Espectroscopia Infrarroja

Una molécula no lineal con n átomos tiene 3n - 6 modos de

vibración fundamental. El agua tiene 3(3) - 6 = 3 modos. Dos
modos son de tensión (o estiramiento) y uno de flexión.

La tensión puede ser simétrica cuando los dos enlaces O-H se alargan al
mismo tiempo. En una tensión asimétrica un enlace O-H se alarga,
mientras que el otro enlace O-H se comprime. La flexión, también
conocida como movimiento de tijera (o aleteo), se produce cuando el
ángulo H-O-H disminuye y aumenta pareciendo unas tijeras
Puesto que los átomos involucrados en la tensión y flexión determinarán la
frecuencia, IR se utiliza en su mayor parte para identificar la presencia de
grupos funcionales en una molécula.
 COSAS IMPORTANTES QUE HAY QUE TENER SIEMPRE EN CUENTA…
La mayoría de la información útil para la interpretación estructural se obtiene de un
espectro IR de la Región de los grupos funcionales .

En la practica, son los enlaces covalentes polares los que son IR "activos" cuya excitación
puede ser observada en un espectro IR . => en una molécula orgánica estos enlaces
covalentes están representados por los grupos funcionales.

Entonces, la información mas útil que puede ser obtenida desde un espectro IR es la
naturaleza (identidad) de los grupos funcionales presentes en la molécula.

Algunos grupos funcionales pueden ser “vistos” como una combinación de diferentes tipos
de enlaces. Ejemplo, un ester, CO2R contiene enlaces C=O y enlaces C-O, ambos son
típicamente visibles en el espectro de un ester .

Cuando analice un espectro IR evite la tentación de tratar de asignar cada una de las
señales .

En la región llamada de la huella dactilar, el espectro tiende a ser mas complejo y las
señales mucho mas difíciles de asignar.

La Región de la huella dactilar , sin embargo, puede ser útil, ayudando a confirmar la
estructura por comparación directa de un espectro de una substancia conocida.
Espectro IR: zonas características:
 Resumen de grupos funcionales mas importantes

Deformación
Estiramientos
Alcanos
Alcanos: Dodecano
solo se ven estiramientos (tensiones) y deformaciones debidas a los enlaces Csp3-H y Csp3-Csp3

1465- 1375 cm-1 ̃720 cm-1

3000- 2840 cm-1 Vibraciones Csp3-H de Deformación Angular

Vibraciones de estiramiento Csp3-H
 C-H Vibración de estiramiento (o Tensiones) 3000 cm-1
Alcanos Dodecano
En alcanos la absorción ocurre a la derecha de 3000 cm-1.

1465- 1375 cm-1 ̃720 cm-1

3000- 2840 cm-1

 Alcanos
Un alcano mostrará frecuencias de tensión y flexión solamente para C-H y C-C.

La tensión C-H es una banda ancha entre 2800 y 3000 cm-1, que es una banda
presente en prácticamente todos los compuestos orgánicos.
Octano:

En este ejemplo, la importancia recae en lo que no se ve, es decir, la ausencia de bandas

indica la ausencia de cualquier otro grupo funcional.
 Octano

Dodecano
Alcanos: Resumen señales grupos funcionales
Grupos O-H y N-H
ALCOHOLES: Resumen de señales
ETERES: Resumen de señales
Alcoholes, Fenoles
La absorción común y característica de los alcoholes y fenoles,
está en la vibración de los enlaces O-H y C-O.

HO
1-butanol

La vibración de estiramiento del enlace O-H aparece alrededor de los 3400 cm-1.
Es una absorción intensa y amplia (desde 3600 hasta 3200 cm-1 aproximadamente).

En fase líquida las asociaciones intermoleculares debidas al enlace hidrógeno, pasan a ser
importantes y se manifiestan con una banda roma, característica entre los 3500 y 3200 cm-1.
AMINAS: Resumen de señales
 AMINAS

Primaria (2!)

Secundaria (1!)

Terciaria (0!)
Alquenos y Alquinos
ALQUENOS: resumen de señales
 En un alqueno son esperables vibraciones de estiramiento y deformación
Alquenos del tipo Csp2-H y C=C.
Vibraciones de estiramiento Csp2-H
Estas vibraciones aparecen sobre los 3000 - 3300 cm-1 ya sea de alquenos, aromáticos y hetero-
aromáticos.

Vibraciones de deformación Csp2-H

Están entre los 1000 cm-1 y 650 cm-1. Son las bandas más intensas en el espectro de los alquenos.

Vibraciones de estiramiento C=C

Esta vibración aparece entre los 1670 y 1640 cm-1, es una señal aguda y de baja intensidad. Aparece
en sistemas conjugados y no conjugados de dobles enlaces. Sin embargo, a veces no aparece en los
alquenos trans con grupos alquilo semejantes.

3300- 3000 cm-1

1670- 1640 cm-1 1000 - 650 cm-1
Alquenos 2-metil-1-octeno

3300- 3000 cm-1 1640 cm-1

1000 - 650 cm-1

En- Oles

HO

4-penten-1-ol

3300- 3000 cm-1 1640 cm-1

1000 - 650 cm-1

Alquinos: Resumen de señales
Alquinos
Aquí, debe esperarse estiramientos Csp-H, estiramientos C≡C, y deformaciones Csp-H
Estiramiento Csp-H:
Esta banda aparece entre los 3333 y 3267 cm-1. Es una banda fuerte y muy aguda a diferencia de las que
aparecen con los O-H y N-H en la misma región del espectro.

Vibración de estiramiento C≡C

Aparece como banda mediana en los 2140-2100 cm-1, en los alquinos mono-sustituidos y en los 2220 cm-1,
en los alquinos disustituidos.
Hexino
Vibración de deformación Csp-H
Aparece como una banda fuerte y ancha entre los 700 y 600 cm-1.

3333 - 3267 cm-1 2140-2100 cm-1 700 - 600 cm-1

 2140-2100 cm-1

3333 - 3267 cm-1

700 - 600 cm-1

Alquino terminal v/s Alquino “interno”
(el enlace triple c-c no es muy polar!)
AROMATICOS
Aromáticos: distintas sustituciones
Sobertonos y combinación de vibraciones
2000-1650 cm-1
Aromáticos
Tolueno

B C
A
C
A: Vibraciones de tensión C-H aromáticas
B: Vibraciones de tensión C-H alifáticas 770-685 cm-1
Sobertonos y vibraciones de combinación
C: Vibraciones de tensión C=C, tipicas.
Vibraciones de deformación, características de mono-sustitución
Aromáticos
o-xileno

740-760 cm-1

Vibraciones de deformación, características de mono-sustitución

Aromáticos
1,3-dimetibenceno

800-770 cm-1
Aromáticos
1,4-dimetilbenceno

840-800 cm-1
Fenoles

HO
1-Phenyl-ethanol

770-685 cm-1
Vibraciones de deformación, características de mono-sustitución
CETONAS Y ALDEHIDOS
GRUPO CARBONILO: Cetonas
Las cetonas, aldehídos, ácidos carboxílicos, anhídridos y amidas, muestran
una fuerte absorción del estiramiento del grupo carbonilo C=O entre 1870 y
1660 cm-1. Dentro de este rango, la posición de las bandas de los diferentes
grupos carbonilos, están determinados, entre otros, por factores tales como:
la conjugación y entorno del carbonilo.
La vibración de estiramiento del grupo carbonilo aparece entre 1725 y 1705 cm-1, para
las cetonas saturadas.

2-butanona
Cetonas: Resumen de señales características
The carbonyl stretching absorption is colored blue, and characteristic overtones near 3400 cm-
1, which are only prominent in liquid phase spectra, are colored orange.
The carbonyl stretching absorption is colored blue, and characteristic overtones near 3400 cm-
1, which are only prominent in liquid phase spectra, are colored orange.
The carbonyl stretching absorption is colored blue, and characteristic overtones near 3400 cm-
1, which are only prominent in liquid phase spectra, are colored orange.
Cetonas
En aquellas cetonas , no saturadas, baja hasta 1665 cm-1. La
conjugación en estos compuestos hace que este enlace carbonilo se
estabilice y baje su energía de estiramiento



3-buten-2-ona

1000 - 650 cm-1

3300- 3000 cm-1

1640 cm-1 (=)

Cetonas
En los homólogos aromáticos sus frecuencias también caen a 1700-1680 cm-1.

acatofenona

770-685 cm-1

Vibraciones de deformación, características de mono-sustitución

 Las vibraciones de estiramiento del grupo carbonilo en los aldehídos
Aldehídos aparecen entre 1740 y 1680 cm-1
Las vibraciones de estiramiento del grupo Csp2-H, de los aldehídos aparecen en forma
de dos bandas: Una de ellas entre 2900-2820 cm-1 y la otra entre 2775-2700 cm-1. Estas
bandas generalmente están escondidas por las bandas de vibración correspondientes
al estiramiento Csp3-H de los alcanos

butanal
Aldehidos: Resumen de señales relevantes
 Vibraciones de deformación,
características de mono-
sustitución

Benzaldehido

770-685 cm-1

Las vibraciones de estiramiento del grupo Csp2-H, de los aldehídos aparecen en forma
de dos bandas: Una de ellas entre 2900-2820 cm-1 y la otra entre 2775-2700 cm-1. Estas
bandas generalmente están escondidas por las bandas de vibración correspondientes
al estiramiento Csp3-H de los alcanos
Ácidos Carboxílicos
Ácidos Carboxílicos: Resumen de señales relevantes
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

El estiramiento del enlace C=O en ácidos orgánicos saturados, se manifiesta entre los
1725 y 1700 cm-1. Es una banda muy ancha y característica

En los ácido , no saturados, entre 1715 y 1690 cm-1.

En los arílicos entre 1700 y 1660 cm-1 .

HO
Ac. Butanoico
Ésteres
Ésteres: Resumen de señales
ÉSTERES
El estiramiento del grupo carbonilo, aparece en sistemas saturados entre 1750 y 1735 cm-1.

O
Acetato de etilo

C=O C-O
ÉSTERES
En los ésteres , insaturados y arílicos, El estiramiento del
grupo carbonilo, aparece entre 1730 y 1717 cm-1.

benzoato de etilo

770-685 cm-1
C=O
C-O
Vibraciones de deformación, características de mono-sustitución
Anhídridos
ANHÍDRIDOS DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

Los anhídridos de ácido saturados y aromáticos muestran una vibración de estiramiento doble
C=O. Una entre los 1850 y 1800 cm-1 y la otra entre los 1790–1740 cm-1 respectivamente.

O O

O
Anh. Acético
Anhídridos: Resumen de señales
Amidas
AMIDAS
Las vibraciones de estiramiento del carbonilo C=O en amidas primarias, secundarias se
manifiestan entre los 1700 y los 1630 cm-1.
El estiramiento N-H en las amidas primarias aparece en dos bandas. Una en3500 cm-1 y la otra
en 3400 cm-1.
En las secundarias, aparece solo una banda en 3320-3140 cm-1.
Las vibraciones de deformación N-H primarias están entre 1620 y 1590 cm-1 y las secundarias
entre 1550 y 1510 cm-1.

N
H
Amidas: Resumen de señales características
Primary amides show two strong N-H absorptions (one asymmetric & one symmetric). Strong C=O absorption occurs at lower frequencies than in ketones,
due to the extensive p-pi conjugation in amides. There are usually two strong bands in this region, the higher frequency absorption (amide I band) is
essentially C=O stretching, the lower frequency (amide II band) is chiefly N-H bending. All these absorptions may display H-bonding association shifts. A C-N
stretching band is also seen.
Conjugation with pi-electron substituents does not have a strong influence. In fact, the amide I & II bands are shifted to higher frequencies in this
case. The C-N absorption is not strong, and the broad low frequency N-H bending (out-of-plane) often lies under other stronger and sharper
bands.
As in the previous two examples, the two strong widely-separated N-H stretching bands dominate the high frequency region. The influence
of a conjugated benzene ring on the amide I & II bands is insignificant.
Bonus: grupo Nitro y Halogenuros
Grupo Nitro: Señales características
Halogenuros: Señales características
Fin
El equipo y el Espectro IR

Blanco Detector

Divisor de as Ampli
ficador

O
CPU Pantalla

Fuente de radiación Teclado

Muestra Regilla o Impresora
infrarroja: laser,
Globar o Nernst Monocromador

%T
100

0
4000 450 cm-1
UNAB: IR Prestige 21 Shimadzu
 Preparación de la muestra : Sólidos

Muestra Orgánica
KBr

Mezcla homogénea finamente dividida

Preparación de la muestra: sólidos en KBr

Muestra orgánica en KBr

Vacío
Prensa para pastillas de KBr
Pastilla de KBr conteniendo el compuesto orgánico, sobre una moneda de $50.-
Muestras liquidas

Ventanas de NaCl

SOLVENTE Región no útil cm -1 Región no útil cm-1

CHCl3 600-820 1175-1250

C2Cl4 750-950
C6H6 benceno 600-750 3000-3100
CH2Cl2 600-820 1200-1300
ACETONA 1100-1850 2800-3000
DMSO 900-1100
TOLUENO 600-750 2800-3200