Reglas de Baldwin para la formación de ciclos

Son reglas empíricas, para predecir la facilidad relativa con que ocurren las reacciones de
formación de ciclos

¿en que se basan?, en la geometría!

Las ciclaciones favorecidas son aquellas en las cuales el largo y la naturaleza del la
cadena que se cierra sobre si misma permite que los átomos terminales logren las
trayectorias requeridas
El ángulo (a) entre los tres átomos que interactúan se mantiene durante el
camino de la reacción, resultando ser el mismo ángulo que tendrán los átomos en
el producto
a 180° a 180°
_ _
X Y X Y

* *
n
* *
n +1

Sir Jack Edward Baldwin Rules for Ring Closure. Jack, E. Baldwin. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1976, 734-736.
5-Endo-Trigonlal Reactions. Jack, E. Baldwin. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1976, 736-738.
 Ángulo de Hans Bürgi y Jack D. Dunitz
Geometrías de casos favorables:

_
X
a  109° a  1 0 9 °

X
Y Y

Angulo de Flippin–Lodge
_
X

X
Y
a  120° a  1 2 0 ° Y

Los casos desfavorecidos, requieren una distorsión severa

de los ángulos y distancias de enlace, para mantener esas
trayectorias.

H. B. Bürgi; J. D. Dunitz; J. M. Lehn; G. Wipff (1974). "Stereochemistry of reaction paths at carbonyl centres". Tetrahedron. 30 (12): 1563–1572.
1 .- Se reconocen dos formas en las que la ciclación puede ocurrir:

Si el enlace que se rompe es exocíclico al anillo mas pequeño formado:

Si el enlace que se rompe es endocíclico al anillo mas pequeño formado:

2 .- Se usan los prefijos:
Tet (tetraédrico), Trig 6-Exo-Tet
(trigonal) y Dig (digonal)
para indicar la geometría
del átomo de carbono
Tet = sp3 (tetrahédrico)
electrofílico (marcado
con *).
6-Exo-Trig
3.- Se usa un prefijo
numérico para describir
el tamaño del ciclo que
se forma Trig = sp2 (trigonal)

6-Exo-Dig

Dig = sp (digonal)
Estas reglas son válidas solo cuando X = a un elemento del segundo periodo (C, N, O)
4-Endo-Trig

3-Exo-Trig
 Ejemplos

Br
- HBr

H2N
N
H
H
4
5
OH O
3
OH +
OH O H2 O
5 5 5
2 O
1 O 2 O+ 2 O 2 O
1 1 1
H H

H
6 5
4 - .. 5 5
O O 4
O 4

6 6
O +
1
2 O O
H H 1 2 1 2