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Qfii 5 H PDF
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Índice
1. Caracterı́sticas de los sistemas a analizar 3
1
6. Oscilador armónico 16
6.1. Oscilador armónico unidimensional: tratamiento clásico . . . . . . . . . . . . . . . . 16
6.2. Oscilador armónico unidimensional: tratamiento cuántico . . . . . . . . . . . . . . . 16
6.3. Análisis del espectro y la función de onda . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
6.4. Oscilador armónico tridimensional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
7. Problemas 20
1 Caracterı́sticas de los sistemas a analizar 3
Condiciones de contorno.
Confinamiento y cuantización.
es decir: no depende de x ni de t.
I II I
V=oo V=0 V=oo
x
0 a
Figura 1: Potencial para una partı́cula confinada en una caja unidimensional de longitud a.
6 Tema 5: Aplicación de los postulados a sistemas sencillos
Dada la relación entre k y la energı́a dada por (26), se tiene que los valores de ésta están
cuantizados:
2 2n2 π 2 h̄2
2mE = h̄ k = (31)
a2
2 2
nh
En = tal que n = 1, 2, 3, . . . (32)
8ma2
3 Partı́cula en caja unidimensional: espectro discreto 7
Z a a Z nπx
∗ 2
1= ψ ψdx = B sen2 dx
a
0
Z a 0
B2
= 1 − cos (2nπx/a) dx
2
0
a
B2 a 2nπ B2 B2a
= x− sen x = (a − 0) = (33)
2 2nπ a 0 2 2
q
2
de donde se deduce que B = a
, luego:
r nπx
2
ψn (x) = sen (34)
a a
25 5
E(h2/8ma2)
16 4
9 3
4 2
1 1
0
Figura 2: Diagrama de niveles energéticos para una partı́cula en una caja unidimensional
π 2 h2
∆E = (2n + 1) (35)
2ma2
lı́m ∆E = 0 → partı́cula libre (36)
a→∞
lı́m ∆E = 0 → partı́cula clásica (37)
m→∞
ψ4(x) |ψ4(x)|2
ψ3(x) |ψ3(x)|2
ψ2(x) |ψ2(x)|2
ψ1(x) |ψ1(x)|2
0 a 0 a
x x
Figura 3: Funciones de onda y sus módulos al cuadrado para los cuatro primeros estados de la
partı́cula en una caja monodimensional
Para n par (impar) la función de onda es par (impar) respecto al centro de la caja.
Como no hay degeneración y las funciones de onda son autofunciones de un operador Hermı́tico
deben ser ortogonales entre sı́:
hψn | ψm i = 0 (38)
p
| p~ | = + p2
r r
2
∂ 2 nπx 2 n2 π 2 nπx h2 n2
p̂2 ψ = −h̄2 2 sen = h̄2 sen = ψ(x)
∂x a a a a2 a 4a2
hn
,→| p~ |=
2a
Sin embargo ψn (x) no es autofunción de p̂, por lo que el momento lineal no está bien definido.
Se puede comprobar que el valor esperado del mismo es cero:
Z a
hp̂i = hψn |p̂|ψn i ∝ sen(nπx/a) cos (nπx/a) = 0 (39)
0
En su versión tridimensional (ver más abajo), para deducir los niveles energéticos de un gas
de partı́culas no interactuantes.
10 Tema 5: Aplicación de los postulados a sistemas sencillos
V=oo
b
V=oo
0 V=0 V = oo y
a
V = oo
x
Figura 4: Pozo de potencial bidimensional de profundidad infinita
Tal y como vimos en los Temas 3 y 4 podemos aplicar la técnica de separación de variables:
La solución de cada ecuación es la misma que para una caja unidimensional, de forma que:
2 n πx n πy
x y
ψnx ,ny (x, y) = √ sen sen , nx = 1, 2, 3, . . . ; ny = 1, 2, 3, . . . (47)
ab a b
π 2 h̄2 n2x n2y
Enx ,ny = + 2 (48)
2m a2 b
de forma que tanto la función de onda como la energı́a dependen de dos números cuánticos.
4 Partı́cula en cajas bi y tridimensionales: degeneración 11
Para una caja no cuadrada (a 6= b), y dependiendo de los valores de a y b también pueden
aparecer estados degenerados → degeneración accidental (no causada por la simetrı́a).
ψ1,1
|ψ1,1|2
0 0
0 0
x x
y y
b a b a
ψ1,2 |ψ1,2|2
0 0
0 0
x x
y y
b a b a
ψ2,2 |ψ2,2|2
0 0
0 0
x x
y y
b a b a
Figura 5: Funciones de onda y sus módulos al cuadrado para los primeros estados de una partı́cula
en una caja bidimensional con a = b.
12 Tema 5: Aplicación de los postulados a sistemas sencillos
r n πx n πy n πz
23 x y z
ψnx ,ny ,nz (x, y, z) = sen sen sen , nx , ny , nz = 1, 2, 3, . . . (49)
abc a b c
π 2 h̄2 n2x n2y n2z
Enx ,ny ,nz = + 2 + 2 (50)
2m a2 b c
Aparecerá degeneración si al menos dos de los lados son iguales, siendo superior a dos si a =
b = c.
Nos limitarnos al caso en que la energı́a de las mismas es inferior a dicha barrera: E < V0 (ver
figura 6).
V0
E
Bexp(−ikx) Cexp(k’x)
+
Aexp(ikx) Dexp(−k’x) Eexp(ikx)
0 a
Figura 6: Barrera de potencial
5 Barrera de potencial: efecto túnel 13
ψ 00 − k 02 ψ = 0 (52)
2m(V0 − E)
k 02 = (53)
h̄2
cuya solución general es:
0 0
ψ(x) = Cek x + De−k x (54)
Ası́ pues, la función de onda adopta las siguientes formas en cada región:
ψ1 (x) = Aeikx + Be−ikx x < 0
0 0
ψ(x) = ψ2 (x) = Cek x + De−k x 0 ≤ x ≤ a (55)
ψ3 (x) = Eeikx x>a
donde
2mE
k2 = (56)
h̄2
2m(V0 − E)
k 02 = (57)
h̄2
A+B =C +D (60)
ik(A − B) = k 0 (C − D) (61)
0 0
Cek a + De−k a = Eeika (62)
0 0
k 0 Cek a − De−k a = ikEeika (63)
14 Tema 5: Aplicación de los postulados a sistemas sencillos
T √
R= senh2 λ 1 − ε (64)
4ε(1 − ε)
" #
1 √ −1
T = 1+ senh2 λ 1 − ε (65)
4ε(1 − ε)
q
λ = a 2mV0 /h̄2 (66)
ε = E/V0 (67)
Caso particular:
√ 1 √
Si E V0 → ε 1 → senh λ 1 − ε ' exp λ 1 − ε
2!
√
−2λ 1−ε 16E E p
,→ T ' 16ε(1 − ε)e = 1− exp −(2a/h) 2m(V0 − E)
V0 V0
Efecto túnel: objetos mecano cuánticos pueden atravesar barreras que son impenetrables
desde el punto de vista clásico.
El efecto túnel es un efecto puramente mecano cuántico debido al aspecto ondulatorio de los
objetos microscópicos.
Emisión espontánea de partı́culas α por los núcleos atómicos: las energı́as cinéticas de las
mismas son más pequeñas que la energı́a requerida para abandonar el núcleo (ver figura 7).
Si N representa el número de colisiones de las partı́culas con la barrera por unidad de tiempo,
la probabilidad de penetrarla es N · T . La inversa de esta cantidad es la vida media de la
partı́cula.
5 Barrera de potencial: efecto túnel 15
Energia
V=V(r)
Energia cinetica de
la particula
0 r
Distancia al nucleo
Figura 7: Energı́a potencial para las fuerzas de enlace nucleares que mantienen a una partı́cula α.
Otro ejemplo es la inversión tipo paraguas de moléculas piramidales como NH3 , PH3 o AsH3 :
los protones pasan la barrera por efecto túnel: ver Figura 8.
Energia
H H H
N
H N
H H
V=V(r)
V0
E
Coordenada
de inversion
Figura 8: Pozo de potencial en el que se produce la inversión tipo paraguas del amoniaco.
6. Oscilador armónico
6.1. Oscilador armónico unidimensional: tratamiento clásico
Es un sistema unidimensional en el que la fuerza es directamente proporcional y de sentido
opuesto al desplazamiento respecto de un punto central:
dV (x) 1
F = −kx = − 7−→ V (x) = kx2 (68)
dx 2
donde k se denomina constante de fuerza.
La integración de la ecuación clásica del movimiento (segunda ley de Newton) conduce a:
x(t) = Asen(ωt + b) (69)
r
k
ω= frecuencia angular (70)
m
b : elongación inicial (71)
A : elongación máxima (amplitud) (72)
Descripción clásica: interconversión entre energı́a cinética y potencial
x=0 V =0 T = Tmax (73)
x=A V = Vmax T =0 (74)
1
0 < x < |A| T + V = E = kA2 = const. (75)
2
ψ(y) = f (y)e−y /2
2
(84)
d2 f df
0 = 2 − 2y + (ε − 1)f (85)
dy dy
X∞
f (y) = aj y j (86)
j=0
2n + 1 − ε
an+2 = an (87)
(n + 2)(n + 1)
an+2 = 0 → 2n + 1 − ε = 0 (88)
1 1
En = h̄ω n + = hν n + n = 0, 1, 2, . . . (89)
2 2
α 1/4
ψn (x) = (2n n!)−1/2 Hn (α1/2 x)e−αx /2
2
(90)
π
n
d
e−y
2 2
Hn (y) = (−1)n ey n
(91)
dy
6
n=5 n=10
5
n=4
4
n=3
|ψn|2
E/hν
3 n=4
n=2
2
n=1
1 n=0
n=0
0
-4 -2 0 2 4 -6 -4 -2 0 2 4 6
x x
Figura 9: Izquierda: niveles energéticos y funciones de onda para los primeros estados del oscilador
armónico monodimensional (la lı́nea discontinua representa el potencial al que está sometida la
partı́cula). Derecha: cuadrado de la función de onda del oscilador armónico monodimensional para
el estado fundamental y dos estados excitados.
que coincide con el número de maneras en que los tres enteros no negativos nx , ny y nz
pueden elegirse para que sumen el mismo valor n.
20 Tema 5: Aplicación de los postulados a sistemas sencillos
7. Problemas
1: Considerando que un electrón en una molécula se comporta de una manera parecida a la de
un electrón en una caja de potencial mono-dimensional de una anchura del orden del Angstrom (Å),
calcular los niveles de energı́a de un electrón en una caja de 3 Å de anchura, en J/e− y kcal/mol.
Calcular la frecuencia de la radiación absorbida por un electrón para pasar del nivel n = 1 al n = 2,
y la energı́a precisa para ello en kcal/mol. Una molécula de nitrógeno en una caja de 10 cm puede
ocupar unos niveles mucho menos separados que los del anterior electrón, ¿por qué? Calcularlos.
Datos:
Ψn = N sin nπx a
h = 6,6261 · 10−34 J · s me = 9,1094 · 10−31 kg NA = 6,0221 · 1023 mol−1
siendo a y b las dimensiones de la caja a lo largo de los ejes x e y, respectivamente. Indicar cuántos
3h2
niveles de energı́a y cuantos estados existirı́an si la caja fuera simétrica (a=b) y E ≤ ma 2.
Datos:
Z ∞
r
2 1 π
exp(−ax )dx =
2 a
Z ∞
0
r
2n 2 1 · 3 · 5 · · · (2n − 1) π
x exp(−ax )dx =
0 2n+1 an a