Ibersensor 2010, 9-11 November 2010, Lisbon, Portugal IB-100

Celdas de Combustible Sedimentarias para la Generación de

Electricidad en Ambientes Sumergidos
Sacco, Natalia; Pataccini, Gabriela; Bonetto, Maria Celina; Cortón, Eduardo Departamento de Química
Biológica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires- Pab. II,-4to. Piso-. Intendente Güiraldes
2160 - Ciudad Universitaria - C1428EGA – Tel (+54 11) 4576-3342, y CONICET.
nsacco@qb.fcen.uba.ar

Abstract

En este trabajo se presenta una primera aproximación de la utilización y eficiencia de SMFC para la
producción de energía eléctrica, a partir de sedimentos del Rio de La Plata, siendo este el primer
estudio relacionado a SMFC de la zona. La densidad de potencia máxima obtenida fue de aprox. 19
mW/m2 con el electrodo de mina de lápiz, y de aprox. 12 mW/m2 para los electrodos de disco de
grafito. También pudimos ver que el agregado de una fuente externa de carbono no tuvo efecto sobre
la generación de corriente.

Keywords: celdas de combustible microbianas, electrodos, potencia, electricidad

Introducción las comunidades microbianas indígenas

Un desafío tecnológico a nivel mundial es
la necesidad de reemplazo de combustibles
fósiles con fuentes de energía renovable con un
mínimo impacto en el medio ambiente. Una de
las consideraciones importantes en la búsqueda
de fuentes alternativas de energía, es que estas
emitan poco o no CO2 a la atmósfera, el que es
un factor fundamental en procesos negativos
como el calentamiento global y la acidificación
de los océanos. El estudio de sistemas para la
producción de energía eléctrica mediante la
utilización de celdas de combustible basadas en
la oxidación de hidrógeno (celdas de
combustible) ha avanzado rápidamente en los
últimos 15 años; sin embargo, la fuente primaria
para la producción de H2 sigue siendo
principalmente los combustibles fósiles.
Las celdas de combustible microbianas, MFC
por sus siglas en inglés (Microbial Fuel Cell),
podrían ser una opción prometedora para la
generación de energía renovable, en
circunstancias donde, por ejemplo, sensores de
bajo consumo ubicados en zonas remotas o
inaccesibles (como los fondos oceánicos)
necesitan una fuente de potencia. Las MFC
posibilitan la producción de electricidad
utilizando como dadores de electrones materia
orgánica o residuos orgánicos, mediante la
transferencia directa (MFC de tercera
generación) o no (primera y segunda
generación) de los electrones producidos hacia
los electrodos [1]. Existe también la posibilidad
de colocar una celda de combustible en un
habitad natural (lodo marino, de rio, arrozales u
otros ambientes acuáticos ricos en materia
orgánica) y obtener energía eléctrica a partir de
(naturalmente presentes) en ese lodo. En este
caso, el diseño recibe el nombre de “celda de
combustible sedimentaria” (Sedimentary
Microbial Fuel Cell, siglas SMFC) y requiere el
contacto del ánodo con el sedimento anaerobio
que hace las veces de cámara anódica,
mientras que el cátodo queda expuesto en la
fase acuosa aeróbica que cubre el sedimento
[2]. Holmes and Bond et al [2,3] hallaron que
algunas especies como Desulfuromonas y
Geobacter pueden crecer oxidando la materia
orgánica a dióxido de carbono, cuando los
electrodos actúan como aceptor de electrones.
Diferentes especies bacterianas han
desarrollado una variedad de estrategias para
transferir los electrones a un material sólido
como aceptor de electrones. Existen varios
mecanismos para la transferencia de electrones
al ánodo: transferencia directa vía citocromos de
la membrana externa, transferencia mediante
nanocables bacterianos [4-5] o transportadores
de electrones (mediadadores solubles) [6], estas
bacterias se las denomino “anodofilas”. Por otra
parte, más del 95% de los electrones derivados
de la oxidación de materia orgánica pueden ser
recuperados como electricidad. En las celdas de
combustible sedimentarias, bacterias del grupo
Geobacteraceae pueden oxidar compuestos
orgánicos para obtener energía, pero en lugar
de transferir los electrones al Fe (III) o Mn (IV),
sus aceptores de electrones naturales, puede
ocurrir en parte transferencia de electrones
hacia los electrodos [7]. Las MFC han sido
utilizadas con dos fines principales: como
transductores de sistemas analíticos, o bien
como métodos de producción de energía
eléctrica de muy baja potencia, en las que estos
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sistemas pueden tener ventajas respecto a las
fuentes de poder convencionales. En este
trabajo nosotros nos proponemos como objetivo
estudiar la producción de energía a partir de
lodos del Rio de La Plata a través de la
utilización de celdas de combustible
sedimentarias. Esta es la primera vez que estos
sedimentos se caracterizan de esta manera, lo
cual abre un abanico de posibilidades para
futuros estudios y aplicaciones.
Materiales y Métodos
Sitio y modo muestreo
Se tomaron muestras de lodo del margen
del Río de La Plata localización 34°28’06.08” S,
58°29’33.66” O elevación 4 m. Se realizó una
excavación de aproximadamente 20 cm de
profundidad, las muestras fueron tomadas
donde el valor de potencial redox y la coloración
del lodo eran indicativos de condiciones
reductoras y anóxicas (unos 15-20 cm). Se
tomaron muestras de agua superficial para
luego utilizarla en el armado de las SMFC. In
situ se midió el pH, temperatura del agua y de
los sedimentos. Las muestras se transportaron
en envases de plástico, que se llenaron hasta el
borde superior, evitando la formación de
cámaras de aire. Todos los sedimentos
anóxicos y las muestras de agua fueron
almacenados a 15ºC. Las SMFCs se armaron
en el laboratorio dentro de las 2 h de tomadas
las muestras.
Construcción de electrodos.
Los electrodos utilizados fueron discos de
grafito de área superficial aprox. 100 cm2 (La
Casa del Grafito SRL, Bs.As, Argentina, pureza
99.8%) y minas de lápiz con un área superficial
2.26 cm2 (Staedtler Mars carbon, HB).
A los electrodos de disco de grafito se les
realizó una perforación por donde se paso un
tornillo de acero inoxidable, este fue sujeto al
electrodo mediante una serie de tuercas y
arandelas de acero inoxidable; un cable de
acero inoxidable se utilizó como contacto. Para
los electrodos de minas de lápiz se utilizó un
tubo hueco de cobre de 2 cm de largo, por uno
de los extremos se colocó la mina, la cual se
sujeta al mismo por un tornillo de cobre, y por el
otro extremo se sujeto el alambre de acero
inoxidable. Una vez que nos aseguramos una
correcta conexión entre el electrodo y el
alambre, el mismo se cubrió con un aislante
plástico termocontraible .La conexión fue
recubierta con resina epoxi (Dystaltec EP
Systems) en proporciones 100:30 de resina
(DICAST 750) y endurecedor (DICURE 306),
utilizando como molde una jeringa de 5 ml. El
curado se realizó a 80 ºC en estufa durante 24
IB-100
hs. Este tratamiento permitió obtener un
material resistente y con buenas condiciones
para ser sumergido en los sedimentos. Los
electrodos se pulieron con lija 120/150 para
obtener una superficie limpia y homogénea.
Para la limpieza rutinaria y la eliminación de
biomasa adherida, los electrodos fueron
expuestos a 1 N HCly 1 N NaOH cada uno
durante 1 hora.
Armado y medición de las celdas de
combustible sedimentarias.
Para las SMFC tipo A se utilizó una probeta
de 2.00 l para su armado. A manera de
reproducir una columna de sedimentos, la
probeta se relleno con el sedimento a estudiar y
se colocaron los electrodos de grafito a
diferentes distancias del cátodo, para observar
el efecto de la distancia entre electrodos. En la
parte superior se colocó agua de zona de
muestreo y el cátodo, que consta de 4 carbones
unidos entre sí, el mismo queda sumergido en
dicho volumen sin tocar el lodo a 5 cm del
sedimento. En las SMFC tipo B se utilizo un
vaso de precipitado de 1 l, se ubicó el ánodo a
12 cm del fondo del vaso e inmediatamente se
tapo con lodo hasta 10 cm por abajo del borde
superior del recipiente. En la parte superior del
lodo se agregó agua del sitio de muestreo y el
cátodo quedo sumergido en dicho volumen a 5
cm del sedimento.
En las dos configuraciones el agua
superficial fue burbujeada constantemente con
aire. Para mantener un nivel constante de agua,
el agua perdida por evaporación se repone de
forma rutinaria con agua destilada. Todos los
ensayos se realizaron a temperatura ambiente.
En los dos tipos de SMFC el ánodo es
conectado a través de una resistencia de carga
(RL) al cátodo, vía un circuito eléctrico externo, a
través del cual fluyen los electrones, originando
una corriente (i).Se realizaron triplicados o
duplicados de las SMFC y controles.
Adquisición de datos y cálculos.
El voltaje se midió utilizando un voltímetro
digital (UNI-T, Uni-Trend Technology, China).
Se midió el potencial obtenido en la celda,
conectando ánodo y cátodo a una resistencia de
carga, y a circuito abierto (OC: open circuit). Las
medidas de voltaje fueron convertidas a
corriente utilizando la Ley de Ohm (Voltaje:
corriente x resistencia) y para calcular la
potencia (Potencia: corriente x voltaje). Para
obtener las curvas de polarización, se varió la
resistencia de carga entre 1850 k a 100 y el
voltaje en cada resistencia se registró cuando
se alcanzó un valor constante.
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Microscopio Electrónico de Barrido.
Los electrodos fueron retirados de los
sedimentos y lavados con agua estéril, luego se
fijaron toda la noche utilizando buffer fosfato
(50 mM, pH 7.2) estéril más 2 % de
glutaraldehído y 0.5 mM de azida sódica. Luego
se enjuagaron por 5 minutos en glutaraldehído
2% en agua destilada. Se deja incubando 30
minutos en buffer fosfato más 1% (p/v) de OsO4.
Se lavó con buffer fosfato y luego con agua
destilada. Se deshidrataron mediante lavado en
una serie de soluciones de etanol escalonadas
(30, 50, 70, 80, 95, 100, 100, y 100% de etanol)
5 minutos en cada una de las soluciones.
Los electrodos fueron montados cada uno en un
soporte de aluminio y adheridos utilizando
pintura conductora de grafito. Estas se
metalizan con oro-paladio (metalizador Termo
VG Scientific SC 7620) en vacio con atmosfera
de Ar. Luego se observaron en el microscopio
electrónico de barrido (SEM) marca PHILIPS
modelo XL30 TMP New Look. Todas las
muestras se observaron en condiciones de alto
vacío. El software ANALYSIS instalado en la
computadora que opera el microscopio permitió
registrar digitalmente las imágenes.
Resultados y discusión:
Características de los sedimentos
muestreados
El perfil de potencial redóx que se observó
en los sedimentos a 2 cm de profundidad ya
presentaba valores negativos, esto indica un
potencial reductor en el lodo que concuerda con
las zonas anóxicas. El pH se mantenía cercano
a la neutralidad en todas las profundidades
estudiadas y lodos recolectados. El agua
presentaba un pH de 6.4.
Efecto de la distancia entre los electrodos
sobre la producción de corriente.
La Figura 1 muestra los perfiles de
densidad de corriente en función del tiempo
cuando la distancia entre el ánodo y el cátodo
se varió de 8, 12, 17, 21 y 31 cm en el
sedimento de SMFC tipo A. Pudimos observar
que la corriente del sistema fue aumentando
con el paso del tiempo hasta los 221 días de
armada la misma, luego disminuyó. Puede
observarse una disminución de la densidad de
corriente a los 204 días, esto se debía a la
formación de burbujas gaseosas
(probablemente metano) dentro del sistema,
estas fueron eliminadas y la corriente volvió a
aumentar paulatinamente. La producción de
corriente de los 5 electrodos colocados a
diferentes distancias entre cátodo y ánodo fue
bastante heterogénea. Los electrodos que
IB-100
generaron mayor densidad de corriente,
normalizados según el área superficial del
ánodo, fueron el electrodo a 12 cm de con 22.1
mA/m2 y el electrodo a 17 cm de distancia con
21.4 mA/m2, ambos valores se obtuvieron a los
221 días de comenzada a experiencia,
pprobablemente atribuido a un aumento de las
pérdidas óhmicas cuando el espaciamiento del
electrodo es mayor [8]. De hecho, la cantidad de
corriente generada en las SMFC disminuyó a
medida que la distancia entre los electrodos
aumenta. En otros sistemas, basados en MFCs
sin membrana, la mayor generación de corriente
se produjo cuando dos electrodos fueron
colocados lo más cerca posible sin cortocircuito
[9]; del mismo modo, Liu et al. [10] informó de
que la energía aumentó aproximadamente un
60% cuando la separación entre electrodos se
redujo de 4 a 2 cm en una MFC de un solo
compartimiento, debido a una disminución de la
resistencia interna. Por lo tanto, debe tenerse en
cuanta que la distancia entre los electrodos
debe mantenerse al mínimo, siempre que
factores como la disponibilidad de oxígeno en el
cátodo no sean limitantes.
24
22
20
18
densidad de corriente(mA/m )
2
16
14
12
10
8
6
4
2
0
-2
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220
tiempo (dias)
Figura 1. Densidad de corriente vs. Tiempo en SMFC tipo
A. Cada curva representa la densidad de corriente obtenida
según la distancia entre anódo y cátodo, (□) 8, (●) 12, (■)
17, (○) 21 y (∆) 31 cm.
Los potenciales máximos obtenidos a
circuito abierto fueron alrededor de 500 mV a
los 115 días, estos valores son bastante
similares a los informados para SMFC del
mismo tipo de sedimentos [11]. El aumento de
electricidad medida está probablemente
relacionado al aumento de la cantidad de
bacterias o bien del metabolismo microbiano.
Para corroborarlo, una vez que dimos por
finalizado el experimento, se desarmo la
columna en esterilidad y los electrodos fueron
lavados con buffer fosfato pH 7, para retirar todo
el lodo adherido y eliminar sustratos y
materiales sueltos. Los electrodos se colocaron
en un recipiente que contenía buffer fosfato
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estéril a pH 7, luego de estabilizar una hora se
midió la corriente producida por cada par de
electrodos. Los resultados obtenidos mostraron
que los electrodos que anteriormente se
encontraban a 12 y 17 cm de profundidad
dentro de la SMFC generaron mayor densidad
de corriente, 12.2 y 13.1 mA/m2,
respectivamente. Los potenciales a OC para
estos electrodos también fueron máximos, 553 y
593 mV, respectivamente.
A partir de estos datos podemos decir que la
distancia óptima entre electrodos, es entre los
12 y 17 cm, ya que en estas profundidades se
obtuvo la mayor producción de corriente, así
como mayor potencial a OC.
Para comprobar si estos resultados se repetían
a los largo de la margen del rio, se tomaron
muestras de un sitio alejado aprox. 1000 metros
del primer sitio de muestreo y se armó una
SMFC tipo A con 4 electrodos, las distancia
entre electrodos estudiadas fueron 12, 17, 26 y
32 cm.
16
14
densidad de coriente(mA/m )
2
12
10
8
6 Figura 3, se agregó acetato a los 6 y 69 días,
4
2 0.07 mA/m2 a 64.4 mA/m2 luego comienza a
0 disminuir gradualmente hasta que a los 69 días
0 10 20 30 40
tiempo (dias)
Figura 2. Densidad de corriente vs. tiempo en SMFC tipo A.
Cada curva representa la densidad de corriente obtenida
según la distancia entre anódo y cátodo, (□) 8, (●) 12, (■)
17, (○) 21 y (∆) 31 cm.
El máximo potencial a OC fue de entre 351.5
y 379.5 mV a los 23 días de iniciado el
experimento, no hay diferencias notables entre
las diferentes distancias. Luego de los 23 días
los potenciales a OC cayeron, hasta alcanzar a
los 67 días valores muy bajos, por lo tanto se
dio por finalizado el ensayo (Figura 3). Estos
resultados son similar a observaciones
reportadas por Holmes et al. (2004), que
demostraron que la producción de corriente en
el laboratorio utilizando SMFC de diseño similar
a las nuestras, alcanzan los máximos niveles
máximos (15-35 mA/m2) dentro de los 10-20
días, seguidos por una disminución gradual con
el tiempo. Esta disminución ocurre
probablemente debido al agotamiento de
materia orgánica, cerca del ánodo, necesaria
para el metabolismo y crecimiento microbiano,
que puede atribuirse a limitaciones de
IB-100
transferencia de masa en el sedimento [12].
Este comportamiento es razonable ya que el
tiempo necesario para llegar a la corriente
máxima, dependen de la procedencia de los
sedimentos (marinos o de agua dulce), el
contenido de materia orgánica en los
sedimentos, y otras condiciones de
funcionamiento (por ejemplo, el espaciamiento
entre electrodos, la disponibilidad de oxígeno en
el cátodo, etc.)
La densidad de corriente generada por los
sedimentos fue a los 23 días, los valores fueron
de 13.55 ± 0.34 mA/m2 con n=2 (Figura 2) para
electrodo a 12 cm y 13.43 ± 0.10 mA/m2 con n=2
para el electrodo a 17 cm de profundidad. En
estas condiciones, la distancia óptima entre el
cátodo y ánodo fue de 12 cm, donde el potencial
y la corriente fueron máximos.
Generación de corriente en SMFC tipo B.
SMFC adicionada con acetato de sodio.
Se construyó una SMFC de tipo B con un
solo ánodo de disco de grafito cuya distancia al
cátodo era de 12 cm. La celda fue adicionada
(alimentada) con acetato de sodio inicialmente y
cuando se observó que la densidad de corriente
de la misma disminuía, la concentración final de
acetato fue de 1,7 g/l. Como se muestra en la
luego de cada agregado la densidad de
corriente aumento en el primer agregado de
50 60 70 se le agrega nuevamente acetato y la densidad
de corriente cambia de 45.46 a 60.48 mA/m2. El
valor máximo alcanzado fue a los 20 días con
un valor de 64.4 mA/m2, este valor es dos a tres
veces mayor a los informados en otros trabajos,
por ejemplo donde se realizaron SMFC tipo B
comparando la generación de corriente de
sedimentos de 3 orígenes diferentes, los
resultados obtenidos mostraron que con
sedimentos marinos la máxima corriente
producida fue de 30 mA/m2, dentro de los 10-20
días de incubación, disminuyendo a 20 mA/m2
a los 90 días. Cuando se utilizaron sedimentos
provenientes de pantanos salados, la
producción de corriente inicial fue de 29 mA/m2
a los 10 días de comenzado el experimento y
luego disminuyo a 7mA/m2 y cuando se realizó
con sedimento provenientes de ríos de agua
dulce, de características muy similares a los
utilizados en nuestro trabajo, la producción de
corriente máxima fue de 21 mA/m2 a los 5 días
luego se mantuvo a densidades de corriente
promedio de 9 mA/m2. [2]
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60
2
densidad de corriente (mA/m )
50
40
30
20
10
0 mA/m2 con n=3 (Figura 4) a los 22 días de
0 10 20
Figura 3. Densidad de corriente vs tiempo. Las flechas
indican los días donde se agrego acetato (datos
representativos de los experimentos por duplicado).
Una vez que comprobamos que había un
efecto del agregado de acetato sobre la
producción de corriente de la SMFC, se
comenzó un nuevo experimento, con
sedimentos recolectados del Rio de La Plata en
la zona Rivera Norte (localización 34°32´55.37”
S, 58°25´44.01” O elevación 2 m) de una zona
cercana a las raíces de los juncos, ya que en
esta zona es más probable que se encuentren
comunidades microbianas anodófilas [12].
Además en esta zona de muestreo anterior
observamos que el lugar estaba siendo
modificado constantemente, debido a 100
actividades de relleno de terrenos linderos al río,
por lo tanto los sedimentos no alcanzaban a
estratificarse y a estabilizarse. Este fenómeno
posiblemente posee un efecto negativo sobre
las poblaciones bacterianas ya que impide que
las mismas, puedan desarrollarse y 40
establecerse en el micro-hábitat
correspondiente de acuerdo a sus
características metabólicas. Es por esto que se
decidió cambiar el lugar de muestreo a la
Reserva Natural Costanera Norte, donde los
movimientos de tierras por acción del hombre
son escasos o nulos. Los sedimentos anóxicos
utilizados en las SMFC poseían un pH de 6.8.
Estudio de producción
potencial
Con los sedimentos recolectados se
prepararon tres SMFC de tipo B de diferentes
características, las mismas fueron llamadas:
SM1: sedimento + acetato de sodio Cf: 1.7 g/l,
SM2: sedimento sin agregados, SM3: sedimento
+ formaldehído Cf: 5% (v/v). Cada SMFC tenía
dos pares de electrodos, un ánodo y cátodo de
disco de grafito y otro de mina de lápiz. Esto nos
permitió estudiar el efecto de agregado de
fuente de carbono externa y tipo de electrodo.
La SM 3 se conoce como control de “no
corriente.
IB-100
El ánodo se encontraba a 7 cm de profundidad
en el sedimento y a 12 cm del cátodo, cada par
de ánodos dentro de la SMFC estaba separado
del otro por aproximadamente 10 cm. Todas las
celdas se realizaron por triplicado, salvo la SM3
que fue por duplicado.
Efecto de agregado de fuente de carbono.
En las SMFC llamadas SM1 se alcanzó una
densidad de corriente máxima de 27.10 ± 0.14
30 40 50 60 70 80 90 100 110
tiempo (dias)
comenzada la experiencia y el máximo potencial
fue de 8.72 ± 1.39 mW/m2 con n=3 para los
electrodos de discos de grafito a los 25 días
(Figura 5). Para los electrodos de mina de lápiz
los valores obtenidos fueron, de 82.70 ± 11.13
mA/m2 con n=3 a los 36 días y el máximo
potencial fue de 13.93 ± 3.87 mW/m2 con n=3.
Los desvíos observados son superiores al 10%,
valores considerados aceptables dado la
naturaleza de las muestras. Las muestras (lodo)
se manipularon lo menos posible al armar las
celdas, de modo que las mismas puedas ser
representativas de lo que ocurre en el medio
ambiente.
mina de lapiz + acetato
disco de grafito + acetato
mina de lapiz + formol
disco de grafito + formol
densidad de corriente (mA/m )
2
80
60
20
0
0 15 30 45 60 75 90
tiempo (dias)
Figura 4. Densidad de corriente vs. Tiempo en SMFC tipo B.
En el grafico se desribe a que corresponde cada simbolo.
de corriente y En las SM2, sin agregado de acetato, el
electrodo de mina de lápiz posee la máxima
densidad de potencia, 18.79 ± 6.95 mW/m2.El
electrodo de grafito en este caso presento una
potencia de 11.75 ± 5.33 mW/m2 En la figura 5
se muestra la correlación entre potencial de la
pila, la densidad de corriente y densidad de
potencia. El potencial de la celda disminuye
linealmente cuando la densidad de corriente fue
inferior a aprox. 80 mA/m2 mostrando
limitaciones por caída óhmica.
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0,40
0,35
0,30
0,25
E (V)
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
0 20
densidad de corriente (mA/m )
Figura 5. Potencial (■) y densidad de potencia (□) en funcion
de las densidades de corriente obtenidas en SM2 (sin
acetato) tipo b para el electrodo de mina de lapiz.
Los valores obtenidos con SM2 no fueron tan
reproducibles, lo que puede deberse a una falta
de homogenización de la muestra. En la Figura
6 se muestra la variación de la densidad de
potencia con el tiempo. Los valores de una de
las replicas siepre fue superior al resto, llamada
SM2 duplicado.
20
18
densidad de potencia (mW/m )
16
2
14
12
10
8
6
4
2
0
0 20
Figura 6. Máxima densidad de potencia vs. tiempo.
Símbolos: (■) SM 3, (○) SM2/electrodo disco, (●) SM2
/electrodo mina, (▲) SM 2 duplicado/electrodo disco, (□) SM
2 duplicado/electrodo mina.
Con la celda de combustible SM3, llamada
control de “no corriente” el potencial máximo
alcanzado durante todo el experimento fue de
0.20 ± 0.02 mW/m2 con n=2 para los electrodos
de discos de grafito (Figura 5C) y de 0.27 ±
0.13 mW/m2 con n=2 para los electrodos de
mina de lápiz. Al inicio del experimento el
potencial a OC fue de 10 mV y la corriente fue
de 0.148 ± 0.01 mA/m2 con n=2 (Figura 4).
Luego de dejar madura la pila durante 150 días
pudimos obtener un potencial a OC de 17.10
mV y una corriente de 0.167± 0.01 mA/m2, para
el electrodo de mina de lápiz. Estos resultados
demuestran que este control de “no corriente”
fue apropiado. El método de esterilización del
IB-100
sedimento, mediante el agregado de
formaldehido, nos permite corroborar que tanto
20
la corriente como el potencial generado en las
SMFC corresponden a la flora bacteriana nativa
densidad de potencia (mW/m2)
de los sedimentos y su desarrollo sobre los
15 electrodos y/o el sedimento que rodea a los
electrodos.
10
Curvas de polarización y de potencia
5
El potencial real de una celda de combustible
desciende por debajo de su potencial de
0 equilibrio debido a diversas pérdidas, que
40 60 80 100 120
2
ocasionan una caída de potencial; estas suelen
clasificar en debidas a la activación, óhmicas, y
de concentración [14]. Para comparar los
resultados de las diferentes SMFC con disco de
grafito y minas de lápiz, se realizaron curvas de
potencia y polarización en todas las SMC
realizadas (Figura 7). En general, la curva de
polarización reveló que el potencial de las
SMFC con los electrodos de disco de grafito
disminuyó más abruptamente al aumentar la
densidad de corriente en comparación con los
electrodos de mina de lápiz (datos no
mostrados). Sobre la base de la curva de
potencia, las densidades de potencia máxima
de las SMFC con acetato y sin acetato difieren
en aproximadamente un 25% (figura 7 a y b,ver
tabla 1) utilizando cualquiera de los dos
electrodos. Más allá del punto de máxima
potencia en los tres casos, la potencia se redujo
significativamente debido al incremento de las
pérdidas óhmicas y de concentración. En
consecuencia, estos resultados enfatizan que el
agregado de acetato en las SMFC construidas
con sedimentos del Rio de La plata no tiene
efecto, o sería negativo, sobre la producción de
energía utilizando electrodos de cualquier de los
dos electrodos.
40 60 80 100
tiempo (dias)
SEM
Un biofilm multicapa se formó en los
electrodos de las SMFC con y sin acetato. Los
biofilms formados en el electrodo de mina de
lápiz de la SM1 pueden observarse en la Figura
8C. Dado que cuando se observaron los
diferentes electrodos pudimos ver que
presentaban una capa externa a los biofilm
probablemente de depósitos de carbonatos
(Figura 8B) se puede especular que la
transferencia de masa limitada por la falta de
combustible (sustrato orgánico) de los
sedimento al biofilm ha restringido la población
bacteriana en los electrodos y por lo tanto la
generación de energía.
En la Tabla 1 se ve un resumen de las
densidades de potencia obtenida tanto con los
electrodos de mina de lápiz como los de disco
de grafito, se puede observar que la potencia
máxima
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14 1,1
11
A B 1,0
0,7
10 12
0,9
9

densidad de potencia (mW/m )

0,6

2
10 0,8
densidad de potencia (mW/m )
2

8
0,7
0,5
7 8 0,6
6 0,4

E (V)
0,5

E (V)
6
5 0,4
0,3
4 4 0,3
3 0,2 0,2
2
2 0,1
0,1
1 0 0,0
0 0,0 -0,1
0 20 40 60 80 0 10 20 30 40 50
2 2
densidad de corriente(mA/m ) densidad de corriente (mA/m )

0,25
0,30 C

0,25 0,20 Figura 7.A) Potencial (■) y densidad de

potencia (□) en funcion de las densidades de
densidad de potencia (mW/m )
2

0,20 corriente. A) SM1 (con acetato) tipo b B) SM2

0,15
(sin agregados) y C) SM3 (con formol) tipo b
E (V)

0,15 para el electrodo de disco de grafito.

0,10
0,10

0,05 0,05

0,00
0,00
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5
2
densidad de corriente (mA/m )

A B C

Figura 8.Imágenes SEM de electrodo de mina de lápiz colocado en SM1 (a) antes de colocarlo en la SMFC, escala 200 nm
(barra negra en foto) aumento 10000X, B) a los 90 días de estar en la SMFC escala 200 nm aumento 10000X (C) otra zona del
electrodo a los 90 días de encontrarse en la SMFC, escala 2000 nm, aumento 5000 X.

se obtiene con electrodos de mina de lápiz, el Efecto de la temperatura

agregado de acetato a la pila sedimentaria no
tuvo un efecto positivo sobre la generación de
potencia. Por lo tanto, el set-up optimo para la
generación de energía seria utilizando
electrodos de mina de lápiz sin agregado de
fuente externa de carbono. Esto es muy positivo
ya que en futuros ensayos deseamos colocar
los electrodos en una zona del rio, donde nos
permita monitorear la generación de energía de
estos ambientes naturales.
Tabla 1. Densidades de potencia obtenidas en los diferentes
SMFC. Los valores se expresan en mW/m2
SMFC
SM 1
SM 2
SM3
La temperatura de sedimentos en el
momento del muestreo fue de 18 ºC, no se
realizó un seguimiento regular durante un
determinado período de tiempo en la zona de
muestreo como para determinar la temperatura
óptima para los ensayos, pero por informes
anteriores en la zona se sabe que las
variaciones estacionales de temperatura son
dentro de un rango de 15 hasta 33 ºC [15]. La
variación de temperatura dentro del laboratorio
donde se llevaron a cabo todos nuestros
ensayos varió entre 22 y 26 ºC. Estudiando los
Disco de grafito Mina de lapiz
potenciales generados en las diferentes SMFC
8,72 ± 1,39 (n=3) 13,93 ± 3,87 (n=3)
11,75 ± 5,33 (n=3) 18,79 ± 6,95 (n=3) podemos decir que no se observaron cambios
0,20 ± 0,02 (n=2) 0,27 ± 0,13 (n=2) en la energía generada por las diferentes celdas
que estén correlacionados con la temperatura a
la cual se encontraban, dentro de este rango.
Ibersensor 2010, 9-11 November 2010, Lisbon, Portugal
Conclusiones
Obtuvimos una primera aproximación a
nuestro objetivo de estudiar la utilización y
eficiencia de SMFC para la producción de
energía eléctrica a partir de sedimentos del Rio
de La Plata, siendo este el primer estudio
relacionado a SMFC de la zona. La densidad de
potencia de aprox. 19 mW/m2 obtenida con el
electrodo de mina de lápiz es comparable con
los valores obtenidos por Reimers et al [12,14]
quien usando electrodos de Pt obtuvo 15
mW/m2; ellos también utilizaron electrodos de
fibra de carbono entre una lamina de fibra de
vidrio y un marco de flexiglass donde
inicialmente obtuvieron 42 mW/m2, dicho
potencial disminuyo a 10 mW/m2 luego de 80
días. Tender et al [16] utilizando electrodos de
grafito modificados obtuvo 18 mW/m2, estos dos
autores colocaron los electrodos en las
márgenes costeras de ríos de EEUU, debe
notarse que estos sedimentos típicamente
contienen entre un 2-3% de carbono orgánico
(peso seco) y que la renovación constante de
carbono en los sedimentos por dichas SMFC
puede ser capturado pudiendo sostener la
generación de energía indefinidamente. Nuestro
set-up muestra una pequeña porción del
potencial de los sedimentos del Rio de La Plata,
ya que nunca se renovó la materia orgánica.
Además cabe destacar que el mayor potencial
se obtuvo con el electrodo de mina de grafito,
un material muy barato y accesible. Nuestro
próximo objetivo es la utilización de SMFCs en
la producción de energía eléctrica a partir de
diferentes muestras de lodos, arena, desechos
orgánicos, etc. Así como también el
establecimiento de electrodos en ambientes
naturales para estudiar la eficiencia y posibilidad
de uso comercial en determinadas aplicaciones
específicas. Los sensores inalámbricos
presentan una amplia gama de aplicaciones
tales como la vigilancia ambiental, estudio
oceanográfico y para la adquisición de datos en
tiempo real desde ubicaciones remotas [17,18].
Tradicionalmente, los sensores inalámbricos
son alimentados por baterías. El uso de
baterías, si bien la opción más utilizada tiene
inconvenientes en algunas aplicaciones, debido
a su limitada de vida útil. Una posible solución a
este problema es la utilización de celdas de
combustible microbiana para la alimentación de
sensores de bajo consumo instalados en zonas
inaccesibles; algunos autores como Tender et al
[19] han demostrado que esto es posible.
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