IEEE Transactions on Dielectrics and Electrical Insulation Vol. 23, núm.

5; Octubre de 2016 2957

Conductividad y permitividad de Midel 7131: efecto de la

temperatura, contenido de humedad, presión hidrostática
y campo eléctrico

Torstein G. Aakre, Torbjørn A. Ve y Øystein L. Hestad

Investigación energética de SINTEF

Sem Sælands vei 11 NO-7465

Trondheim, Noruega

RESUMEN
Se necesita conocimiento de la conductividad y permitividad de los materiales utilizados en los conectores
submarinos para predecir la distribución del campo eléctrico en los conectores. El éster sintético Midel 7131, que es
uno de varios líquidos dieléctricos utilizados en conectores submarinos, ha sido elegido como material candidato
relevante. La conductividad y la permitividad de Midel se midieron con un medidor de conductividad IRLAB y un
analizador de diagnóstico de aislamiento IDA. Las temperaturas fueron 30, 60 y 90 ° C, las presiones hidrostáticas
fueron 0.1, 1 y 10 MPa (1, 10 y 100 bar), el contenido de agua varió entre 20 y 5600 ppm w,

y los campos eléctricos aplicados variaron entre 2.5 V / mm y 9.4 kV / mm. Los resultados muestran que la
conductividad aumenta linealmente con niveles crecientes de contenido de agua, mientras que la dependencia de la
temperatura sigue una relación de Arrhenius. Se encontró que la conductividad aumentaba ligeramente con el
aumento de la presión, las diferencias entre las muestras eran más altas, lo que hacía que este aumento fuera
insignificante. Las mediciones de la permitividad mostraron un aumento lineal en la permitividad al aumentar el
contenido de agua. Se encontró que la permitividad medida seguía la relación Clausius-Mossotti al variar la
temperatura y la presión hidrostática. Basado en la dependencia de la conductividad y la permitividad del contenido
de agua, parece que las moléculas de agua en Midel tienen un grado reducido de interacción mutua en comparación
con el agua líquida.

Términos del Índice - Conductividad, dieléctricos, aislamiento de aceite, permitividad, confiabilidad, conectores submarinos.

1. INTRODUCCIÓN Los resultados presentados en este documento se han obtenido con un éster
sintético, Midel 7131, que es un líquido dieléctrico bien conocido utilizado para
mi LECTRIC Las instalaciones submarinas son esenciales para una serie de
aplicaciones de alto voltaje. La razón principal para usar este tipo de líquido en
aplicaciones que incluyen fábricas submarinas para la producción de petróleo y gas, y
conectores submarinos es que puede absorber una gran cantidad de agua en
parques eólicos marinos. Con el fin de facilitar la creación de sistemas modulares
comparación con los aceites minerales tradicionales, tiene un alto punto de combustión
confiables que puedan ensamblarse y desmontarse bajo el agua,
y es biodegradable. La capacidad de absorber agua es crítica, ya que el agua ingresará
el desarrollo de submarino
al sistema con el tiempo, como agua disuelta a través de la difusión, o como agua
Se requieren conectores. Actualmente, estos conectores solo están disponibles para
líquida durante el apareamiento y desacoplamiento submarino. Un depósito de líquido
CA de media y baja tensión. Para desarrollar la próxima generación de conectores
dieléctrico capaz de absorber el exceso de agua limitará el impacto en el resto del
submarinos para voltajes más altos y para CC, es importante poder predecir la
conector, reduciendo el riesgo de falla del conector y aumentando la vida útil.
distribución del campo eléctrico en el sistema a lo largo del tiempo. Para hacerlo con
precisión, es necesario conocer la permitividad y la conductividad, así como la forma
en que se ven afectadas por factores como la presión hidrostática, el contenido de
Para evaluar si el agua absorbida afectará la distribución del campo
agua, la temperatura y el campo eléctrico. Esto está directamente relacionado con la
eléctrico, deben conocerse las propiedades dieléctricas de Midel a
confiabilidad a corto y largo plazo de los conectores, lo cual es de especial importancia
diferentes niveles de contenido de agua, a temperaturas relevantes y a
para aplicaciones submarinas donde el costo de reparación y reemplazo de unidades
presiones hidrostáticas relevantes. Por lo tanto, las mediciones de
rotas es extremadamente alto.
conductividad y permitividad de Midel con contenido de agua entre 20 y
5600 ppm w se llevaron a cabo a temperaturas de 30, 60 y 90 ° C, a
presiones hidrostáticas de 0.1, 1 y 10 MPa (1, 10 y 100 bar). Los campos
eléctricos aplicados estaban entre 2.5 V / mm y
Manuscrito recibido el 14 de abril de 2016, en forma final el 6 de julio de 2016, aceptado el 8 de julio
de 2016.
9,4 kV / mm.

DOI: 10.1109 / TDEI.2016.005992

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00
•
Este documento se ha dividido en cinco secciones, incluida esta introducción. En a
• (4)
• • • •• •
2 • •
la siguiente sección, se presenta un breve resumen de la teoría de la conductividad y • • yo
•
212
I
GA•
TKBkh
• qei • • •
la permitividad de los líquidos dieléctricos. La tercera sección describe los métodos yo

utilizados para medir la conductividad y la permitividad de Midel 7131. Después de

que se puede simplificar a
esto, sigue la sección principal del documento, en la que se presentan y discuten los
resultados. Finalmente se da una breve conclusión.
una
•

•
kEa
•• •A2
0 T KB
• • • ii
•e (5)
yo

Aquí, la energía de activación es mi a = - Δ h 0 / 2, y

2 CONSIDERACIONES TEÓRICAS 2
• • ••
En esta sección se ofrece un resumen de la teoría conocida de • •
0 0•
•
.5 5
AAG • q
• • ••
• •• •
• •
•
iiiiiii
• es una constante específica de especie
conductividad y permitividad en líquidos. Esto no pretende ser una revisión, • •
sino más bien una ayuda cuando se discuten las mediciones. Denat se refiere para la conductividad que contiene la movilidad y la carga de los iones. En las
a los trabajos de Denat [1] y Schmidt [2] para obtener más información sobre ecuaciones (1) a (4) las concentraciones se dieron en
este tema. # / m 3, denotado por llaves. En la ecuación (5), y en el resto de este
documento, las concentraciones se dan en kg / 10 6 6 kg (ppm w) denotado
entre corchetes. La conversión es
2.1 CONDUCTIVIDAD ELÉCTRICA EN LÍQUIDOS

La conductividad σ de un medio es una medida de su capacidad para • • • • •• • 1

••
mi MAA
, dónde METRO metro es la masa molar de la especie

transportar carga en un campo eléctrico. La conductividad depende de la y ρ La densidad del líquido, aproximada a la densidad de Midel.
movilidad. μ de los portadores de carga [2]

• • • • qn • • iii
(1) 2.1.2 EFECTO DEL AGUA
todo Especies
Al insertar los números relevantes para Midel y el agua en la ecuación (5),
dónde norte yo es la densidad de los operadores de carga gratuita, como los iones, y q yo es se obtiene una fórmula aproximada para la
el cargo del transportista de carga. La disociación de moléculas en iones suele conductividad de Midel húmedo:

considerarse la principal fuente de portadores de carga en líquidos dieléctricos [1].

• k Ea • k Ew
21
T T KB (6)
• • •Midel • • • e •• • w • e
0 0
•• METRO
• KB
OH
2

dónde mi una y mi w son las energías de activación para la disociación de Midel y el

2.1.1 EFECTO DE LA TEMPERATURA
y
00 00
agua, y • METRO
• w
son constantes para Midel
La disociación de una molécula A en iones B + y C- en un líquido está dada
y agua, respectivamente. La concentración relativa de Midel es cercana a 1 ya que
por
la concentración relativa de agua es pequeña. La energía de activación para el
agua, mi w, se estima en 0,54 eV, según los datos de la constante de equilibrio para la
k re
• •
(2)
• • •B b A a• •Cc disociación de las moléculas de agua [5].
kR

Una suposición importante es que el principal contribuyente a la conductividad

dónde k re y k R son los coeficientes de disociación y recombinación, y a, b y C son en Midel húmedo es la disociación del agua y las moléculas de Midel en iones. Por
coeficientes estequiométricos. En el siguiente, b = c = 1 que da la concentración lo tanto, la contribución de otros contaminantes / moléculas no se incluye

de iones B + y C- como {B +} = {C-} = norte i = norte/ 2. La disociación del agua explícitamente en la ecuación (6). Nota, sin embargo,

tiene ese la contribución de otro

a = 2 [3] y se supone que Midel tiene a = 1. La constante de equilibrio K es la los contaminantes se incluirán en el primer término de la ecuación, dando la
conductividad para Midel seco, por lo que el acondicionamiento del líquido influirá en
relación entre las concentraciones de las moléculas y los iones
ese término.

• h
00 2.1.3 EFECTO DE LA PRESIÓN
• Alaska
• una
• • •
k T
(3) La regla de Walden establece que la movilidad de los iones, μ, multiplicada por la
• •G n ACB • iiacb
•e
KB

• • •• • 2
viscosidad dinámica, η, es constante [2]

• • • const (7)
donde la dependencia de la temperatura se origina en la ecuación de van't
Hoff [4] donde Δ h 0 0 es la diferencia en la entalpía entre los dos estados, T K es La viscosidad aumenta ligeramente con la presión. La dependencia de la
la temperatura en grados Kelvin, sol es una constante y k si es la constante presión de la viscosidad del agua está dada aproximadamente por una función
de Boltzmann. lineal η ≈ αp + β dónde α y β son constantes de linealización [6]. Midel tiene una
compresibilidad similar al agua. Asumir una dependencia lineal de la presión es,
Una expresión dependiente de la temperatura para la conductividad se encuentra por lo tanto, una aproximación razonable para Midel también. Basado en esto
combinando las ecuaciones (1) y (3)

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aproximación la dependencia de la presión de la conductividad viene dada por susceptibilidad eléctrica. A bajas frecuencias, la corriente estará dominada por
la conductividad del dieléctrico.

• • • La ecuación de Clausius-Mossotti da la relación entre la densidad ρ y

(8)
• • • • • 1 1 •1 •• 1 • •• • • • • '' páginas permitividad [12],
• • • •
pags • • • •
•1 2• • (14)
La viscosidad de un líquido cambia con la temperatura [2] • r •• • • ,
1• ••
(9)
U
bTk dónde • es la polarizabilidad molecular del líquido.
• ( ) • T k TKBK• e KB

dónde U si Es una barrera potencial. 2.2.1 EFECTO DE LA TEMPERATURA

La dependencia de la temperatura de la densidad de Midel es conocida por la
2.1.4 EFECTO DEL CAMPO ELÉCTRICO literatura [13]

Los iones en un líquido con un campo eléctrico aplicado pueden permanecer • •T C • • • 0. 0 T C • 985
•7339 (15)
en el líquido o localizarse en los electrodos. Un número útil para distinguir entre
estas regiones es la relación entre el tiempo de tránsito y el tiempo de relajación dónde ρ se da en kg / m 3 y T C es la temperatura en grados centígrados.
iónica [1]
La combinación de las ecuaciones (15) y (14) da una estimación de la dependencia
• d
•C • (10) de la temperatura de la permitividad relativa de Midel como
•• ••
00 • • 20
ttdm • • 0
• rV

dónde t metro es el tiempo de tránsito t re es el tiempo de relajación de los iones, σ 0 0 (dieciséis)

• • 0•2• 1 . •7339 • 985 •
es la baja conductividad de campo, y re La distancia entre los electrodos. Si C 0 0   • •T C r • •  
• • •0• 1 TTCC • 985 •
Midel
. •7339
1, entonces el tiempo de tránsito es mayor que el
tiempo de relajación y hay un equilibrio entre disociación y
recombinación. La conductividad es en este caso Ohmic. Si C 0 0 2.2.2 EFECTO DEL AGUA
1 el tiempo de tránsito es menor que el
Se conoce una fórmula empírica para la permitividad relativa del agua en
se produce un tiempo de relajación y un barrido de iones. Luego se establece un
función de la temperatura [14],
nuevo equilibrio, donde la conductividad está limitada por el proceso de
disociación. • 4 2
• • 87. •0 740. • .
T C940008 398
• 10 TC
r
2 OH (17)
Un valor razonable para la movilidad iónica en Midel es 2 × 10- 7 7 m / Vs • 6 3
• 1. 410
• 10 TC .
[7]. Usando esto, junto con un valor de conductividad de 10 pS / my una
permitividad relativa de 3, que son valores típicos para Midel [8], resulta en C 0 Se puede suponer una combinación lineal de la permitividad del agua y la
0 1 para el voltaje permitividad de Midel si hay una buena mezcla de agua y Midel [15]. Esta
rango en este estudio, E <10 kV / mm. La conductividad en función del campo suposición requiere que la contribución de permitividad por unidad de cada
eléctrico. mi está, por lo tanto, dada por la relación cuasiómica [1] componente no cambie con la concentración. La combinación de las ecuaciones
(14), (15) y (17) da la siguiente relación para la permitividad en Midel húmedo

• /' K2
• (11)
• ( ) •• •
00 • • r, , • OHT •• •
2 p • Midel
•• • • p, T C •
ETEFE C r
(18)
• • • • • pr OH • , T C • .
Midel

dónde • / /TEF
K
2
•
se da en [1, 9] y σ ' 0 0 Es una constante adecuada. 2
2 OH

El agua líquida ultra pura tiene una conductividad de 5 μS / my una permitividad

relativa de 78 a 25 ° C, y la movilidad de los iones en el agua se puede aproximar a 2 2.2.3 EFECTO DE PRESIÓN
10- 7 7 m / Vs [10], da como resultado
La compresibilidad κ de líquidos se define como
C 0 0 1 para el rango de voltaje en este estudio, E <10 kV / mm. Por lo tanto, la
1 •• (19)
conductividad dependiente del campo eléctrico estará dada por la relación Onsager • • • •
[1, 9] • • pags
lo que da
(12)
• ( ) • 00
•• • / 'TEFE
K
••
1 22
• pags
(20)
• • • mi •
00

2.2 PERMITTIVIDAD EN LÍQUIDOS

dónde ρ 0 0 Es una constante. Por lo tanto, el aumento de la presión tendrá un pequeño
La densidad de corriente J en un dieléctrico estresado por un campo AC está dado por [11]
efecto en la densidad del líquido y, por lo tanto, en la permitividad del líquido. Tanto
Midel como el agua son casi incompresibles, lo que significa que esto generalmente se
puede descuidar a presiones moderadas. El agua tiene compresibilidad. κ ~ 10- 4 4 MPa- 1
• • • •• (13)
J •• • • • 0 0• • • • •• • i•'1 i • • • '' •• •• •
• • • • ••
• • 00 •• [5], lo que significa que la ecuación (20) se puede linealizar para presiones inferiores
dónde ω es la frecuencia angular del voltaje, y χ es el a 100 MPa (1000 bar).

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Tabla 1. La matriz de prueba es todas las permutaciones de las variables enumeradas. Electrodos cilíndricos de acero inoxidable, dentro de un recipiente de acero,
Parámetro Unidad Rango Prueba Figura 1. Se aplica una onda cuadrada de 10 V de 0,5 Hz sobre los electrodos,
y se mide la corriente que fluye a través del líquido. El equipo IRLAB puede
Temperatura °C 30, 60, 90 Ambos
medir valores de conductancia tan bajos como 2 × 10 ‐14 Ω ‐1, correspondiente a
Presión MPa 0.1, 1, 10 IRLAB
una conductividad de 3.75 × 10- 15 S / m, con un error de menos del 1%. La
Saturación Relativa % 0, 50, 90 Ambos
conductividad se mide de acuerdo con IEC 60270.
voltaje kV 0.2, 5, 10, 15, 20, 25, 30 IDA
Frecuencia Hz 1 mHz a 100 Hz IDA

La celda de prueba IRLAB se colocó en un recipiente a presión de temperatura

2.3 SATURACIÓN DE AGUA EN MIDEL controlada lleno de Midel 7131.

La concentración relativa de saturación de agua en Midel, sigue una La celda de prueba se llenó con Midel acondicionado y se colocó en un recipiente a
relación de Arrhenius [16] presión precalentado que contenía Midel. Los dos volúmenes de Midel no estaban

• mezclados. Una unidad de registro de datos registró la conductancia, la presión y la

kB
(21)
• 2
•s • K
••
ATOH •e KB T
,  temperatura cada cinco minutos.

dónde A = 458600 ppm w y B = 0.138 eV. El contenido de agua en Midel se da Las mediciones se realizaron a 0.1, 1 y 10 MPa (1, 10 y 100 bar) a 30,
como saturación relativa (RS) en porcentaje: 60 y 90 ° C. La presión inicial fue de 0.1 MPa (presión atmosférica) y
• OH• aumentó después de que se logró una conductancia estable. La celda de
RS
• • % .
100
prueba se presurizó durante 1 hora a 1 y 10 MPa (10 y 100 bar) antes de
• OH•s
22
realizar las mediciones. Además, la conductancia se registró durante una
3 MÉTODO Y MATERIALES reducción de presión gradual de 3 minutos de 10 a 0.1 MPa (100 a 1
bar), donde se usó un retraso de 30 segundos entre cada medición.
La mayor parte de las mediciones se han realizado con una celda de prueba
IRLAB, modelo Cl-2 [17, 18]. Se usó una unidad IDA 200 HV para verificar los
resultados obtenidos con la unidad IRLAB y para estudiar el efecto del aumento del
campo eléctrico. La matriz de prueba para las mediciones de IRLAB e IDA se Algo de agua puede difundirse dentro / fuera de la celda de prueba IRLAB. Por lo tanto,

muestra en la Tabla el contenido de agua se midió mediante la valoración de Karl Fischer antes y después de

1)
3.1 PREPARACIÓN DE MUESTRAS
Las muestras se prepararon secando Midel en una cámara de vacío a 80 ° C
durante al menos 48 horas hasta que el líquido alcanzó un contenido de agua de
aproximadamente 20-40 ppm. w,
correspondiente a una concentración relativa de 1-2% a 30 ° C.
Los diferentes niveles de humedad se obtuvieron humidificando el líquido seco en una
cámara climática a medida. La humedad fue monitoreada por un sensor de humedad
relativa, y típicamente se estabilizó después de aproximadamente seis horas. Las muestras
se dejaron en la configuración durante 24 horas para garantizar un tiempo suficiente para
que la humedad de la muestra se estabilice.
cada serie de mediciones, y se utiliza una interpolación lineal para obtener una estimación
más realista del contenido de agua en el momento de las mediciones.
3.3 MEDIDAS DE CONDUCTIVIDAD Y
PERMITTIVIDAD CON IDA
La unidad IDA 200 HV se conectó a una celda de prueba de
aproximadamente 2 litros con dos electrodos circulares (Ø 12 cm) en una
configuración de plano paralelo, ver Figura 2. El espacio entre los electrodos es
de 3.2 mm, lo que da una capacidad de
22.5 pF en aire, que es lo mismo que la capacitancia de la celda de prueba
IRLAB.

La celda de prueba se llenó primero con Midel acondicionado y se colocó en un

gabinete de calentamiento. Todas las mediciones con la configuración IDA se realizaron
3.2 MEDIDAS DE CONDUCTIVIDAD Y
a presión atmosférica.
PERMITTIVIDAD CON IRLAB
La unidad IDA se usó para encontrar la dependencia de la frecuencia de la
La celda de prueba IRLAB tiene un volumen interno de
aproximadamente 200 ml. Consiste en dos concéntricos permitividad compleja. A bajas frecuencias, las pérdidas se deben principalmente a la
conductividad del líquido. La conductividad

Figura 2. Boceto de la configuración de prueba IDA 200 HV. Se coloca una celda de prueba cerrada en
Figura 1. Boceto de la configuración de la prueba de conductividad con IRLAB. La celda de prueba IRLAB un gabinete de calentamiento para controlar la temperatura. El espacio entre el electrodo de alto voltaje y
Cl-2 se coloca en un recipiente a presión con temperatura controlada. La celda de prueba consta de dos el electrodo de medición protegido es de 3.2 mm. Los electrodos están conectados a la unidad IDA 200
cilindros concéntricos entre sí colocados en un recipiente cerrado (jaula de Faraday). HV que mide las pérdidas dieléctricas.

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por lo tanto, puede estimarse en función de las pérdidas medidas a
frecuencias inferiores a 1 Hz utilizando la ecuación (13). La medición se
realizó en el rango de 1 mHz a 100 Hz.
energía de activación para agua E w obtenido de la literatura [5]. La regresión
se realizó utilizando minimización no lineal multivariable sin restricciones
basada en el algoritmo Nelder-Mead. Se supone que las energías de
activación son constantes e independientes de la concentración de agua.
Se realizó un cálculo similar para los resultados de la medición IDA. Los
parámetros ajustados para las mediciones IRLAB e IDA se dan en la Tabla
2.

El r 2 El valor de las mediciones IRLAB es mayor que para IDA. Esto se debe a una
mayor dispersión en el contenido de agua para las muestras analizadas con IRLAB, y
hay menos muestras analizadas con IDA. Se obtuvieron valores similares para todos los
parámetros con los dos métodos. Se ha informado que la energía de activación en el
aceite mineral es de 0,54 eV [19], que está relativamente cerca de los valores
encontrados para Midel en este estudio, 0,42–0,45 eV.

4.1.1 EFECTO DE LA TEMPERATURA

La dependencia de la conductividad con la temperatura, tal como se presenta en la
Figura 4, muestra que la ecuación (6) se ajusta muy bien a los resultados, lo que
Figura 3. Ilustración de la conductividad dependiente del campo eléctrico para
Midel y agua. El color indica temperatura y el estilo de línea indica líquido. La figura sigue las confirma que la dependencia de la temperatura sigue una relación de Arrhenius. Esto
ecuaciones (11) y (12). Además, dos mezclas dependientes de la concentración se trazan con el indica que la disociación iónica de dos especies de donantes es el mecanismo
contenido de agua como se usa en las mediciones.
dominante de generación de carga para
la temperaturas incluido en la
mediciones.

4.1.2 EFECTO DEL AGUA

El agua líquida tiene fuertes fuerzas intermoleculares. Por lo tanto, los grupos de
moléculas de agua que interactúan entre sí se comportarán de manera
significativamente diferente a las moléculas solitarias. La ecuación (6) supone que la
disociación iónica del agua ocurre con dos moléculas de agua como reactivos,
produciendo dos iones. El buen ajuste entre la ecuación (6) y los resultados de la
medición implica que la mayoría de las moléculas de agua en Midel están en contacto
con otras moléculas de agua (grupos de agua). Al usar la ecuación (6), se supone que
la disociación de las moléculas de agua tiene una dependencia de la temperatura
similar en los grupos de agua que en el agua líquida.

La segunda parte de la ecuación (6) da la contribución del agua a la

Figura 4. Conductividad en función del contenido de agua en Midel 7131 a presión ambiente medida
conductividad de Midel húmedo. Al insertar los valores obtenidos por IRLAB
con la configuración IRLAB. Se muestran diferentes niveles de saturación relativa para las diferentes
temperaturas. Las líneas continuas están dadas por la ecuación (6) con los parámetros dados en la en la Tabla 2 en la ecuación (6), a 30 ° C y 2000 ppm w el agua da la
Tabla 2. Los valores para 0 ° C se extrapolan. contribución de conductividad del agua a 3 pS / m. La ecuación (1) da la
relación entre conductividad, movilidad y el número de portadores de carga.
Inserción de la contribución de conductividad del agua, junto con una
Tabla 2. Parámetros ajustados y R 2 valor para la conductividad, de acuerdo con la ecuación (6).
movilidad iónica de 2 × 10- 7 7 metro 2 / Vs [10] produce la concentración de iones
IRLAB IDA de agua como 9.7 × 10 12 iones / m 3) Una concentración de 2000 ppm w el agua
Numero de 21 55 corresponde a 6.7 × 10 25
experimentos

σ 0, Midel S / (m ppm w) 2.21 × 10- 4 4 1.39 × 10- 4 4

moléculas / m 3, lo que da una relación entre iones y moléculas neutras de 1.44 ×
mi una eV 0,45 0,42

σ 0, H2O S / (m ppm w) 1.83 × 10- 6 6 3.55 × 10- 6 6 10- 12 iones por molécula de agua. La concentración de iones en agua líquida
R2 - 0,92 0,65 pura es 2 × 10- 7 7 iones por molécula de agua. Hay como tal 10 5 5 veces más
iones en agua líquida que en el agua de Midel. Esto indica que las moléculas
4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN de agua en grupos producen menos iones que las moléculas en agua líquida, lo
4.1 CONDUCTIVIDAD ELÉCTRICA que indica un efecto colectivo más débil. La contribución de conductividad del
agua es menor de lo que se esperaría en una combinación ponderada por
La conductividad en Midel 7131, medida con la celda de prueba IRLAB, frente al
contenido de agua para diferentes temperaturas se muestra en la Figura 4. Los datos concentración donde el

se ajustaron a la ecuación (6), con el

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La conductividad total es una combinación ponderada en masa de la conductividad

de Midel y el agua.

4.1.3 EFECTO DE PRESIÓN

El aumento de la presión de 0.1 a 10 MPa (1 a 100 bar) resultó en una
disminución en la conductividad medida de aproximadamente 5% cuando se
usó la misma muestra. Sin embargo, el cambio en la conductividad con la
presión fue demasiado pequeño para ser significativo en comparación con la
diferencia entre las muestras.

4.1.4 EFECTO DEL CAMPO ELÉCTRICO

La conductividad esperada para Midel seco y agua pura, basada en las
ecuaciones (11) y (12) con el ajuste de Midel de este estudio y el ajuste de
agua de [20], se muestra en la Figura 3. Se ve que tanto el La conductividad
Figura 5. Conductividad en función del campo eléctrico en Midel 7131 a diferentes temperaturas y
del agua y de Midel es constante para aumentar el campo eléctrico. Además,
humedad.
la conductividad de una combinación de Midel y agua se representa mediante
se sugirió en base a las mediciones de conductividad en este documento.
una combinación lineal ponderada por concentración de las ecuaciones (11) y
Por lo tanto, se realizó una modificación a la ecuación. La contribución del
(12). Se utilizan dos niveles de contenido de agua, 60 y 1530 ppm,
agua se reduce en un factor γ,
correspondientes a los niveles de contenido de agua en las mediciones.
•1 2 • • • •
• r
• • • •• 2
•• • •TOHTT
r C
• (22)
1• •• • CC•
2 OH

La Figura 5 muestra la conductividad en función del campo eléctrico medido

por IDA. La tendencia general es que la conductividad disminuye para donde se supone que la permitividad de Midel sigue completamente a
muestras secas y aumenta para muestras húmedas para aumentar el campo Clausius-Mossotti en relación con el cambio de densidad en función de la temperatura
eléctrico. y • es de la ecuación (17). El medido
r 2 OH
Al comparar esto con la conductividad dependiente del campo que se muestra
La permitividad, así como el ajuste a la ecuación (22) con parámetros, se muestran en la
en la Figura 3, se observa que el cambio en la conductividad con el campo
Figura 6.
eléctrico, así como los valores numéricos de conductividad, son diferentes entre
los resultados de medición y lo que predice el 4.2.1 EFECTO DE LA TEMPERATURA
teoría. Una concentración ponderada El cambio en la permitividad con la temperatura, como se ve en la Figura 6,
La combinación da como resultado la contribución del agua que domina la
puede explicarse por el cambio en la densidad con la temperatura,
conductividad, lo que resulta en un valor de conductividad mucho mayor y un
siguiendo a Clausius-Mossotti relación,
aumento uniforme de la conductividad en campos más altos. Este no es el caso
ecuación (14).
de los valores medidos, que aumentan o disminuyen con el campo eléctrico,
dependiendo de la temperatura y el contenido de agua. La contribución del agua 4.2.2 EFECTO DEL AGUA
también aumenta la conductividad en las mediciones, pero el efecto La regla de mezcla simple dada por la ecuación (18) no

es mucho más pequeño que que se observa para

combinación ponderada por concentración. Las diferencias pueden originarse
en la agrupación de agua sugerida anteriormente en Midel, en la que los
grupos de moléculas de agua se agrupan libremente.

4.2 PERMITTIVIDAD
La permitividad es una medida de la capacidad del dieléctrico para polarizar las
moléculas. Esta capacidad está estrechamente relacionada con la densidad del
dieléctrico, como se describe en la relación Clausius-Mossotti, ecuación (14). Una
superposición lineal ponderada por concentración de las permitividades de Midel y
el agua, la ecuación (18), se ajustó a los resultados y resultó ser inadecuada. La
permitividad del agua depende en gran medida del comportamiento colectivo de las
moléculas de agua [21]. Cuando el agua se absorbe en Midel, la interacción entre
las moléculas de agua se reduce en comparación con el agua líquida, como lo ha
Figura 6 La permitividad relativa en función del contenido de agua y la temperatura en Midel
hecho
7131. Los valores para 0 ° C se interpolan a partir de la ecuación (22). La concentración relativa
de saturación (RS) de agua en Midel se da frente a la temperatura en la gráfica.

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IEEE Transactions on Dielectrics and Electrical Insulation Vol. 23, núm. 5; Octubre de 2016
aplicar completamente La disolución del agua en Midel reduce la interacción entre las
moléculas de agua y, por lo tanto, introduce el parámetro γ
a la permitividad. Este parámetro describe la reducción del efecto colectivo del
agua. La contribución de los iones de agua de la permitividad total se reduce al
37% a medida que la permitividad efectiva del agua se reduce de 75 a 28 a 30 °
C. Los dipolos de agua sin interacción entre sí darán una permitividad relativa de
18 a 30 ° C [21]. Por lo tanto, para las moléculas de agua en Midel, que se sugiere
agrupar en grupos en este documento, habrá cierta interacción entre las
moléculas de agua, pero esta interacción se reduce en gran medida en
comparación con la interacción entre las moléculas de agua en agua pura. Esto
puede deberse a una interacción débil entre las moléculas de agua en diferentes
grupos. También puede ser un efecto de las moléculas de agua en un grupo que
se asocian de manera poco flexible.
4.2.3 EFECTO DE PRESIÓN
La permitividad medida en Midel tiene una pequeña dependencia de la presión,
que aumenta con aproximadamente 0.3% de 0.1 a 10 MPa (1 a 100 bar). La
permitividad aumentó con el aumento de la presión, en el mismo orden que la
densidad, ecuación (20). La densidad tanto del agua como de Midel aumenta
aproximadamente 0.4% para un aumento de presión de 10 MPa (100 bar). El
cambio observado en la permitividad estuvo cerca de la sensibilidad del equipo.
Sin embargo,
el cambio en la permitividad está en
de acuerdo con la relación Clausius-Mossotti, ecuación (14).
4.2.4 EFECTO DEL CAMPO ELÉCTRICO Y
FRECUENCIA
La Figura 7 muestra la permitividad compleja a 200 V, 5 kV y 30 kV para
una muestra húmeda media a 56 ° C y 30% de RS. No hay diferencia entre
la permitividad a diferentes voltajes aplicados a frecuencias superiores a 5
Hz. La principal contribución a las pérdidas a frecuencias entre 1 mHz y
100 Hz es la conductividad.
La permitividad real aumenta por debajo de cierta frecuencia, cuyo valor
aumenta con el campo eléctrico. Esto probablemente está relacionado con la
separación de pares iónicos que ocurre más rápidamente en campos eléctricos
más altos y, por lo tanto, tiene un
Figura 7 Parte real e imaginaria de la permitividad en función de la frecuencia. Parámetros de
muestra: 56 ° C y 30% de saturación relativa.
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marcado efecto sobre la permitividad a frecuencias más altas a voltajes más altos.
La aparente disminución / saturación en la permitividad real para pequeñas
frecuencias en el voltaje aplicado más alto probablemente se deba a que los
portadores de carga iónica son barridos de la brecha, dando una saturación del
sistema.
5. CONCLUSIÓN
Este estudio ha demostrado que la conductividad y la permitividad en Midel
dependen en gran medida de la temperatura, dependen del contenido de agua y del
campo eléctrico, y son casi independientes de la presión.
La conductividad sigue una relación de Arrhenius con la temperatura, y la
contribución iónica del agua hace que la conductividad aumente linealmente
con la concentración de agua. El aumento lineal indica que una molécula de
agua disociada en Midel interactúa con otras moléculas de agua. Este efecto
se esperaría si el agua en Midel se produce en grupos poco asociados. El
efecto mucho más pequeño del agua sobre la conductividad en Midel en
comparación con una combinación ponderada por concentración también
indica que
el mutuo
La interacción entre las moléculas de agua en Midel se reduce en comparación con el
agua líquida.
La permitividad sigue la relación Clausius-Mossotti con respecto a la
temperatura y la presión. Depende linealmente del contenido de agua como se
espera para una mezcla. Sin embargo, el efecto del contenido de agua es menor
de lo esperado para una combinación ponderada por concentración, lo que indica
un menor grado de interacción entre las moléculas de agua que en el agua líquida.
Esto está de acuerdo con las observaciones en las mediciones de conductividad.
Combinados, los resultados indican que el agua contribuye menos a los
cambios en la conductividad y la permitividad de lo que se esperaría de una
combinación ponderada por concentración, lo que indica una interacción más débil
entre las moléculas de agua en la mezcla que en el agua pura. A pesar de la
interacción reducida, hay una clara indicación de cierto grado de asociación entre
las moléculas, lo que sugiere que el agua en Midel se produce en grupos sueltos.
RECONOCIMIENTO
Este trabajo está financiado por el proyecto "Conexiones submarinas de
alto voltaje (SUBCONN)". El proyecto es apoyado por el Consejo de
Investigación de Noruega (Proyecto No. 228344 / E30), y por los siguientes
socios industriales: ABB AS, Aker Solutions AS, Deutsch Offshore, Chevron
Norge AS, Det Norske Oljeselskap ASA, Nexans Norway AS, Shell
Technology Norway AS y Statoil Petroleum AS.
Referencias
[1] A. Denat, "Iniciación de conducción y descomposición en líquidos dieléctricos", IEEE Int'l. Conf.
Dielectr. Liquids, pp. 1-11, 2011. [2] W. Schmidt, Electrónica de estado líquido de líquidos aislantes: Taylor
y
Francis, 1997. [3] S. Zumdahl, Principios químicos Cengage Learning, 2007. [4] KA Dill y S.
Bromberg, Fuerzas motrices moleculares: estadística
Termodinámica en Química y Biología: Garland Science, 2003.
2964 TG Aakre et al .: Conductividad y permitividad de Midel 7131: Efecto de la temperatura, contenido de humedad, presión hidrostática

[5] DR Lide, Manual CRC de Química y Física, 84a edición: Torstein G. Aakre nació en Tønsberg, Noruega en 1988. Recibió
Taylor y Francis, 2003. el M.Sc. Licenciado por la Universidad Noruega de Tecnología y
[6] JWP Schmelzer, ED Zanotto y VM Fokin, "Presión Ciencia, Trondheim, Noruega, en 2013. Ha sido empleado de
dependencia de la viscosidad, "J. Chem. Phys., Vol. 122, 74511, 2005. [7] Y. Jing, IV SINTEF Energy Research desde
Timoshkin, MP Wilson, MJ Given, SJ Macgregor, T.
Wang et al. Propiedades dieléctricas de éster natural, éster sintético midel 7131 y aceite mineral 2013. Sus intereses de investigación están dentro de los materiales de
diala D, "IEEE Trans. Dielectr. Electr. Insul., Vol. aislamiento eléctrico, con un enfoque especial en la conductividad y los
21, págs. 644-652, 2014. mecanismos de descomposición.
[8] IV Timoshkin, RA Fouracre, MJ Given, SJ MacGregor, P. Mason y R. Clephan, "Propiedades
 
dieléctricas de los líquidos aislantes Diala D, MIDEL 7131 y THESO", IEEE Conf. Electr. Insul.
Dielectr. Fenómenos, (CEIDP) Ciudad de Quebec, QC, págs. 622-625, 2008. [9] L. Onsager,
"Desviaciones de la ley de Ohm en electrolitos débiles", J. Chem. Torbjørn A. Ve nació en Bergen, Noruega en
1983. Recibió el M.Sc. Licenciado por la Universidad Noruega de

Phys. Vol. 2, págs. 599-615, 1934. Tecnología y Ciencia, Trondheim, Noruega, en 2008. Comenzó en

[10] R. Pethig y DB Kell, "Las propiedades eléctricas pasivas de SINTEF Energy Research en 2008, y actualmente trabaja allí como

sistemas biológicos: su importancia en fisiología, biofísica y biotecnología, "Phys. Medicine científico investigador. Sus intereses de investigación incluyen la

and Biology, Vol. 32, págs. 933-970, acumulación de carga y el transporte en materiales aislantes

1987. sólidos, y la absorción de líquidos y gases en materiales

[11] AK Jonscher, Relajación dieléctrica en sólidos: Chelsea Dielectrics poliméricos.     

Press Limited, 1983. [12] DJ Griffiths, Introducción a la electrodinámica: Prentice Hall,  
1999. [13]
"MIDEL 7131 Hoja de datos técnicos no 14, propiedades térmicas". [14] CG Malmberg y AA  
Maryott, "Constante dieléctrica del agua
Øystein L. Hestad nació en Mo i Rana, Noruega en 1978. Recibió
de 0 a 100 C, "J. Research National Bureau of Standards, Vol. 56, pp. 1-8, 1956.
el M.Sc. Licenciado en física en 2003 y Ph.D. Licenciado en
Química en 2010, ambos en la Universidad Noruega de Ciencia y
[15] K. Wakino, "Una nueva propuesta sobre la regla de mezcla de la constante dieléctrica
Tecnología (NTNU) en Trondheim. Desde 2003 ha trabajado con
de mezcla, "Noveno Simposio Internacional IEEE. Aplicaciones Ferroeléctricas (ISAF), pp.
SINTEF Energy Research en Trondheim. Sus intereses de
33-38, 1994.
investigación incluyen fenómenos de descomposición previa y
[16] M. Jovalekic, D. Kolb, S. Tenbohlen, L. Bates y R. Szewczyk, "A
descomposición en materiales aislantes líquidos y sólidos.
metodología para determinar los límites de saturación de agua y los diagramas de equilibrio de
humedad de sistemas de aislamiento alternativos, "IEEE Int'l. Conf. Dielectr. Liquids, pp. 1-5,
 
2011.
[17] R. Tobazeon, JC Filippini y C. Marteau, "Sobre la medición de
la conductividad de líquidos altamente aislantes, "IEEE Trans. Dielectr. Electr. Insul., Vol. 1,
pp. 1000-1004, 1994. [18]
JC Filippini, R. Tobazéon, P. Guuinic y O. Moreau, "El fenómeno de purificación iónica
espontánea del aceite de transformador: Presentación y consecuencias", J. Electrostática, Vol.
67, págs. 737-740,
2009
[19] D. Linhjell, L. Lundgaard y U. Gäfvert, "Respuesta dieléctrica de
celulosa impregnada de aceite mineral y el impacto del envejecimiento, "IEEE Trans. Dielectr.
Electr. Insul., Vol. 14, pp. 156-169, 2007. [20] WL Marshall," Conductancia eléctrica de líquidos y
supercríticos
agua evaluada de 0 ° C y 0.1 MPa a altas temperaturas y presiones. Relaciones de estado
reducido, "J. Chem. Eng. Data, Vol. 32, pp. 221-226, 1987.

[21] FH Stillinger, "Reacciones de transferencia de protones y cinética en el agua", Química teórica,

avances y perspectivas, Vol. 3, págs. 177-234,
1978

Uso autorizado autorizado limitado a: UNIVERSIDAD MANUELA BELTRAN. Descargado en mayo 04,2020 a las 01:19:07 UTC de IEEE Xplore. Se aplican restricciones.