componentes
(1, 2 y 3):
0,25
0,75
 P: 0.25 de 1, 0.49

.
X S de 2 y el resto (1-

. ..
0.25-0.49) 0.26
0,50
0,50 de 3. Este último
Q dato puede
D verificarse en el
0,75 X

.
0,25
diagrama.
P
Z
1,00
0,00

2 0,00 0,25
E 0,50 0,75 1,00
3
ACTIVIDAD NO EVALUADA:

•Intenta leer las composiciones


de los puntos Q, S, Z y X
En este tipo de diagrama, también
se aplica la regla de la palanca.
Como la suma de los componentes
siempre es 100, se pueden sumar o
restar directamente diferentes
puntos en el diagrama desde la
lectura del mismo.
e
Teniendo dos
d mezclas ternarias
representadas por
los puntos e y c,

Responda:
c ¿Cuál es la
concentración de
cada mezcla
componente (e y
c??
Leyendo del diagrama, las
composiciones de c y e, son:

c = 30X + 30Y + 40Z


e = 70X + 20Y + 10Z

Al mezclar una parte de c y 3


e partes de e.
d
¿Cuál es la composición de la
mezcla resultante d?

c
Numéricamente:

c + 3 e = 240X + 90Y +70Z

Dividiendo (c + 3e)/4
d = 60X +22.5Y + 17.5Z

e Pero, utilizando la regla de la


d palanca, ¿Cómo ubicamos
d? (recuerden que ésa es la
herramienta a utilizar)

c
Ahora, utilizando la regla
de la palanca, ¿Cómo
ubicamos d?
-Trazando una línea recta que
conecte ambos puntos. (desde
el punto e hasta el punto c).
e -Luego ésta se divide en
cuatro partes (las partes
d
totales son cuatro)

c
¿Cómo ubicamos el punto d?
-Debe estar sobre la línea
recta.
-¿A una distancia de 3/4 de e
ó c?

e
d

c
La regla de la palanca inversa
nos dice que el punto de
mezcla total debe estar mas
cerca del componente que
aportó mas a la misma, es
decir, mas cerca de e.
e Y es precisamente donde
ubicamos el punto d.
d

c
Y es precisamente donde
ubicamos el punto d.
- Leyendo la composición en
el diagrama debe ser
exactamente la misma que
con el cálculo numérico
e anterior pero con una
solución gráfica: La regla de
d
la palanca.

c
EJERCICIO

Si se mezclan dos soluciones ternarias


de diferente concentración (1 y 2 en el
diagrama): 75 libras de solución 1 con
125 libras de solución 2.
1- Lea las composiciones de 1 y 2 ¿Cuáles son los valores para
cada componente?
2- ¿Cuál es la composición del punto resultante (R, 200 libras)?
(Ubíquelo en el diagrama)
3- A partir de R, si por algún procedimiento se extrae el 100%
de B puro ¿Cuál es la composición de la solución final? (ubicar
en el diagrama, denomínelo E)
4- ¿Cuál es la masa de solución binaria A y C resultante del
literal numeral anterior y la de B puro extraído?

Recuerde utilizar la regla de la palanca para resolver el


ejercicio. A pesar que se podría utilizar un balance de materia
y energía. La herramienta a utilizar es

B LA REGLA DE LA PALANCA.
C
A partir del siguiente diagrama
ternario:
Resuelva utilizando la regla de la
A palanca, con composiciones en
porcentaje en peso.

B C
Tipos de sistemas
ternarios

Sistemas de tres Sistemas compuestos


líquidos de de dos sólidos y un
miscibilidad parcial líquido
Sistemas de tres líquidos
que presentan
miscibilidad parcial

TIPO I: formación de UN PAR de líquidos


parcialmente miscibles.

TIPO II: formación de DOS PARES de líquidos


parcialmente miscibles.

TIPO III: formación DE TRES PARES de líquidos


parcialmente miscibles.
Diagramas ternários. diferentes
combinacines de pares líquidos
parcialmente miscibles
Sistemas de tres
líquidos que presentan
miscibilidad parcial

TIPO I: formación de UN PAR


de líquidos parcialmente
miscibles.
Dentro del área bajo la curva binodal hay miscibilidad
parcial del sistema ternario. Se forman dos capas o fases
(1 y 2 como se muestra en el diagrama)
P: Punto crítico isotermo,
punto de doblez.
Unico para T y P dadas

o línea de
enlace, las
cuales NO son
paralelas entre
sí, ni al lado AB
Ejemplo. Curva
binodal y rectas de
reparto del sistema
ternario: Acido
acético, Agua,
acetato de etilo
A mayor temperatura la solubilidad aumenta, y la laguna de
miscibilidad parcial va haciéndose mas pequeña, pudiéndose llegar
a un punto en donde solo se observa una fase líquida.
Las líneas de reparto también pueden verse influidas en su
inclinación.
Efecto de la temperatura

temperatura
Comportamiento de la laguna de miscibilidad parcial.
Al aumentar la temperatura va disminuyendo. En este
caso, el sistema binario A y B son parcialmente miscibles y
al agregar C, se genera la zona de miscibilidad parcial.
EJEMPLOS DE SISTEMAS TIPO I:

• 1. AGUA /2-PROPANOL/ETIL CAPROATO

• 2. SISTEMA CLOROFORMO – AGUA – ÁCIDO ACÉTICO

• 3. SISTEMA CICLOHEXANO-AGUA-ETANOL

• 4. SISTEMA BENCENO – ALCOHOL ETÍLICO – AGUA

• 5. SISTEMA ÉTER ISOPROPÍLICO – AGUA – ÁCIDO


ACÉTICO

• 6. SISTEMA TOLUENO – AGUA – ÁCIDO ACÉTICO

• 7. SISTEMA ACETONA – AGUA – FENOL


Agua/2-propanol/etil caproato
2. Sistema cloroformo – agua –
ácido acético
3. Sistema ciclohexano-agua-etanol
¿Cuál es la composición de los puntos
1 y 2?
El sistema 1 exhibe una sola fase.
El sistema 2 exhibe dos fases, cuyas
composiciones están dadas por los
extremos de la línea de enlace sobre la
curva binodal que pasa sobre el punto
2.
¿ Cuál es la
composición de la
fase rica en
alcohol?
¿Cuál es la
composición de la
fase pobre en
alcohol?
Sistemas de tres líquidos que
presentan miscibilidad parcial

TIPO II: formación de DOS PARES de líquidos


parcialmente miscibles.
• Se forman dos
curvas binodales.
• A y C son
completamente
miscibles, pero A-B
y B-C no lo son.
• Ejemplo: clo-
benceno-agua-
metiletilcetona.
A baja temperatura, la miscibilidad disminuye. LAS CURVAS
BINODALES PUEDEN INTERSECTARSE para formar una sola banda
EJEMPLOS DE SISTEMAS TIPO II

• 1) SISTEMA NITRILO SUCCÍNICO – AGUA – ALCOHOL


ETÍLICO
• 2)N-HEPTANO – METILCICLOHEXANO – AGUA
• 3) SISTEMA AGUA – FENOL – ANILINA
• 4) SISTEMA AGUA – ACETATO DE ETILO – ALCOHOL
BUTÍRICO
Sistemas de tres líquidos que
presentan miscibilidad
parcial

TIPO III: formación DE TRES PARES de líquidos


parcialmente miscibles.
Ejemplos: Sistema nitrilo
succínico – agua – éter.

Presencia de:
I: Una fase
II: Dos fases
III: Tres fases
EFECTO DE DISMINUCION
DE LA TEMPERATURA 
Descripción del sistema formado por tres
componentes y tres pares binarios de miscibilidad
parcial
M: solución saturada en
B y en A, rica en C.

N: solución saturada en
A y C, rica en B

O: solución saturada en
B y C, rica en A

Importante:
cualquier punto en el
interior del triángulo MNO
estará formado por tres
fases de composición
M,N y O
¿DUDAS?

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