13/03/2015

Ácidos y bases 
Química Analítica
• Usos: 
– Laboratorio
– Casa
• Frutas vitamina C
• Vinagre
• Limpiadores (Amoniaco)
• Recetas (HCO3‐)
• Propiedades:
– Textura
– Sabor

Equilibrio  – Reacción con metales
– Conductividad eléctrica
– Indicadores
Ácido‐Base  – Electrolitos 

Reacción ácido‐base según Bronsted y Lowry:
Según: ÁCIDO BASE
BRONSTED Y  Sustancia capaz de donar un  Sustancia capaz de aceptar un 
LOWRY protón protón Paso 1 HCl(ac)  H+ (ac) + Cl‐ (ac)
Paso 2 H+ (ac) +  H2O (l)   H3O+(ac)
Ej. HCl(ac) +H2O(l)  H3O+(ac) + Cl‐ (ac) NH3(ac) +H2O(l)  NH4+(ac) + OH‐ (ac)
Total: HCl(ac) + H2O (l)   H3O+(ac) +  Cl‐ ac)
LEWIS Sustancia que puede aceptar un  Sustancia que puede entregar  un 
par de electrones  par de electrones 
*Lo que puede incluir compuestos 
sin hidrógeno
Ej. 

AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA

Definiciones…
Neutralización.  Combinación de iones H+ con  iones OH‐ para formar   Anfolito. Sustancia que se comporta como ácido o como base.
moléculas de agua.
Ej. HCl +  NaOH  NaCl +  H2O  Autoprotólisis. Autoionización que experimentan los disolventes anfipróticos
Ej. CH3OH + CH3OH ↔ CH3OH2+ + CH3O-
Poliácido o ácido poliprótico. Sustancia que puede dar más de un protón
por molécula. •El agua se puede comportar como anfolito.
Ej. H2CO3 •Es un electrolito extremadamente débil y está muy poco
 Polibase. Sustancia que puede aceptar más de un protón por molécula. disociado
Ej. CO32‐
•Autoprotólisis o autoionización del agua:
 Un ácido conjugado resulta de la ganancia de un protón, mientras que una
base conjugada resulta de la pérdida de un protón del ácido.
Ej. CH3COOH + H2O  H3O+ + CH3COO‐
H2 O + H 2 O  H3O+ + OH-
Ácido  Base conjugada

CH3NH2 + H2O  OH‐ + CH3NH2+

Base  Ácido conjugado

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IONIZACION DEL AGUA 
pH y Escala de pH
Kw = [H+] [OH‐] = 1 X 10 ‐14

• ¿Cuál sería la concentración de cada especie 
cuando [H+] = [OH‐] ?

[H+] = [OH‐] = 1 X 10 ‐7 = solución neutra 

pH Escala de pH
• Sørensen (1909) definió función p como
p= ‐log • La concentración de H+ o de OH‐ en solución acuosa puede 
• pH. Logaritmo negativo de la actividad de iones hidrógeno de variar en amplios intervalos.
una disolución • Una forma sencilla de reducir el intervalo es en base 
pH = ‐log [H+] logarítmica
pOH = ‐log [OH‐]
Por lo tanto: [H+]> [OH‐]                   Solución Ácida          pH < 7
[H+] [OH‐] = 1 X 10 ‐14 [H+]= [OH‐]                   Solución Neutra       pH = 7
( ‐log [H+]) + ( ‐log [OH‐]) = ‐log (1 X 10 ‐14) [H+]< [OH‐]                   Solución Alcalina     pH > 7

pH + pOH = 14

Medición del pH Fuerza de ácidos

HCl
Indicador HBr
•Electrolitos fuertes SIN ka
universal •Se ionizan completamente 
HI
HNO3
ácidos fuertes  (se supone) HIO3
(aproximada) •La mayoría son ácidos  HClO4
inorgánicos

HF
pH-metro •Generalmente ácidos  HCOOH
ácidos débiles  orgánicos CH3COOH
ka
(previa •Se ionizan poco en agua RCOOH
HClO
calibración) HCN

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ÁCIDOS Fuerza de bases
•Electrolitos fuertes
•Se ionizan completamente 
(se supone) NaOH
Bases fuertes  •La mayoría son hidróxidos  KOH SIN kb
Alta energía de enlace                        baja energía de enlace
de metales  de gpo I y 
algunos de gpo II

• Se ionizan poco en agua NH3
Bases débiles  • Como el amoniaco y las  CH3NH2 kb
R‐NH2
aminas

EQUILIBRIO DE ÁCIDOS  EQUILIBRIO DE BASES

* ka y kb no reportadas

ácido fuerte base fuerte

ácido débil base débil

Comportamiento del agua en el carácter Ácido Base de las 
substancias

[H+] =1x10‐7

[OH‐] =1x10‐7

=1x10‐14

Kw

Ka Kb = Kw = 1x10‐14
pKa + pKb = pKw =14

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IONIZACIÓN DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS

Ejemplo 
(Son aquellos que tienen 2 o más hidrógenos ionizables)

• Ácido acético (CH3COOH) H  HCO 
 
3
K1 
• A 25 ºC, Ka = 1.75 x 10‐5 H 2 CO 3 
H2CO3  H+ + HCO3‐ Keq= 4.2 x 10‐7
• Calcular: Kb, pka, pkb HCO3‐  H+ + CO32 Keq= 4.8 x 10‐11 K2
CO 3  H  
2

HCO 3  

CO 3  H  2  K 1 * K 2
2

H2CO3  2H+ + CO32‐ Keq= 2.016 x 10‐17 Ki  H 2 CO 3 

CÁLCULO DE pH DE DISOLUCIONES  ÁCIDAS Y BÁSICAS 
FUERTES
Cálculo de pH de disoluciones
• La concentración de H+ en una • De igual manera en bases fuertes, la 
disolución de ácido fuerte equivale a concentración de OH‐ es equivalente a 
la concentración molar del ácido. la concentración de la disolución. 

• Ej. HCl 0.5 M

• Ej. Calcular el pH de NaOH 2.9x10‐4 M.
[H+] = 0.5M
• [OH‐] = 2.9x10‐4 M
pH = ‐log [H+]
• pH = 14 + log [OH‐] 
pH = ‐log [0.5] • pH+pOH =14

pH = 0.30 pH = 14 + log [2.9x10‐4] 
pH=10.46

Cálculo del pH de un ácido fuerte  DISOCIACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL

(muy diluido)
HA H3O+ + A- HA H3O+ + A-
Inicial : 1 0 0
Inicial : Co 0 0
Disocia: α α α
Disocia: -Co +Co +Co
Final : 1–α α α
Final :  Co Co

H2O + H 2O H3O+ + OH-

x x

Kw = [H3O+] [OH‐]
Si α = 1, significa que todas las moléculas del
Kw = [Co+x] [x] ácido en solución están disociadas
Kw = Cox+x2
0 = x2 +Cox ‐Kw El % de disociación =  x 100

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GRADO DE DISOCIACIÓN DE LOS ÁCIDOS  Ejemplo 
• Determinar la fuerza de los siguientes 
Tipo de % Relación
ácidos disociación Ka/Ci α compuestos:
Ac. débil 10% < 0.01 < 0.01

Ac. Fuerza 11%-89% 0.01-10 0.2 -0.7 • Ácido propanoico 3.1 x10‐7 M 

media
• Ácido propanoico 1.2x10‐4 M 
Ac. fuerte >90% >10 0.7 -1 • Ácido propanoico 0.1 M 
Un análisis similar se aplica para determinar la 
fuerza de las bases

pH de una disolución de ácido 
Cálculo del pH de un ácido débil débil
• Equilibrios HA ↔ H+ + A‐ y          H2O ↔ H+ + OH‐
Si es un ácido débil, Ka /Ci menor a 0.01, entonces la cantidad disociada es muy
pequeña y se puede despreciar.
• Balance de cargas [H+] = [A‐] + [OH‐] [H+] <<<Co , entonces [Co]‐[H+] ≈ [Co]
• Balance de masas Co = [A‐] +[HA]        [HA] = Co‐[A‐] 
H   2 Ka = [H+]2 H   K a Coi

Co  H 
Ka  [Co]
• [A‐] >>> [OH‐], entonces: [H+]=[A‐]  i
Ka [Co]= [H+]2 log [H+] = log (Ka [Co])1/2
• Ka = [A‐] [H+]         Ka=   [H+]2   =      [H+]2
[HA]                     [HA]        Co‐ [H+]
pH 
1
2
1
pKa  log Ácido
2
 

pH de una disolución de ácido de fuerza media
Bases débiles
Si es un ácido de fuerza media, Ka /Ci mayor a 0.01 y menor
a 10, entonces la cantidad disociada no puede • Se llevan a cabo los mismos razonamientos que en
despreciarse. ácidos débiles.
• Se clasifican por el grado de disociación con la
H   2
Ka 
Co  H   H   KaH  KaC 0  0
 2  fórmula Kb/Ci
i
• Se utiliza Kb en lugar de Ka
• Se calcula la concentración de OH‐ y luego se estima
el valor de pH.

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Cálculo de pH ácidos y bases fuertes Cálculo de pH ácidos y bases débiles
• Fuertes  (Ka/ Co > 10) • Fuertes  (Kb/ Co > 10)
• Ácidos fuertes • Bases fuertes • pH = ‐log [H+] • pH = 14 + log [OH‐] 
• pH = ‐log [H+] • pH = 14 + log [OH‐] 
• pH+pOH =14 • Fuerza media (Ka/ Co 0.01 ‐ 10) • Fuerza media (Kb/ Co 0.01 ‐ 10)

• Ácidos fuertes diluídos • Bases fuertes diluídas

• Fuerza baja (Ka/ Co < 0.01) • Fuerza baja (Kb/ Co < 0.01)
H   K a Coi OH   K b Co i

pH 
1
2
1
pKa  log Ácido
2
  • pH= 7 + ½ pKb + ½ log [base]i

Calcular pH

• Calcular pH de las soluciones de ac. Propiónico
del ejercicio anterior

• Anilina 0.024 M

Ácidos y bases polipróticos
En el punto de equivalencia

La disociación de un ácido poliprótico
débil se ve como  una secuencia de 
disociaciones monopróticas

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.DISOLUCIONES 
• Las bases conjugadas son anfipróticas AMORTIGUADORAS
• A un determinado pH, sólo los miembros de 
un par conjugado estarán presentes en 
concentraciones significativas
• En una disolución con pH = pKa de uno de los 
equilibrios, las especies involucradas (ácido 
débil y su base conjugada) estarán en la 
misma concentración
pH = pka1 + pka2
2 Buffer o tampón

Solución amortiguadora
• Solución que resiste el cambio de pH 
– cuando se le agrega una pequeña cantidad de 
ácido o base 
– cuando se diluye la solución

Mezcla de ácido  Mezcla de base 
Buffer 
débil y su base  débil y su ácido 
conjugada conjugado

Capacidad Amortiguadora. # de moles de ácido o de base 
fuerte que ocasiona un cambio de una unidad de pH

Ecuación de Ejercicios 
HENDERSON‐HASSELBALCH
Ecuación para calcular el pH de una solución amortiguadora 1. Calcular el pH de una solución tampón que 
HA (ac)                         A‐ (ac) + H+ (ac) contiene 0.025 M de fosfato ácido de sodio y 
Ácido Base conjugada protón
0.032 M de fosfato de sodio.
2. Preparar un buffer de pH 5 
– Seleccione el par ácido/base adecuado
– Utilizar una concentración 0.027 M del compuesto 
Aplicando logaritmos, separando Ka
ácido

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Ejemplos de soluciones buffer Disoluciones amortiguadoras o 
Ácido débil  Fórmula Base conjugada Fórmula Rango de pH
reguladoras
Ácido acético CH3COOH acetato CH3COO‐ 3.6 ‐ 5.8
Importancia 
Ácido carbónico H2CO3 bicarbonato HCO3‐ 5.4 ‐ 7.4
• Laboratorio
Ácido fórmico HCOOH formiato HCOO‐ 2.7 ‐ 4.7 • Procesos industriales
Ácido fluorhídrico HF fluoruro F‐ 2.2 ‐ 4.2 • Medio ambiente
• Nuestro organismo
Base débil Fórmula ácido conjugado Fórmula Rango de pH • Ejemplo:
– Actividad catalítica de las enzimas en las células
Amoníaco NH3 amonio NH4+ 8.2 ‐ 10.2 – Capacidad portadora de oxígeno por la sangre
Carbonato CO3 ‐2 bicarbonato HCO3 ‐ 9.3 ‐ 11.3
•Sistema carbonato/ bicarbonato: Na2CO3 / NaCO3-
Fosfato PO4‐3 fosfato  HPO4‐2 11.6 ‐ 13.6
hidrogenado
•Sistema fosfatos: Na2HPO4 / NaH2PO4
•Sistema de las proteínas