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CURSO 2019 /20

1ª (0,5) a) ¿Por qué decimos que el primer principio de la Termodinámica hace referencia a la
conservación de la energía?. Explícalo con palabras y con la expresión matemática correspondiente.
La expresión matemática es ΔU = Q + W que es válida para cualquier sistema. Nos asegura que toda variación
de la energía interna es debida al calor absorbido o cedido por el sistema más el trabajo realizado por o
contra el sistema; es decir, la energía se conservará pero el modo de transmitirla es el que varía.

(1,5) b) Tenemos la siguiente reacción:


2 O3(g) 3 O2 (g) ΔU = -287,9 kJ/mol
Se lleva a cabo en un recipiente abierto a una presión constante de 105 Pa. El trabajo de expansión realizado
en estas condiciones, a 25ºC es de -2,5 kJ/mol.
i) ¿La reacción es exotérmica o endotérmica?. Explica tu respuesta.
ii) Calcula el calor desprendido por mol, tal como está escrita.
iii) ¿Cómo llamarías también a dicha magnitud hallada en ii) ¿.
He puesto en rojo los valores de las magnitudes que aparecen en el primer principio, luego sólo es aplicarlas:
ΔU= -287,9 kJ/mol = Q + (-2,5 kJ/mol)

i) Viendo el valor de ΔU=- 287,9 kJ/mol ya sabemos que es exotérmica pues es de signo negativo y nos indica
la variación de la energía en el proceso
ii) Hallando el calor intercambiado se verá que también es un calor desprendido a la hora de expandirse el gas:
Q =-287,9 kJ/mol + 2,5 kJ/mol = -285,4 kJ/mol ≤ 0 reacción exotérmica
iii)En el enunciado nos dice que se realiza todo el proceso a presión constante y en ese caso, el calor
intercambiado no es otra cosa que la variación de entalpía del sistema
Uf – Ui = QP – P (Vf-Vi); Uf+PVf – Ui – Pvi = Qp = ΔH

2ª (1,5) a) Calcula la entalpía de formación del CH4(g) a partir de las entalpías de combustión siguientes:
ΔHo c (C(grafito)) = -393,5 kJ/mol
ΔHo f (H2O(l)) = -285,8 kJ/mol
ΔHo c (CH4(g)) = -890,3 kJ/mol
Para ello, escribe primero las ecuaciones termoquímicas de dichas combustiones así como la ecuación de la
formación del metano. Después ya puedes empezar a calcular.

(I) C(grafito, s) + O2(g) CO2(g) + 393,5 kJ/mol


(II) H2(g) + 1/2O2(g) H2O (l) + 285,8 kJ/mol
(III) CH4(g) + 2O2 (g) CO2(g) + 2H2O(l) + 890,3 kJ/mol

He puesto las entalpías de combustión y la de formación del agua como producto por eso aparecen sumando.

La que queremos averiguar es la de la reacción de formación del metano:


(IV) C(s) + 2H2(g) CH4(g) ΔHf(CH4(g))?

Los elementos o compuestos marcados en azul me permitirán llegar a la reacción (IV) con las condiciones de
que la (II) la tengo que multiplicar por 2 y por eso multiplicaremos por 2 su entalpía y la (III) cambiarla de
sentido y por ello cambiamos el signo de su entalpía.

La reacción (IV) se obtiene haciendo: (I) + 2 (II) – (III)


La entalpía de la reacción de formación del metano se hallará:
-393,5 + 2 · (-285,8) + 890,3 = -74,8 kJ/mol de metano formado = ΔHf(CH4(g))

(1) b) Si se queman 50 g de CH4(g), ¿qué volumen de CO2 se obtendrá, medido en condiciones estándar
y cuánto calor nos aportará tal combustión?. Para ello toma el dato que necesites del apartado a).
CH4(g) + O2 (g) CO2(g) + H2O(l) + 890,3 kJ/mol

Profesora responsable: Salomé Miravalles Álvarez


CURSO 2019 /20

Estamos con esta reacción, según el enunciado.

PV = nRT; condiciones estándar, tomaremos las de 25ºC y 1 atm por estar en Termodinámica
(1 atm)·V = (3,125mol)(0,082 atmL/Kmol)(298K); V=76,36 L de CO2

Se queman 3,125 mol de CH4 (los mismos que de CO2 obtenidos) y cada mol aporta 890,3 kJ/mol, luego, el
calor que se desprende al quemar 50 g de metano es:
Q = 3,125 mol metano · (-890,3 kJ/mol) = -2782,19 kJ desprendidos

3ª (1) a) Escribe la expresión matemática de la energía libre de Gibbs con todas las magnitudes
termodinámicas correspondientes. ¿Qué se tiene que cumplir para que una reacción sea espontánea?. ¿Puede
ser espontánea una reacción endotérmica?.
ΔGo = ΔHo – TΔSo debe ser negativa para poder decir que el proceso es espontáneo.
Si la reacción es endotérmica significa que ΔHo es positiva; luego esta reacción sería espontánea si el segundo
miembro es mayor que ΔHo en valor absoluto, es decir, más negativo que la entalpía.

(1) b) Calcula la energía libre estándar de la siguiente reacción:


4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6 H2O(l)
Y predice si será espontánea o no, en condiciones estándar, sabiendo que
ΔGof (NH3(g)) = -16,7kJ/mol ΔGof (NO(g)) = 86,7 kJ/mol ΔGof (H2O(l)) = -237,2 kJ/mol
ΔGor = 4 · ΔGof (NO(g)) + 6 · ΔGof (H2O(l)) – 4 · ΔGof (NH3(g)) = -1009,6 kJ/mol
El hecho de que sea negativa cuando las condiciones son de 1 atm y 25ºC, significa que esta reacción es
espontánea.

4ª (1) a) ¿En qué momento o situación decimos que la entalpía de formación de una sustancia es cero?. ¿Y
cuándo es la entropía nula?.
La entalpía de formación de una sustancia es cero cuando ésta es un elemento en su estado más estable; la
entropía sería nula para cualquier sustancia si se encontrara a 0 K, momento en que todas las partículas
estarían sin movimiento alguno.
(1) b) ¿Qué nos indica la magnitud termodinámica llamada entropía?.. ¿Por qué la difusión de un gas
implica aumento de entropía?.
La entropía nos indica el estado de orden o desorden de un sistema termodinámico. Así cuando un gas
se difunde es que ocupará más espacio de su volumen original, sus partículas estarán más desordenadas pues
tendrán más espacio para moverse, eso nos lleva a decir que en este proceso aumenta la entropía por
aumentar el desorden.
(1,5) c) La entropía tiene aplicación en Química. Explica brevemente qué le ocurrirá y por qué, a la
entropía, en los siguientes procesos:
i) N2(g) + 3H2(g) 2NH3 (g) la entropía disminuye; menor número de moles de gas
ii) Ca(s) + ½ O2(g) CaO(s) la entropía disminuye pues se ha formado un sólido a partir
de un gas y otro sólido; aparece mayor orden en el sistema.
iii) CaCO3 (s) CaO(s) + CO2(g) se ha dado una descomposición de un sólido y aparece otro
sólido y un gas que es más desordenado; la entropía aumenta
iv) N2(g) + 2O2(g) 2NO2(g) pasamos de tres moles gaseosos a 2 solamente; disminuye el
desorden; disminuye la entropía

Profesora responsable: Salomé Miravalles Álvarez

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