PRÁCTICA No.

2
CINÉTICA

RELOJ DE YODO, MÉTODO DE LA VELOCIDAD INICIAL

2.1. OBJETIVOS

Aplicar el método de la velocidad inicial para determinar el orden y calcular la

constante cinética de una reacción.

Estudiar el efecto de un catalizador sobre la constante cinética.

2.2. PRINCIPIO Y TEORÍA

La siguiente es una variante de la reacción comúnmente conocida como reloj de

yodo:

2𝐻 + + 𝐻2 𝑂2 + 2𝐼 − → 𝐼2 + 2𝐻2 𝑂 (2-1)

Llevándola a cabo a pH 4,2 se puede investigar el orden de la reacción respecto a

los reactivos y el valor de la constante cinética observada 𝑘𝑜𝑏𝑠 , ya que se conoce
que bajo estas condiciones la ecuación de velocidad tiene la forma:

𝑟 = 𝑘𝑜𝑏𝑠 [𝐻2 𝑂2 ]𝑎 [𝐼 − ]𝑏 (2-2)

Conociendo la velocidad de reacción 𝑟, el orden de la reacción respecto a cada

reactivo (𝑎, 𝑏) y las concentraciones de 𝐻2 𝑂2 e 𝐼 − , se puede hallar 𝑘𝑜𝑏𝑠 de la
ecuación 2-2.

2-1
Como se observa en la ecuación (2-1), la reacción se ve influenciada por el pH del
medio, puesto que el 𝐻 + actúa como catalizador (si está interesado en saber el
mecanismo, consulte la bibliografía). Si se realiza la reacción a diferentes valores
de pH (lo que se logra añadiendo diferentes concentraciones de ácido nítrico al
medio), la ecuación de velocidad debe tomar una forma más general, presentando
dos términos:

𝑟 = 𝑘𝑛𝑐 [𝐻2 𝑂2 ]𝑎 [𝐼 − ]𝑏 + 𝑘𝑐 [𝐻 + ][𝐻2 𝑂2 ]𝑎 [𝐼 − ]𝑏 (2-3)

Donde 𝑘𝑛𝑐 es la velocidad específica de reacción para la reacción no catalizada y

𝑘𝑐 la constante de reacción para el sistema catalizado.

Dividiendo por [𝐻2 𝑂2 ]𝑎 [𝐼 − ]𝑏 se obtiene la siguiente expresión:

𝑟 (2-4)
= 𝑘𝑜𝑏𝑠 = 𝑘𝑛𝑐 + 𝑘𝑐 [𝐻 + ]
[𝐻2 𝑂2 ]𝑎 [𝐼 − ]𝑏

Si se calcula el valor de la constante cinética observada (𝑘𝑜𝑏𝑠 ) para cada

concentración de 𝐻 + y se conocen el orden de la reacción respecto a 𝐻2 𝑂2 e 𝐼 − , las
concentraciones de éstos y la velocidad de reacción 𝑟 puede encontrarse el valor
de 𝑘𝑐 , y 𝑘𝑛𝑐 al graficar los valores de 𝑘𝑜𝑏𝑠 contra la concentración de iones hidrógeno
[𝐻 + ].

Para la determinación de los órdenes y constantes de reacción puede emplearse el

método de las velocidades iniciales. Para esta reacción la velocidad inicial es
determinada mediante la adición de una pequeña cantidad de 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 que
reacciona con el 𝐼2 que se va produciendo, de acuerdo a la siguiente reacción:

𝐼2 + 2𝑆2 𝑂32− → 𝐼 − + 𝑆4 𝑂62−

2.3. PREINFORME

 Realizar un diagrama de flujo de la práctica en el que se especifiquen claramente

los pasos a seguir en el laboratorio y el tratamiento de los datos para obtener los

2-2
 parámetros cinéticos. (En el siguiente link se puede consultar cómo realizar
buenos diagramas de flujo: http://bit.ly/2vca1Cp )
 Consulte cómo se utiliza el método de velocidades iniciales para determinar la
constante y los órdenes de una reacción.
 Explique por qué se requiere realizar un análisis por separado para el sistema
con y sin catalizar.
 Explique cuál es la importancia de controlar el pH de la reacción en 4.2 para la
reacción sin catalizar
 Determine cuál es la función del tiosulfato de sodio en la reacción y cómo ayuda
a que el método de las velocidades iniciales se pueda realizar
 Indique el posible orden cronológico en el que ocurren las reacciones, es decir,
cuál reacción ocurre primero, cuál es la siguiente, etc. y el color que se obtendría
en cada una de ellas si se realizaran de manera independiente

2.4. EQUIPOS Y REACTIVOS

EQUIPOS

1 matraz 50 ml
3 matraz 100 ml
1 matraz 250 ml
1 matraz 500 ml
2 erlenmeyer 500 ml
6 erlenmeyer 250 ml
2 probetas 50 ml
1 probeta 250 mL
3 pipetas 25 ml
2 pipetas 10 ml
3 beakers 50 ml
2 espátulas
Agitador magnético
Varilla agitadora

2-3
Cronómetro
Agua destilada
REACTIVOS

KI 250 ml (0,06 M)
𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 100 ml (0,01 M)
Almidón 50 ml 2% (pesar el almidón y agregar unas gotas de agua caliente, revolver
hasta formar una pasta y posteriormente adicionar el agua caliente restante y poner
a ebullición hasta que la solución se vea translúcida)
𝐻2 𝑂2 500 ml (0,04 M)
𝐻𝑁𝑂3 100 ml (0,5 M)
Ácido acético glacial
Acetato de sodio

Establezca como preparar 100 ml de solución buffer de pH 4.2 de ácido acético y

acetato de sodio.

2.5. PROCEDIMIENTO

Realice con anterioridad los cálculos necesarios para la preparación de las

soluciones, identificando el estado de los reactivos (sólido o líquido) y su
concentración.

Preparación de los reactivos

Solución no catalizada: en un erlenmeyer de 500 ml agregue 25 ml de 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3

(0,01M), 25 ml de solución buffer y 25 ml de almidón al 2%. Diluya adicionando 175
ml de agua destilada y agite para homogeneizar.

Solución catalizada: repita el procedimiento anterior, pero en vez de agregar

solución buffer agregue 25 ml más de agua destilada.

2-4
Prepare todos los demás reactivos según sus cálculos.

Reacción sin catalizar

Disponga de cinco erlenmeyers de 250 ml y agregue a cada uno de ellos 25 ml de
solución no catalizada. Adicione a cada erlenmeyer las cantidades indicadas de la
solución de KI y agua destilada según la tabla 2.1. Para iniciar la reacción adicione
rápidamente el volumen de H2O2 indicado en la tabla 2.1, agite y comience a
registrar el tiempo hasta alcanzar el primer tinte azul o gris. Es necesario suministrar
agitación constante (se recomienda iniciar la reacción en un erlenmeyer cada vez,
no todos al tiempo).

Tabla 2.1. Reacción sin catalizar en la práctica reloj de yodo

Erlenmeyer KI 0.06 M (ml) H2O destilada (ml) H2O2 0.04 M (ml)

1 25 30 20

2 25 20 30
3 25 0 50
4 15 10 50
5 10 15 50

Reacción catalizada
Adicione 25 ml de solución catalizada a cuatro erlenmeyers de 250 ml.
Posteriormente agregue las cantidades de la solución de KI, agua destilada y HNO3
que se indican en la tabla 2.2. Inicie la reacción adicionando el volumen de H2O2
indicado en la tabla y registre el tiempo transcurrido hasta la aparición del primer
tinte azul o gris. Recuerde mantener una agitación constante y preparar un
erlenmeyer cada vez, no todos al tiempo.

Tabla 2.2. Reacción catalizada en la práctica reloj de yodo

Erlenmeyer KI (ml) H2O destilada (ml) HNO3 (ml) H2O2 (ml)

1 25 0 30 20

2 25 10 20 20

2-5
 3 25 20 10 20

4 25 25 5 20

2.6. DATOS Y RESULTADOS

Para todos los casos, se calculará la velocidad inicial de reacción (𝑟𝑖 ), que será
obtenida a partir de los datos de tiempo registrados para la aparición del tinte gris o
azul.
En cada uno de los ensayos, la reacción comienza a producir 𝐼2 (daría color amarillo
inicialmente, rojizo a continuación), que reacciona inmediatamente con el 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3
que contiene el medio, quien lo neutraliza (incluso a su color, la mezcla se ve
transparente).
Cuando la pequeña cantidad de 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 se ha consumido, el 𝐼2 que sigue
produciéndose se acompleja con el almidón también presente en la mezcla,
tomando la solución un color azul o gris.

Al dividir la concentración de 𝐼2 producida inicialmente (calculada a partir de la

cantidad de 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 presente en el medio) por el tiempo que se tardó en producirse
(tiempo hasta tomar el tinte azul o gris), se obtiene una velocidad inicial de reacción:

[𝐼2 ]𝑖 (2-5)
𝑟𝑖 =
𝑡

Dado que la reacción cumple cierta condición (¿cuál?), la velocidad de reacción 𝑟

puede asumirse igual a la velocidad de reacción 𝑟𝑖 .

Reacción sin catalizar

Usando los valores de las reacciones 1, 2 y 3 calcule el orden de reacción respecto

a 𝐻2 𝑂2, linealizando la ecuación 2-2. Puede redondear el orden al entero más
próximo. Luego usando los valores de las reacciones 3, 4 y 5 calcule el orden de la
reacción respecto a 𝐼 − . Reemplace los órdenes a y b en la ecuación 2-2 y halle el
valor de la constante cinética 𝑘𝑜𝑏𝑠 a temperatura ambiente por mínimos cuadrados,
usando las velocidades iniciales de cada ensayo sin catalizar.

2-6
Reacción catalizada

Halle [𝐻 + ] y calcule 𝑘𝑜𝑏𝑠 (según ecuación 2-4) para cada uno de los cuatro casos.
Grafique 𝑘𝑜𝑏𝑠 vs [𝐻 + ] y halle la constante para la reacción sin catalizar (𝑘𝑛𝑐 ) y para
la reacción catalizada (𝑘𝑐 ), a temperatura ambiente.

2.7. NOMENCLATURA

𝑎 = Orden de reacción respecto a 𝐻2 𝑂2

𝑏 = Orden de reacción respecto a 𝐼 −
𝑘𝑐 = Constante de velocidad de reacción catalizada
𝑘𝑛𝑐 = Constante de velocidad de reacción no catalizada
𝑘𝑜𝑏𝑠 = Constante de velocidad de reacción observada
𝑟 = Velocidad de reacción

2.8. BIBLIOGRAFÍA

COPPER, Christine and KOUBEK, Edward. A kinetics experiment to demonstrate

the role of catalyst in chemical reaction. En: Journal of chemical education, Vol. 75,
No 1 (Jan 1998) p 87-90.

FOGLER, H Scott. Elementos de ingeniería de las reacciones químicas. 3 ed.

México: Pearson Education, 2001. p. 68-90.

LEVENSPIEL, Octave. Ingeniería de las reacciones químicas. 3 ed. México: Limusa

Willey, 2004. p. 90-140.

2-7
SCHMIDT, Lanny D. The engineering of chemical reactions. New York: Oxford
University, 1998. p. 21-80.

SMITH, J M. Ingeniería de la cinética química. México: CECSA, 1986. P. 61-121

2-8