Proceso Analítico Total

JTP Mgter. Lic. Miriam Gladys Acuña 2018

Tema I: El proceso analítico total. Definición del método. Analito, matriz. Escalas. Selección del
método. Etapas involucradas.
Tema II: Las operaciones previas o preliminares. Muestreo. Procedimientos para su conservación
adecuada. Transformación de la muestra. Etapas de separación de sustancias interferentes y etapas
de reacción química.
Tema III: Proceso analítico. Extracción, transformación y concentración del analito. Ejecución del
análisis. Toma de datos. La instrumentación analítica. El proceso de medida instrumental básico.
Generación de un flujo de energía. Interacción de este flujo con la muestra. Medición y procesado de
la señal procedente de la muestra.
Tema IV: Etapa de tratamiento de datos. Valor más probable. Incertidumbre. Aseguramiento de la
calidad. Análisis de blancos. Análisis de muestras fortificadas. Análisis de patrones.
Tema V Evaluación de los resultados. Comparación con estándares. Fuentes de incertidumbres y
error en las determinaciones analíticas. Trazabilidad. Curvas de calibración. Limites de detección.
Límites de cuantificación. Sensibilidad.
Tema VII: Buenas Prácticas de Laboratorio. Protección y cuidado. Registros. Planificación del trabajo.
Operaciones experimentales. Mediciones y cálculos. Elaboración del informe final.
La muestra se analiza,
el analito se
determina y la
propiedad se mide
La Química Analítica es la ciencia dedicada a medir
sustancias de manera tal que la información
generada sea confiable
A
Isotopos

E B
Sustancias de
Radicales interés Elementos
analítico

D C
Iones Compuestos
Tres etapas:
toma de la muestra
representativa

1- Las muestreo procedimientos para su

operaciones conservación adecuada
previas o
preliminares
transformación la especie o especies químicas
de la muestra de interés pasen a una forma
medible

podría requerir etapas de

separación de sustancias
interferentes y etapas de
reacción química que hagan
más sensible y específica la
medición de la señal debida al
analito.
 la generación de un
flujo de energía

2- Adquisición instrumentación la interacción de este flujo

analítica con la muestra
de datos
la medición y procesado de la
señal procedente de la muestra.

Selección de la técnica analítica

 procesamiento valor más probable
3- Tratamiento de datos matemático de resultados
los datos incertidumbre
 añaden cantidades
conocidas del analito

muestras sin analito que reciben los

mismos tratamientos (adiciones de
reactivos, tratamientos térmicos, entre
otros) curvas de calibración

muestras certificadas, con una matriz

similar a la muestra que queremos analizar.

CONFIANZA/ CREDIBILIDAD
 CONCEPTOS GENERALES

Proceso analítico: conjunto de operaciones analíticas

que están intercaladas entre la muestra y el resultado

Técnica analítica: principio científico fundamental que

ha demostrado ser útil y en consecuencia ha sido
adaptado para proporcionar información acerca de la
composición de las sustancias

Método analítico: aplicación específica de una

técnica para resolver un problema analítico

Procedimiento: instrucciones escritas para

aplicar el método (sólo proporciona un
esbozo general)
MÉTODOS UTILIZADOS EN EL PROCESO ANALÍTICO

Métodos Clásicos o de Análisis total: son aquellos en que la señal es proporcional

a la cantidad absoluta del analito:

• Métodos Gravimétricos : permiten la determinación de la masa de analito o de

algún compuesto relacionado químicamente con él
• Métodos Volumétricos: se mide el volumen de una disolución de reactivo
(valorante), necesario para reaccionar con todo el analito

Métodos Instrumentales : son aquellos métodos en que la señal es proporcional

a la cantidad relativa (concentración) del analito:

• Métodos Espectroscópicos: Se basa en la interacción entre la radiación

electromagnética y el analito, o bien en la producción de radiaciones por los
analitos.
• Métodos Electroquímicos: Se miden propiedades eléctricas como el potencial, la
intensidad, resistencia y cantidad de electricidad.
 PARAMETROS A DEFINIR EN EL PROBLEMA ANALÍTICO

✓ Información ¿QUÉ? Identificación

¿CUANTO? Determinación

¿CÓMO? Información estructural, superficial y distribución espacial

Naturaleza (estado físico, solubilidad, volatilidad, entre otros)

✓Muestra Concentración del analito (sensibilidad)

Matriz (interferencias)

✓ Tiempo de análisis
✓ Costo de análisis
✓ Posibilidad de destruir la muestra
✓ Cantidad de muestra disponible
✓ Medios de que dispone el analista
✓ Número de análisis (necesidad de automatizar)
✓ Calidad de los resultados (exactitud y precisión) www.uclm.es/profesorado/jmlemus/T-01.ppt
 ETAPAS IMPLICADAS EN UN ANALISIS CUALI Y
CUANTITATIVO
PLANTEAMIENTO DEL
PROBLEMA
PROBLEMA ANALITICO

SELECCIÓN
DEL METODO

DISEÑO DEL
PLAN DE MUESTREO
MUESTREO

TOMA DE MUESTRA

TRATAMIENTO DE
LA MUESTRA

INTERPRETACION
REALIZACION DE
DE LOS
LAS MEDIDAS
RESULTADOS
Fuente: www.uclm.es/profesorado/jmlemus/T-02.ppt
 OPERACIONES MAS IMPORTANTES EN EL
MUESTREO Y TRATAMIENTO DE LA MUESTRA

TIPOS DE
MUESTRA
NUMERO DE
MUESTRAS
PLAN DE MUESTRA
MUESTREO TAMAÑO DE
MUESTRA

SUBMUESTREO ERRORES DE
MUESTREO

TRANSPORTE Y PRETRATAMIENTO PREPARACION

CONSERVACIÓN DE LA MUESTRA ANALISIS

www.uclm.es/profesorado/jmlemus/T-02.ppt

Varias alícuotas idénticas de
Proceso de medida la muestra
Establecer variabilidad del análisis
Evitar un error grave
Tener datos suficientes para
calcular la incertidumbre de los
resultados

Disoluciones estándar o patrón

Calibración Con estándares externos. Recta de calibrado
Con adición estándar
Con uso de estándar interno

Validación Comparar los resultados aplicando el método a muestra de composición certificada

INTERFERENTE: Especie química distinta del analito que aumenta o disminuye
la respuesta del analito bajo el método aplicado. (Ej. Analito: Ca 2+. Al3+ es un
interferente si la determinación se lleva a cabo por valoración con EDTA.
(Interferencia positiva)
ENMASCARAMIENTO: Transformación del interferente en otra especie
química que no es detectada con la técnica analítica empleada.
(Ej. Al3+ + 3OH- → Al(OH)3)

DISOLUCIÓN ESTÁNDAR: Disolución conteniendo el analito en concentración

perfectamente conocida. (Ej. Disolución acuosa conteniendo calcio en una
concentración exacta de 10 mg/L)

CURVA DE CALIBRADO: Gráfica que representa la señal analítica monitorizada

frente a la concentración del analito.
Etapas1. Definición del problema:

Se plantea el tipo de análisis requerido y la escala de trabajo.

¿Cuál es el problema?

¿Para qué se usará la información?

¿Cuándo se necesita?

¿Qué exactitud y precisión se requiere?

2. Selección del método de análisis:

Exactitud requerida en los resultados.

Disponibilidad de tiempo y de dinero.

Número de muestras a analizar.

Concentración esperada del analito en la muestra.

Complejidad de la muestra bajo análisis.

Métodos disponibles o estándar.

Buscar en la bibliografía procedimientos apropiados o, si es necesario, poner a

punto nuevos procedimientos analíticos para llevar a cabo el análisis
Etapa 3. Toma de muestra o muestreo.
Plan de muestreo: estrategia a seguir para garantizar que los resultados
obtenidos reflejen la realidad del material analizado.
Tipo de muestra
Homogeneidad
Tamaño
Manipulación y almacenamiento contaminación
estabilidad
Características que ha de cumplir la muestra
representativa del material a analizar
homogénea
Tratamiento de la muestra

Tratamiento Preparar la forma y tamaño de la muestra

La concentración del analito
Eliminar interferencias matriciales

Tipo de muestra Secado

Tomar una cantidad de muestra

Disolver la muestra
Ajustar condiciones experimentales
diluciones
preconcentraciones
digestiones
Evitar la pérdida de analito
Proceso de medida
Establecer la variabilidad del análisis.
Evitar un error grave.
Varias alícuotas idénticas Tener los suficientes datos para calcular la
incertidumbre de los resultados.
disoluciones estándar o patrón
Calibración con estándares externos
Calibración Recta de calibrado
Calibración por adición estándar
Calibración con el uso de estándar interno

Comparar los resultados aplicando el método

Validación a muestra de composición certificada
Calcular y evaluar los resultados

Análisis estadísticos
Los resultados han de ser evaluados por estimación de su fiabilidad.
Escribir resultados con sus limitaciones.
Siempre se debe dar un índice de la fiabilidad de los datos.
Determinando el límite de confianza a un nivel de 90 ó 95%.
Presentar la desviación estándar absoluta indicando el número de datos que se
han utilizado.
El informe dirigido al solicitante
Indicar claramente los resultados
Las condiciones experimentales empleadas
Limitaciones concretas de la técnica analítica empleada
Las conclusiones que se extraigan de los datos deben ser coherentes con los mismos.
El resultado del análisis se expresará como el valor medio obtenido de «n» alícuotas,
acompañado de su desviación estándar: X media ± DS (n= 5)
Errores en Análisis Químico
¿Cuál es el máximo error que se puede tolerar en el resultado?
* Mantener estos errores a unos niveles tolerables, estimar su
magnitud con una exactitud aceptable.
Error determinado (o sistemático).
Determina que la media de una serie de datos difiera del valor aceptado. Afecta a la
exactitud de los resultados.
Error indeterminado (o al azar, aleatorio).
Determina que los datos se dispersen más o menos simétricamente alrededor del valor
medio. Afecta a la precisión de los datos.
Error craso.
Ocurre sólo en raras ocasiones, siendo con frecuencia grandes, y puede causar que un
resultado sea o alto o bajo.
Conduce a resultados aberrantes, que difieren mucho de todos los demás datos de una
serie de medidas repetidas.
La exactitud mide la concordancia entre un resultado y su valor verdadero o
aceptado, y se expresa por el error.
Error absoluto.
E de la medida de una cantidad xi viene dada por la ecuación:
E absoluto= xi – xv
donde Xv es el valor verdadero o aceptado de la cantidad.
tiene signo el signo negativo indica que el resultado experimental es menor que el
valor aceptado (error por defecto) y el signo positivo que es mayor que el
aceptado (error por exceso)

Error relativo Er es una cantidad más útil que el error absoluto.

Erelativo= (xi – xv / xv ) 100%
Referencias

El proceso analítico http://navarrof.orgfree.com/Docencia/QuimicaAnalitica/Analitica2.htm

www.uclm.es/profesorado/jmlemus/T-02.ppt

http://slideplayer.es/2837853/10/images/14/2.+Selecci%C3%B3n+del+m%C3%A9todo+de+an
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