15/04/2015

Revisión de
conceptos

Electrones
Cl-Cl compartidos para
completar octeto
Los ligantes son bases de Lewis
(donan pares de electrones).
Contienen átomos
electronegativos (N, O, X)
Ligando. Grupo unido al
Na+ + Cl- átomo central.

Formación de
cargas (+) y (-)
H3N:→ H+
Los iones metálicos son
Pares de ácidos de Lewis (aceptan Átomo central. Ion
electrones libres pares de electrones) metálico del complejo
compartidos Generalmente elemento de
Pero los e- aún transición.
pertenecen a N

M(aceptor) + L(donador) ↔ ML(complejo)

Cu2+ + 4NH3 ↔ Cu(NH3)42+

Metal + Ligando Complejo

Positivos -ium
 Ion complejo. Especie química formada por la
unión de un ión metálico y un ligando. Con carga
(+) ó (-).
 Si es neutra, se llama Compuesto de coordinación.

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Ligante Terminación Metal Terminación Ligante Nombre

aniónico -o (anión) -ato neutro
F- Fluoro Al Alumiato NH3 Amin
Cl- Cloro Pb Plumbato H2O Acuo
 Es el número máximo de pares de electrones (o
Br- Bromo Cu Cuprato CO Carbonilo
enlaces) que acepta un ion metálico
CN- Ciano Au Aurato NO Nitrosil
SCN- Tiociano Fe Ferrato
 Generalmente es lo doble de su valencia.
OH- Hidroxo Mn Manganato  Normalmente de 2 a 8.
CO32- Carbonato Ni Niquelato
C2O42- Oxalato Pt Platinato  Ej:  Cu+2 +4 NH3  Cu(NH3) 42+
Zn Zincato
 (2+) + (0) = 2+

 Pd2+ + 4Cl-  PdCl42-

Ejemplos:
 (2+) + 4(1-) = 2-
[Cr(NH3)6](NO3)3
K2[PtCl6]
[Co(NH3)3(NO2)3]  Fe+3 + 6CN-  Fe(CN) 63-
[Pt(NH3)4(NO2)Cl]SO4  (3+) + 6(1-) = 3-
NH4[Cr(NH3)2(SCN)4]

 Monodentados . Cuando se enlazan a un ion

metálico a través de un solo átomo. (:NH3, CN:-)

 Bidentados. Se enlazan a un ion metálico a través

de dos átomos. (C2O4-)

 Tridentado. Se enlazan a un ion metálico a través

de 3 átomos. (ATP- adenosin trifosfato)

 Polidentados. Se unen a través de más de 3 átomos

(EDTA)

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Metal + Agente Quelante = Quelato

 Agente quelante. Ligandos bidentados y

polidentados.
 Quelato. Complejo formado con una molécula
orgánica.
 Efecto quelato. Un ligando bidentado forma Equilibrio de Iones
un complejo mas estable que dos ligandos complejos y valoraciones
monodentados. complejimétricas
Cu2+ + 4NH3 ↔ Cu(NH3)42+ K = 8.1 x1012 (4 eq. previos)

Cu2+ + trietilentertetraamina ↔
K = 2.5 x1020 (1 eq.)

 Constante de formación o de estabilidad (Kf).

Constante de equilibrio de un ligando que
 Ácido etilendiaminotetracético reacciona con un metal.
 El agente quelante mas usado en química  A mayor Kf, mayor estabilidad.
analítica.  A mayor pkf mayor estabilidad
 Es un sistema hexaprótico.  A mayor logkf mayor estabilidad
 El reactivo mas usado es la sal disódica
 Se designa como H6Y2+ Pkf=logkf
 Mn+ + Y4-  MYn-4
  Reacciona primero el que forma el complejo
mas estable

Enmascaramiento
 Se da cuando se agrega un exceso de ligando, de tal
forma que el ion metálico queda casi completamente
acomplejado por lo que sus propiedades quedan
anuladas como ion metálico.
 Se utiliza para evitar interferencias

Predicción de reacciones
 Usando los valores de logKf en una escala
 Calculando la K equilibrio
LogKeq = logKf(reactivos)- logKf(productos)

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 A diferentes valores de pH, predominan

diferentes especies de EDTA.

Ejemplo: Calcular la concentración molar de Y4- de

una solución0.02 M a un pH de 10

Cálculo de la fracción de EDTA en forma de Y4- [Y4-] = αCT = (0.35)(0.02) = 0.007 M

 M+L = ML Kf1= (ML)

 M+L = ML Kf1=(ML)
 (M)(L)
(M)(L)
 ML+L= ML2 Kf2= (ML2)
 M+2L= ML2 Kf1×Kf2= (ML2)
 (ML)(L)
(M)(L)2
 ML2+L=ML3 Kf3= (ML3)
 M+3L= ML3 Kf1×Kf2×Kf3= (ML3)
 (ML2)(L)
(M)(L)3
 ML3+L= ML4 Kf4= (ML4)
 M+4L= ML4 Kf1×Kf2×Kf3×Kf4= (ML4)
 (ML3)(L)
(M)(L)4

Kf acum= kf1*kf2*kf3…

Log Kf1 4.04

 Se mezclan 0.1 moles de Log Kf2 3.43
CuSO4 + 0.6 moles de NH3 y Log Kf3 2.80
se diluye a 1 litro. Calcular la Log Kf4 1.48
conc. del metal libre. Kfglobal (4)= 5.62×1011

Cu2+ + 4NH3  Cu(NH3)42+

Cálculos
In 0.1 0.6 0
• Kf=[Cu(NH3)42+]
Rx 0.1 0.4 0.1
• [Cu2+][NH3]4
Eq ξ 0.2 0.1

• [Cu2+]= [Cu(NH3)42+]
Kfglobal [NH3]4

• [Cu2+]= 1.11×10-10 M

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 Calcular concentración del

metal, cuando se mezcla
0.05 moles de AgNO3 + 0.25 • Kf=(Ag(NH )
3 2
moles NH3 diluidos a 1L • (Ag)(NH3)2  Calcula la concentración • Kf= (ZnY-2)
de todas las especies (Zn+2)(Y-4)
 LogKf1=3.31 químicas al mezclar 150
 LogKf2=3.91 • (Ag)=1.35×10-7M mL de Zn+2 0.2 M y 400
mL de Y-4 0.1 M (Zn+2)=9.47×10-17 M
 Ag + 2NH3 ↔ Ag(NH3)2  LogKf = 16.5
 .05 0.25 0.00
 .05 0.10 0.05  Zn+2 + Y-4 ↔ ZnY-2
 ξ 0.15 0.05  30mmol 40 mmol 0.0
 30 30 30
 ξ 10 30

 Valoración complejimétrica. Valoración

basada en la formación de un complejo.
 Generalmente el ligando es el valorante
Tipos de
valoraciones. a) Kest MD= 1020
b) K1=1012 , K2=108
Indicadores. c) K1=108 , K2=106 , K3=104 , K4=102

Los ligandos polidentados son mejores

reactivos complejantes debido a que el
proceso de formación del complejo se
realiza en un solo paso y el salto es mayor,
más brusco

Mientras mas grande es la constante de formación, es mayor la variación del 
punto de equivalencia.

K = 10 12  Sustancias que responden al pMg, pCa, pCu,

etc.
 Compuestos orgánicos coloridos.
 Debe liberar el ion metálico al EDTA en un
K = 10
valor de pM muy cercano al punto de
10

K = 10 8
equivalencia.
 Forman complejos de un color con el ión
metálico (metalizado) y es diferente al de la
K= 10 6 forma libre (no metalizada).
 Kf suficientemente alta para formar el
complejo pero menor Kf que con el valorante.

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 Es un ácido triprótico H3In  De estructura similar al negro eriocromo T

 Forma complejos estables 1:1 que son de  Cambia de color rojo a azul
color rojo con varios cationes
 Muchas titulaciones con este indicador se
hacen a pH 8-10 (color azul).
Murexide purpurato de amonio
 Es inestable, por lo que se deben preparar las
soluciones al momento.

TABLA DE INDICADORES ORGANICOS

COLOR DEL INDICADOR LIBRE COLOR DEL COMPLEJO METALICO

NOMBRE ESTRUCTURA pKa

NEGRO DE ERIOCROMO pK2 = 6.3 H2In‐rojo Rojo  vino

T pK3 = 11.6

CALMAGITA pK2 = 8.1 H2In –rojo Rojo  vino

pK3 = 12.4 HIn2‐azul
In3‐anaranjado

Amarillo
MUREXIDA pK2 = 9.2 H4In‐rojo vio (con Co2

Aplicaciones
pK3 = 10.9 H3In2‐violeta Ni2+Cu2)rojo con 
H2In3‐azul Ca2+

H5In‐amarillo
ANARANJADO DE H4In2‐amarillo Rojo 
XILENOL pK2=  2.32 H3In3‐amarillo
pK3= 2.85
H2In‐violeta
pK4= 6.70
HIn5‐violeta
pK 5= 10.47
pK6= 12.23 In6‐violeta

PIRIDILAZONAFTOL pK a = 12.3 HIn‐anaranjado‐rojo Rojo  

In‐rosa

VIOLETA DE pK1 = 0.2 H 4In‐rojo

PIROCATECOL pK2 = 7.8 H3In‐amarillo Azul
pK3 = 9.8
H2In2‐violeta
pK4 = 11.7
HIn3‐rojo‐purpura

 Utilizados para aumentar la solubilidad

 Enmascarar (eliminar interferencias)
 Anticoagulantes
 Vitamina(B12)

Hemoglobina Clorofila

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Dureza temporal: Dureza debida a

 Dureza del agua CO32- , se elimina por ebullición.

Se puede determinar la presencia y

Dureza
 Permanente
Dureza permanente: Permanece
concentración de calcio y magnesio. Con después de la ebullición. Debida
principalmente a (SO42-, Cl-,
Dureza

titulación EDTA y negro eriocromo T. Temporal

Mg(NO3)2 y Ca(NO3)2.
NMX-AA-072-SCFI-2001 ANÁLISIS DE AGUA -
DETERMINACIÓN DE DUREZA TOTAL EN AGUAS
NATURALES, RESIDUALES Y RESIDUALES
TRATADAS Dureza Total: D Ca +D Mg
Dureza Total Dureza parcial. Debida al calcio ó al Mg
Importancia: Depósitos en tuberías y Todas se expresan en ppm CaCO3
calderas. Formación de precipitados con el
jabón.

 Titulación directa  Titulación por retroceso

 Interferencias. Fe, Mn, Cu, Ni, Ba, Sr. El exceso de EDTA
 Basados en indicadores 
 El Mn en altos estados de oxidación puede para el analito. agregado se titula por
reaccionar con el eriocromo T. retroceso con una
 Métodos basados para
 Altas concentraciones de SO42- y PO43-. ión metálico solución patrón de Mg2+
 Materia orgánica coloidal o en suspensión adicionado o Zn2+
(identificación del punto final).

 Cuando la conc. > 10 ppm, el color azul del
eriocromo al llegar al punto final puede regresar a
rojizo.
Titulación por desplazamiento
Cuando no hay indicador para el analito
Se agrega un exceso de solución con complejo MgY2- o ZnY2-
Si forma complejos mas estables sucede lo siguiente:
MgY2- + M2+  MY2- + Mg2+

 El peso fórmula del compuesto, entre la

El Zinc presente en una muestra de 0.7558g de talco para pies
valencia del metal central.
1.
se tituló con 21.27ml de EDTA 0.01645M. Calcular el
porcentaje de Zn en la muestra.
 2CN- + Ag+  Ag(CN)2-
2. Una muestra de 50.00 mL de solución de Ni (II) se trató con
25.00 mL de solución de EDTA 0.0750 M para complejar
 Peq AgNO3 = PF/1 completamente el catión Ni (II). El exceso de EDTA se valoró por
retorno, requiriendo 11.00 mL de solución de Zn(II) 0.0050 M.
 Peq KCN = PF*2/1 Calcular la concentración de Ni en la solución original.

1. Calcular el volumen de solución 0.0500M de EDTA necesario

 En caso de complejos de Metal-EDTA, el para titular:
a) 26.37 ml de Mg(NO3)2 (PF= 148.30 g/mol) 0.0741 M.
peso equivalente será igual al peso fórmula, b) El Ca en 0.2415g de CaCO3.
ya la formación del complejo siempre es 1:1. c) El Ca en 0.4397g de una muestra mineral que contiene 81.4% de
brushita, CaHPO4*2H2O (PF=172.09 g/mol).