Soluciones Hidrometalúrgicas

para Sulfuros de Cobre:

¿Cloruro o Biolix?

Dr. Roberto A. Bobadilla-Fazzini

Gerente de I+D+i, BioSigma S.A.
rboba001@biosigma.cl
Contenidos
1.  Antecedentes.
2.  Objetivo.
3.  Materiales & Métodos.
4.  Comparación de tecnologías de (Bio) lixiviación.
5.  Conclusiones.
Antecedentes

• En el escenario actual de escasez de agua, altos

costos de producción y bajas leyes de mineral, es
necesario contar con nuevas tecnologías de
extracción de cobre que sean competitivas en
términos técnicos y económicos.

• En base a lo anterior, se presentan las alternativas

tecnológicas de lixiviación química con ion cloruro y
de biolixiviación con tecnología BioSigma.

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Antecedentes: Lixiviación con ion cloruro

• La lixiviación química con ion cloruro se basa

fundamentalmente en la capacidad de este ion de
estabilizar iones Cu(I) y Cu(II) como complejos de
forma que la pareja redox Cu(I)/Cu(II) contribuya a la
oxidación de sulfuros metálicos (Dutrizac, 1981;
O’Malley & Liddell, 1987; Lu y col., 1991; Wang,
2005.)

CuFeS 2 + 4FeCl3 → CuCl2 + 5FeCl2 + S °

CuFeS2 + 3CuCl2 → 4CuCl + FeCl2 + S °
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Antecedentes: Lixiviación con ion cloruro

•   Las VENTAJAS de lixiviar con ion cloruro incluyen:

i.  Mayor solubilidad de iones;
ii.  Potenciación del par redox Cu(I)/Cu(II) como complejos clorados
(CuCl, CuCl2-, CuCl32- y CuCl43-);
iii.  Cinéticas más aceleradas de lixiviación de sulfuros metálicos;
iv.  Generación de S° en vez de SO42- .

• Las DESVENTAJAS son:

i.  Alta corrosión del ion cloruro;
ii.  Inhibición de la actividad microbiana;
iii.  Modificaciones operacionales requeridas en las etapas de extracción
por solvente (Ej. Acorga® CLX50) y electro-obtención (Ej. celda
Metclor) (Dalton y col., 1991; Watling, 2014).

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Antecedentes: Lixiviación con ion cloruro

Procesos de
lixiviación de
concentrados
de calcopirita
a a l t a
temperatura
(≥85 °C), y
s o l o d o s
aplicados a
e s c a l a
comercial
(“C”).
Watling,  2014.  

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Antecedentes: Lixiviación con Agua de Mar

Modificado  de  Watling,  2014.  

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 Antecedentes: BioSigma

Misión
33% 67% Ser una empresa
reconocida por desarrollar,
adaptar e implementar
soluciones biotecnológicas
integrales, basadas en
tecnologías sustentables,
agregando valor a
operaciones mineras y
Fundada 31 de Mayo de
generando beneficios para
2002
sus grupos de interés.
Are de Negocios Biotecnologías para
la Minería

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Antecedentes: Tecnología BioSigma
• La tecnología de biolixiviación BioSigma se ha desarrollado
gracias a los aportes de CODELCO y JX Nippon Mining & Metals,
Co.
• La tecnología BioSigma-CPY® se centra en la biolixiviación de
sulfuros primarios de cobre del tipo bornita y calcopirita a través
de la inoculación selectiva de consorcios microbianos (BioSigma-
SBP® y/o BioSigma-CPY®) que aceleran el efecto microbiológico
de regeneración de ion Fe(III), oxidación de sulfuros metálicos y
remoción de compuestos inorgánicos de azufre reducido (S°, S2-)
que contribuyen a generar una cinética de extracción acelerada.
Lo anterior en conjunto con condiciones de operación específicas.

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Antecedentes: Tecnología BioSigma
• Actualmente BioSigma cuenta con 20 invenciones patentadas en
11 países a través de 87 patentes concedidas a la fecha.

Microorganismos BioSigma

Refino
Heap  Leaching  
Heap -Bioreactor bioleaching Electro-obtención

PLS
Planta de Biomasa
BioSigma   Extracción por
Solvente

• La tecnología BioSigma es compatible con los procesos

convencionales de extracción por solvente y electro-obtención.
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Compatibilidad Biolixiviación con Agua de
Mar
•  Los microorganismos BioSigma poseen una alta resistencia a
elementos inhibitorios tales como iones Al(III), Cu(II), Zn(II),
Mn(II), SO42- entre otros.
•  Sin embargo algunas especies ferrooxidantes de alta
eficiencia para la biolixiviación de sulfuros primarios
presentan sensibilidad a ion cloruro.
•  En BioSigma hemos desarrollado recientemente la tecnología
patentada BioSigma Bioleaching Seeds (BBS) (Solicitud de
patente INAPI No. 201202854) que permite el crecimiento y
desarrollo de actividad microbiana en presencia de soluciones
de alta carga iónica.
•  En BioSigma se han aislado nuevos microorganismos
resistentes a ion cloruro (Solicitudes de Patente INAPI No.
201303335).
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Contenidos
1.  Antecedentes.
2.  Objetivo.
3.  Materiales & Métodos.
4.  Comparación de tecnologías de (Bio) lixiviación.
5.  Conclusiones.
 Objetivo
•  Este estudio tiene por objetivo principal el comparar
las cinéticas de recuperación de cobre desde un
mineral primario (calcopirita-bornita) al aplicar las
tecnologías de biolixiviación BioSigma y lixiviación
con ion cloruro de forma de verificar las ventajas y
desventajas de cada tecnología.

Confidencial propiedad de BioSigma Confidencial - Propiedad de BioSigma Confidential – Property of BioSigma

Contenidos
1.  Antecedentes.
2.  Objetivo.
3.  Materiales & Métodos.
4.  Comparación de tecnologías de (Bio) lixiviación.
5.  Conclusiones.
Metodología: Muestra de Mineral
ESPECIES % PESO Cu Base Sulfuros
CALCOPIRITA 0,56 68%
BORNITA 0,14 32%
PIRITA 0,01 --
MAGNETITA 0,01 --
HEMATITA 0,06 --
RUTILO 0,07 --
GANGA 99,15 --
TOTAL 100,00 100%
LEY de Cu 0,28%
LEY de Fe 0,91%

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Metodología: Ensayos de Biolixiviación
Inoculación        BioSigma  
Mineral          Mineral  RT  aglomerado  
Granulometría      -­‐4#  (<4,7  mm)  
Diámetro  de  columna    5,75  cm  
Altura  columna      30  cm  
Carga  de  mineral      500  g  
Tasa  de  Riego      5,0  L/h·∙m2  
Solución  de  Riego      Agua  desmineralizada  
Aireación        No  
Temperatura        30  °C  
pH  Alimentación      1,4  ±  0,1  
Circuito  de  Alimentación  Cerrado  
Acondicionamiento  ácido  Hasta  iso-­‐pH  1,4  ±  0,1  (24  h)  
Curado          No  
Reposo          No  

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Metodología: Ensayos de Lixiviación Química
Adición  de  ion  cloruro    10  o  20  g  Cl-­‐/L  (NaCl)  
Mineral          Mineral  RT  aglomerado  
Granulometría      -­‐4#  (<4,7  mm)  
Diámetro  de  columna    5,75  cm  
Altura  columna      30  cm  
Carga  de  mineral      500  g  
Tasa  de  Riego      5,0  L/h·∙m2  
Solución  de  Riego      Agua  desmineralizada  
Aireación        No  
Temperatura        30  °C  
pH  Alimentación      1,4  ±  0,1  
Circuito  de  Alimentación  Cerrado  
Acondicionamiento  ácido  Hasta  iso-­‐pH  1,4  ±  0,1  (24  h)  
Curado          No  
Reposo          No  

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Metodología: Ensayos de Lixiviación Química
Adición  de  ion  cloruro    10  g  Cl-­‐/L  (NaCl)  
Mineral          Mineral  RT  aglomerado  
Granulometría      -­‐4#  (<4,7  mm)  
Diámetro  de  columna    5,75  cm  
Altura  columna      30  cm  
Carga  de  mineral      500  g  
Tasa  de  Riego      5,0  L/h·∙m2  
Solución  de  Riego      Agua  desmineralizada  
Aireación        No  
Temperatura        30  °C  
pH  Alimentación      1,4  ±  0,1  
Circuito  de  Alimentación  Cerrado  
Acondicionamiento  ácido  No  
Curado          6  kg  H2SO4/ton;  5  kg  NaCl/ton  
Reposo          40  días  

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Metodología: Ensayos de (Bio) lixiviación

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Contenidos
1.  Antecedentes.
2.  Objetivo.
3.  Materiales & Métodos.
4.  Comparación de tecnologías de (Bio) lixiviación.
5.  Conclusiones.
Resultados: Potencial Redox
Alto   potencial   redox   en  
condición   BioSigma   (alta  
ac^vidad   microbiana  
ferrooxidante).  

Bajo   potencial   redox   en  

condición  con  ion  cloruro  
(inhibición  completa  de  la  
ac^vidad   microbiana  
ferrooxidante).  

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 Resultados: Fe total, Fe(II)

Condición   con   ion   cloruro   sin   C o n d i c i ó n   B i o S i g m a   c o n  

regeneración   de   ion   Fe(III)   por   regeneración  completa  del  ion  
inhibición   completa   de   la   ac^vidad   Fe(III)   gracias   a   la   alta  
microbiana  ferrooxidante.   a c ^ v i d a d   m i c r o b i a n a  
ferrooxidante.  
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Resultados: Recuperación de Hierro
La   recuperación   de   hierro   es  
baja   en   condición   de   curado  
con  NaCl.  
No   se   observan   diferencias  
significa^vas  en  la  recuperación  
de   hierro   entre   las   condiciones  
ensayadas  sin  curado  con  NaCl.  

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Resultados: Recuperación de Cobre
La   tecnología   BioSigma  
muestra   una   ciné^ca   de  
recuperación   de   cobre   más  
acelerada   que   la   lixiviación  
con   ion   cloruro,   y   que   se  
asocia   al   inicio   de   la  
a c ^ v i d a d   m i c r o b i a n a  
ferrooxidante.  

El   curado   con   NaCl   no  

l o g r a   i g u a l a r   l a  
recuperación   de   Cu   por  
A  mayor  adición  de  ion  cloruro  (de  10  a  20  g/L)  no  se   biolixiviación   a   ^empo  
observa   una   ciné^ca   más   acelerada   de   recuperación   final   a   pesar   de   un  
de  cobre.   reposo  prolongado.  
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Resultados:  ¿Consumo  de  ion  Cloruro?  

Se   observa   un   aparente  
consumo   de   ion   cloruro  
(~10%),   atribuible   a   la  
impregnación  en  el  mineral.  

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Resultados:  Mecanismos  de  Biolixiviación  
Bn-Cabeza Bn-Ripio 30 días

Bn-Ripio 70 días Cu(1-x)S

Bn

Cu(1-x)S
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Resultados:  Mecanismo  de  Lixiviación  Química  
Bn-Cabeza Bn-Ripio 30 días
(20 g Cl-/L)

Bn-Ripio 70 días Cu(1-x)S

(20 g Cl-/L)

Bn

Cu(1-x)S

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Resultados:  Mecanismos  de  Biolixiviación  
Cpy-Cabeza Cpy-Ripio 30 días

Cpy-Ripio 70 días

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Resultados:  Mecanismos  de  Lixiviación  Química  
Cpy-Cabeza Cpy-Ripio 30 días
(20 g Cl-/L)

Cpy-Ripio 70 días
(20 g Cl-/L)

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Contenidos
1.  Antecedentes.
2.  Objetivo.
3.  Materiales & Métodos.
4.  Comparación de tecnologías de (Bio) lixiviación.
5.  Conclusiones.
Conclusiones: Comparación Tecnológica

Sobre la base de los resultados obtenidos, es

posible concluir que:
• La biolixiviación con tecnología BioSigma
presenta cinéticas aceleradas de recuperación
de cobre desde minerales sulfurados primarios
por sobre la tecnología de lixiviación con ion
cloruro.

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Conclusiones: Comparación Tecnológica
Parámetro   Lixiviación  ion  cloruro   Biolixiviación  BioSigma  
Bajo  potencial  (400-­‐450  mV  
Potencial  redox   Alto  potencial  (>650  mV  (Ag/AgCl))  
(Ag/AgCl))  
CinéDca  de   Alta  (10-­‐20  g  Cl-­‐/L)  
Alta  
Recuperación  de  Fe   Baja  (Curado  5  kg  NaCl/ton)  
Alta  y  acelerada  por  ac^vidad  
microbiana  ferroxidante  (logra  hasta  
CinéDca  de   Media  (10-­‐20  g  Cl-­‐/L)  
duplicar  la  recuperación  de  cobre  de  
Recuperación  de  Cu   Alta  (Curado  5  kg  NaCl/ton)  
condición  10  gCl-­‐/L  en  ^empos  cortos  
de  ensayo  (22  días)).  
Baja  en  comparación  con  lixiviación  
Alta  (implica  mayor  costo  de  
Corrosión   ácida  de  minerales  oxidados  (permite  
inversión).  
operar  con  equipos  estándar).  
Requiere  modificaciones  
Compa^ble  con  procesos  
operacionales  en  extracción  
CompaDbilidad   convencionales  de  extracción  por  
por  solvente  y  electro-­‐
operacional   solvente  y  electro-­‐obtención.  
obtención.  No  aplicable  a  
Aplicable  a  mineral  ROM  y  SBL.  
mineral  ROM  ni  SBL.  
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 Reflexiones Finales
•  Considerando los resultados presentados para la lixiviación
de sulfuros primarios de cobre, el caso que representa al
agua de mar (20 g Cl-/L) es sustancialmente menos eficiente
que el uso de la tecnología de biolixiviación BioSigma, siendo
ambas aplicables a mineral ROM y SBL.
•  El caso de lixiviación que incluye curado con NaCl si bien
alcanza recuperaciones significativas, no es aplicable a
mineral ROM ni SBL.
•  Dada la escasez de agua en la zona norte de nuestro país el
uso de agua de mar es una opción prioritaria.
•  Por lo anterior, la compatibilidad de las tecnologías de
biolixiviación BioSigma con agua de mar constituye una
solución tecnológica sustentable que responde a las
necesidades de la industria.
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Soluciones Hidrometalúrgicas
para Sulfuros de Cobre:
¿Cloruro o Biolix?

Dr. Roberto A. Bobadilla-Fazzini

Gerente de I+D+i, BioSigma S.A.
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