Sustancia pura

Es toda sustancia que tiene su composición química homogénea e invariante.

Ejemplo: el agua, el nitrógeno, el oxígeno, el amoníaco y muchos más.
La sustancia pura puede presentarse en distintas fases: sólido, líquido y
gaseosa. Dependiendo de los valores de presión y temperatura una sustancia
puede estar como sólido, líquido o vapor o presentarse en dos o tres fases a la
vez.
Existen en la naturaleza muchas situaciones en que dos fases de una
sustancia pura coexisten en equilibrio. El agua existe como líquido y vapor
dentro de una olla de presión. El agua sólida o hielo a la temperatura y presión
normales del ambiente comienza su proceso de condensación. A pesar de que
todas las fases de las sustancias son importantes, solo se estudiarán las fases
líquido y vapor y su mezcla.
En el estudio de la sustancia pura se toma como ejemplo el agua por ser una
sustancia muy familiar.
Fases:
 Estado sólido
En este estado, las partículas están unidas por fuerzas de atracción muy
grandes, por lo que se mantienen fijas en su lugar; solo vibran unas al lado de
otras. Sus propiedades son tener forma y volumen constantes, se caracterizan
por la rigidez y regularidad de sus estructuras, no se pueden comprimir, pues
no es posible reducir su volumen presionándolos. Se dilatan: aumentan su
volumen cuando se calientan. Y se contraen: disminuyen su volumen cuando
se enfrían.
 Estado gaseoso
En los gases, las fuerzas de atracción son casi inexistentes, por lo que las
partículas están muy separadas unas de otras y se mueven rápidamente y en
cualquier dirección, trasladándose incluso a largas distancias. Tienen
propiedades como no tienen forma ni volumen fijos, poseen gran variación de
volumen.
 Estado líquido
Las partículas están unidas, pero las fuerzas de atracción son más débiles, sus
partículas se mueven y chocan entre sí. Tienen volumen y adoptan la forma del
recipiente que las contiene. Fluyen o se escurren con mucha facilidad.
Gases Ideales y Reales
Un gas ideal es un gas teórico compuesto de un conjunto de partículas
puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactúan entre sí. El
concepto de gas ideal es útil porque el mismo se comporta según la ley de los
gases ideales, una ecuación de estado simplificada, y que puede ser analizada
mediante la mecánica estadística.

En condiciones normales tales como condiciones normales de presión y

temperatura, la mayoría de los gases reales se comporta en forma cualitativa
como un gas ideal. Muchos gases tales como el nitrógeno, oxígeno, hidrógeno,
gases nobles, y algunos gases pesados tales como el dióxido de carbono
pueden ser tratados como gases ideales dentro de una tolerancia razonable.1
Generalmente, el alejamiento de las condiciones de gas ideal tiende a ser
menor a mayores temperaturas y a menor densidad (o sea a menor presión),
ya que el trabajo realizado por las fuerzas intermoleculares es menos
importante comparado con energía cinética de las partículas, y el tamaño de
las moléculas es menos importante comparado con el espacio vacío entre
ellas.
El modelo de gas ideal tiende a fallar a temperaturas menores o a presiones
elevadas, cuando las fuerzas intermoleculares y el tamaño intermolecular es
importante. También por lo general, el modelo de gas ideal no es apropiado
para la mayoría de los gases pesados, tales como vapor de agua o muchos
fluidos refrigerantes. A ciertas temperaturas bajas y a alta presión, los gases
reales sufren una transición de fase, tales como a un líquido o a un sólido. El
modelo de un gas ideal, sin embargo, no describe o permite las transiciones de
fase. Estos fenómenos deben ser modelados por ecuaciones de estado más
complejas.
El gas ideal está contemplado como parte del grupo de los gases teóricos por
componerse de partículas puntuales que se mueven de modo aleatorio y que
no interactúan entre sí. El gas real, en cambio, es aquel que posee un
comportamiento termodinámico y que no sigue la misma ecuación de estado de
los gases ideales. Los gases se consideran como reales a presión elevada y
poca temperatura.

Las propiedades termodinámicas de un gas ideal pueden ser descritas por dos
ecuaciones:

La ecuación de estado de un gas ideal clásico que es la ley de los gases

ideales

y la energía interna a volumen constante de un gas ideal que queda

determinada por la expresión:
Donde:
 P es la presión
 V es el volumen
 n es la cantidad de sustancia de un gas (en moles)
 R es la constante de los gases (8.314 J·K−1mol-1)
 T es la temperatura absoluta
 U es la energía interna del sistema
 volumen constante es el calor específico adimensional a

Ejercicio 1:

Enunciado: Determine las fases en un sistema termodinámico constituido por

agua en las condiciones siguientes y localice los estados sobre los diagramas
p-v y T-v adecuadamente caracterizados:

a) p = 500 kPa, T = 200 ºC

Solución: Se nos pide decir cuál es la fase de una sustancia pura, en este caso
el agua, quedando esta definida por dos variables independientes, presión y
temperatura.
En el caso (a) tenemos agua a una presión de 500 kPa y una temperatura de
200 ºC. Pasamos la presión a bares (ver artículo sobre unidades de presión).
Porque las tablas que tenemos trabajan con la presión en bares.

Es decir, que tenemos agua a una presión de 5 bar y una temperatura de 200
ºC.
Una buena idea es mirar la tabla de agua saturada, que contiene los valores de
líquido y vapor saturado. Es decir, los valores del agua cuando empieza el
cambio de fase de líquido a vapor, y justo cuando termina ese cambio de fase.
en la que tenemos la primera columna con valores de presión en bares.

Y vemos que en cada fila, aparecen los valores de líquido y vapor saturado
para esa presión en concreto.
Aparece también la temperatura de saturación, que es la temperatura a la que

se produce el cambio de fase para esa presión, y ya hemos visto que esa
temperatura permanece constante durante todo el cambio de fase.
En concreto, la temperatura de saturación para la presión de 5 bar es:

Significa que para esa presión, el cambio de fase en el agua empieza a partir
de los 151,79 ºC.
En nuestro caso la temperatura es de 200 ºC, así que ya se ha incrementado la
temperatura por encima de la del cambio de fase para esa presión. Es decir, ya
ha pasado el cambio de fase. Es decir, ya ha pasado a vapor.
200 ºC es un estado energético mayor que 151,70 ºC. El agua ha pasado a un
estado energético mayor, y su fase cambiaba a partir de la barrera de los
151,70 ºC (para los 5 bar). Y como ya ha pasado la barrera, pues ha pasado a
la fase que le corresponde para ese estado energético.
Cuando todo ha pasado a vapor y no queda más líquido, se habla de vapor
sobrecalentado. Es una forma de especificar que todo está en forma de vapor,
y no queda nada líquido.
Considere un dispositivo de cilindro – émbolo que contiene agua líquida a 20ºC
y 1 atm de presión (estado 1, figura). En estas condiciones el agua existe en
fase líquida y se denomina líquido comprimido o líquido subenfriado, lo que
significa que no está a punto de evaporarse.

Se transfiere calor al agua hasta que su temperatura aumenta a, por ejemplo,

40ºC. A medida que aumenta la temperatura, el agua líquida tendrá cierta
expansión y, por ello, aumentará su volumen específico. Como respuesta a
esta expansión, el émbolo se moverá ligeramente hacia arriba. Durante este
proceso la presión en el cilindro permanece constante en 1 atm, ya que
depende de la presión barométrica exterior y del peso del émbolo, que son
constantes. En este estado el agua sigue siendo un líquido comprimido, puesto
que no ha comenzado a evaporarse. Conforme se transfiera más calor, la
temperatura aumentará hasta que alcance 100ºC (estado 2, figura). En este
punto el agua sigue siendo un líquido, pero cualquier aumento de calor causará
que algo de líquido se vaporice. Está por suceder un proceso de cambio de
fase, de líquido a vapor. Un líquido que está a punto de evaporarse recibe el
nombre de líquido saturado.
 En consecuencia, el estado 2 corresponde al de un líquido saturado. Una vez
que empieza la ebullición, el aumento de temperatura se detendrá hasta que el
líquido se evapore por completo. La temperatura permanecerá constante
durante todo el proceso de cambio de fase, si la presión se mantiene
constante. Durante un proceso de ebullición, el único cambio observable es un
gran aumento en el volumen y una disminución constante en el nivel del
líquido, como resultado de una mayor cantidad de líquido convertido en vapor.
Cuando está a la mitad de la línea de evaporación (estado 3, figura), el cilindro
contendrá cantidades iguales de líquido y vapor.

Conforme añada calor, el proceso de evaporación continuará hasta que la

última gota de líquido se evapore (estado 4, figura).

En ese punto, el cilindro se llena por completo con vapor que está sobre el
borde de la fase líquida. Cualquier pérdida de calor causará que algo de vapor
se condense (cambio de fase de vapor a líquido). Un vapor a punto de
condensarse recibe el nombre de vapor saturado. Por tanto, el estado 4 es un
estado de vapor saturado. Una sustancia entre los estados 2 y 4 se conoce
como una mezcla saturada de líquido – vapor, debido a que las fases líquida y
de vapor coexisten en equilibrio en estos estados. Una vez que el proceso de
cambio de fase termina, se alcanza una región de una sola fase (en este caso
de vapor), y una transferencia adicional de calor resultará en un aumento tanto
de la temperatura como del volumen específico (estado 5, figura)

. En el estado 5 la temperatura del vapor es, por dar un valor, 300ºC; si

transferimos algo de calor del vapor, la temperatura descenderá un poco pero
no ocurrirá condensación mientras la temperatura permanezca sobre 100ºC (en
P = 1 atm). Un vapor que no está a punto de condensarse (es decir, no es
vapor saturado) se denomina vapor sobrecalentado. Por tanto, el agua en el
estado 5 es un vapor sobrecalentado. El proceso de cambio de fase con
presión constante descrito, se ilustra en un diagrama T – v en la figura
siguiente:

Si todo el proceso anterior se invierte enfriando el agua mientras se mantiene la

presión en el mismo valor, el agua retornará al estado 1, por la misma
trayectoria, y la cantidad de calor liberada será exactamente igual a la cantidad
de calor agregada durante el proceso de calentamiento. En la vida diaria el
agua implica agua líquida, y el vapor, vapor de agua. En termodinámica, tanto
el agua como el vapor significan sólo una cosa: H20.