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UNED Tema 6
Física Cuántica II. UNED

PERTURBACIONES DEPENDIENTES DEL TIEMPO
UNED
La teoría de perturbaciones estacionarias que vimos en el tema 2 no pretende describir la evolución
temporal de un proceso físico concreto. Su objetivo es la obtención de las energías y de los niveles
Ĥ = Ĥ0 + Ĥ 0 a partir del conocimiento de
UNED
de un hamiltoniano los autoestados y autoenergías del
hamiltoniano sin perturbar Ĥ0 . Supongamos, sin embargo, que en un instante dado el potencial Ĥ0 se
ve perturbado por un potencial dependiente del tiempo. En estas circunstancias, ya no habrá estados
(0)
estacionarios en el sistema. En particular, los que eran estados propios |ψ i i de Ĥ0 en ausencia
de perturbación evolucionarán con el tiempo. Lo que ahora nos interesa es estudiar esta evolución
y calcular las probabilidades de obtener los diferentes autovalores y autoestados de Ĥ0 en medidas
realizadas sobre el sistema en un instante t cualquiera.
UNED
Antes de estudiar la teoría general, consideraremos algunos casos particularmente simples que
podemos estudiar con una simple adaptación de la teoría de perturbaciones estacionarias: una
perturbación súbita y una perturbación adiabática.
6.1. PERTURBACIONES CONSTANTES. LA APROXIMACIÓN SÚBITA
UNED
• Consideremos un sistema físico, cuyo hamiltoniano es Ĥ0 , sobre el que en el instante t = t0
súbitamente empieza a actuar una perturbación λŴp que no depende del tiempo. Físicamente,
el sistema está regido por un hamiltoniano dependiente del tiempo de la forma

0 si t < t0
Ĥ (t) = Ĥ0 + λŴ (t) con Ŵ (t) = Ŵp Θ (t − t0 ) = (6.1)
Ŵp si t > t0
Como Ŵp no depende de t, se dice que en t > t0 actúa una perturbación física constante (esto es,
(0) (0)
UNED
que no depende del tiempo). LLamemos |ψ i i a los autoestados de Ĥ0 con energía Ei .
Naturalmente, (6.1) es una idealización: nada aparece repentinamente. En rigor hay un régimen
transitorio a partir de t0 en el que el campo externo empieza a crecer hasta llegar a su valor nal Ŵp .
Sin embargo, si ese tiempo de transición es muy pequeño comparado con la escala natural de tiempos
del sistema descrito por Ĥ0 , podemos usar sin problema la aproximación súbita (también llamada
aproximación repentina) dada por (6.1). La aproximación súbita consiste, entonces, en suponer que el
estado del sistema no cambia durante el régimen transitorio.
UNED
Denamos el hamiltoniano estacionario Ĥ> ≡ Ĥ (t > t0 ) = Ĥ0 + λŴp y denotemos por |ψ n i y En
(0)
sus autoestados y autoenergías. Si el sistema estaba en un estado estacionario |ψ i i de Ĥ0 cuando
t < t0 , la evolución posterior del estado, |Φi (t)i, está gobernada por el hamiltoniano Ĥ> con la
(0)
condición inicial |Φi (t0 )i = |ψ i i. Por tanto, el estado a cualquier tiempo t será
 (0)
−i(t−t0 )Ei /~ |ψ (0) i si t ≤ t0
 e i


|Φi (t)i = (6.2)
(0)
X


 e−i(t−t0 )En /~ |ψ n ihψ n |ψ i i si t ≥ t0
n
y la probabilidad de encontrar en t > t0 al sistema en el estado estacionario |ψ n i de Ĥ> es, simplemente,

(0) 2
2
(0)
P|ψ(0) i→|ψ i (t) = hψ n |ψ i i = hψ i |ψ n i (6.3)

i n
117
UNED
FÍSICA CUÁNTICA II.
Física Cuántica II. UNED PERTURBACIONES DEPENDIENTES DEL TIEMPO
UNED
(0)
• La expresión (6.3) es exacta para la probabilidad de transición desde el estado inicial |ψ i i al
|ψ n i en la evolución determinada por el hamiltoniano (6.1), supuesta la aproximación súbita en la
transformación de Ĥ0 en Ĥ> = Ĥ0 + λŴp . Entonces también podemos evaluar los autoestados |ψ n i
usando teoría de perturbaciones estacionarias para Ĥ> . Así, a primer orden tenemos que
X hψ (0) |λŴp |ψ (0)

n i (0)
|ψ n i = |ψ (0) k
|ψ k i + O λ2 En = En(0) + hψ (0) (0) 2

n i+ (0) (0)
; n |λŴp |ψ n i + O λ
k6=n En − Ek
UNED
(0) (0)
Puesto que hψ n |ψ k i = δ nk llegamos a
(0) (0)
(0) hψ i |λŴp |ψ n i
+ O λ2

hψ i |ψ n i = δ in + (1 − δ in ) (0) (0)
(6.4)
En − Ei
y la probabilidad P|ψ(0) i→|ψ (t) se evaluaría perturbativamente hasta segundo orden sustituyendo
ni
UNED
i
1
(6.4) en (6.3).
(0)
hψ i |ψ i i = 1 + O λ2

Ahora bien, cuando i=n se tiene que (algo que ya sabíamos) y la teoría de
perturbaciones a primer orden no sirve para evaluar la probabilidad P|ψ(0) i→|ψ i (t) ya que el resultado
i i
va a ser siempre 1 hasta orden dos. Por esto debemos escribir
hψ (0) |λŴ |ψ (0) i 2

p n
P|ψ(0) i→|ψ i (t) = i (0) + O λ3

si i 6= n

i n En − E (0)
UNED

i
y la probabilidad para i=n es entonces
X
P|ψ(0) i→|ψ i (t) = 1 − P|ψ(0) i→|ψ (t) . (6.5)
i i i ni
n6=i
Naturalmente si λ es pequeño nos podemos quedar con el término dominante de (6.5) que sería,
UNED
entonces, una aproximación perturbativa razonable al resultado exacto (6.3). En otras palabras la
teoría de perturbaciones estacionarias a primer orden nos permite obtener probabilidades de transición
a segundo orden.
• Sin embargo, en muchas ocasiones tiene más relevancia conocer la probabilidad de que al medir el
(0)
sistema en un instante t ≥ t0 lo encontremos en el estado |ψ k i del hamiltoniano sin perturbar. Para
P (0) (0)
k |ψ k ihψ k | en la expresión para
UNED
obtener esta probabilidad introduzcamos la relación de cierre I =
t ≥ t0 de (6.2), de lo que se obtiene
(0) (0) (0)

X X
|Φi (t ≥ t0 )i = Aik (t) |ψ k i con Aik (t) = e−i(t−t0 )En /~ hψ k |ψ n ihψ n |ψ i i. (6.6)
k n
Los coecientes Aik (t), denominados amplitudes de transición, tienen una complicada dependencia
(0)
en el tiempo debido a que |ψ k i ya no es un estado estacionario del sistema cuando t > t0 . Ahora bien,
2
estos coecientes tienen la interpretación física que estábamos buscando: Pi→k (t) = |Aik (t)| es la
(0)
probabilidad de encontrar al sistema en un instante t ≥ t0 en el estado |ψ k i, suponiendo
(0)
que en t0 se encontraba en el estado |ψ i i (ambos son estados estacionarios de Ĥ0 .
1 (0)
Nótese que el producto escalar hψ i |ψ n i en (6.3) está elevado al cuadrado.
118
UNED
6.1. PERTURBACIONES CONSTANTES. LA APROXIMACIÓN SÚBITA
Aik (t) desarrollando perturbativamente

Al igual que antes, podemos evaluar las amplitudes exactas
|ψ n i. Usando (6.4) y haciendo un par de manipulaciones con las deltas de Kronecker tendremos que
UNED
(0) (0)
(0) (0) (0) (0) hψ k |λŴp |ψ i i
hψ k |ψ n ihψ n |ψ i i = hψ k |ψ n ihψ i |ψ n i∗ = δ ik δ in + (1 − δ ik ) (δ kn − δ in ) + O λ2

(0) (0)
Ek − Ei
por lo que
e−i(t−t0 )Ek /~ − e−i(t−t0 )Ei /~ (0) (0)

Aik (t) = δ ik e−i(t−t0 )Ei /~ + (1 − δ ik ) hψ k |λŴp |ψ i i + O λ2

(0) (0)
Ek − Ei
UNED
Ahora bien, siempre y cuando t − t0 no sea muy grande se tiene que
(0) (0)

e−i(t−t0 )Ek /~ − e−i(t−t0 )Ei /~ − e−i(t−t0 )Ek /~ − e−i(t−t0 )Ei /~ = O (λ) .
Dado que en el segundo sumando del miembro de la derecha aparece el término multiplicativo
(0) (0)
hψ k |λŴp |ψ n i, la diferencia dada por la ecuación anterior es una contribución en λ2 que englobamos
2
en O λ . En denitiva, las amplitudes de transición pueden escribirse perturbativamente hasta primer
orden como
UNED
(0) (0)
−i(t−t0 )Ei /~ e−i(t−t0 )Ek /~
− e−i(t−t0 )Ei /~
(0) (0)
hψ k |λŴp |ψ i i + O λ2 .

Aik (t) = δ ik e + (1 − δ ik ) (0) (0)
Ek − Ei
De nuevo |Aii (t)|2 = 1, por lo que este tratamiento perturbativo sólo sirve para calcular
directamente las probabilidades de transición desde un estado inicial i a otro nal k con k 6= i.
En este caso
UNED
2 e−i(t−t0 )Ek(0) /~ − e−i(t−t0 )Ei(0) /~ 2

(0) (0)
Pi→k (t) = |Aik (t)|2 = hψ k |λŴp |ψ i i + O λ3 si k 6= i

(0) (0)
E −E k

i
y si efectuamos el cuadrado del módulo de la función temporal llegamos a que la probabilidad de

transición para un sistema sobre el que actúa una perturbación constante es
(0) 2

(0)
4 hψ k |λŴp |ψ i i (0) (0)
!
Ek − Ei

UNED

2 3



2 sin (t − t0 ) + O λ si k 6= i
2~

 (0) (0)
2
 Ek − Ei
Pi→k (t) = |Aik (t)| =



 X
 1−
 Pi→n (t) si k = i.


n6=i
(6.7)
Si nos quedamos al orden de perturbación más bajo (que es el que nos da (6.7)) diremos que estamos
UNED
estudiando las transiciones bajo la aproximación de Born. Esta aproximación será válida si
(0) 2

(0)
4 hψ k |λŴp |ψ i i (0) (0)
!
(Born) Ek − Ei
Pi→k (t) ' Pi→k (t) = sin2 (t − t0 ) 1
(0) 2 2~

(0)
Ek − Ei
lo que implica que

(0) (0) (0) (0)
hψ k |λŴp |ψ i i Ek − Ei .
Además, para intervalos de tiempo muy cortos podemos aproximar el seno por su argumento y, entonces
obtenemos

(0) (0)
(Born)

(0) 2 t − t0
2 Ek − En (t − t0 )
2 (0)
Pi→k (t) ' λ hψ k |Ŵp |ψ i i si 1.
~ ~
119
UNED
Por consiguiente, la probabilidad de transición aumenta cuadráticamente con el tiempo si ha

transcurrido un intervalo corto desde que se inició la perturbación constante.
UNED
Finalmente, en la aproximación de Born la probabilidad de transición es cero si Ŵp no conecta los
2
estados inicial y nal. Este valor nulo aproximado para la probabilidad de transición resulta ser exacto
(0) (0) (0)
si se cumple que Ŵp |ψ n i = 0, ya que entonces |ψ n i exp(−iEn t/~) es solución de la ecuación de
(0)
Schrödinger dependiente del tiempo para el hamiltoniano Ĥ (t). En otras palabras, si Ŵp |ψ n i = 0 la
perturbación es incapaz de hacer evolucionar al sistema si este se encontraba en el estado estacionario
n-ésimo.
Veamos un ejemplo:
UNED
• Ejemplo 6.a. Una partícula de carga q y masa m está en el estado fundamental n=1 de un pozo
cuadrado innito unidimensional con paredes en x = ±a/2. En el instante t0 = 0 se aplica un campo
−
eléctrico E dirigido en el sentido X , el cual se desconecta pasado un tiempo T . Estime la probabilidad
Pn de encontrar a la partícula en el estado del pozo n≥2 si t > T. Discuta los resultados.
Este problema ilustra bastante bien la utilidad de lo que hemos visto en esta subsección. Sea |ni con
n = 1, 2, 3, ... el n-ésimo estado estacionario del sistema sin perturbar, esto es, del pozo innito de
hamiltoniano Ĥ0 . Durante el intervalo de tiempo (0, T ) actúa sobre el sistema un campo exterior
UNED
constante en el tiempo que hace que el estado inicial |1i evolucione de manera no trivial. Pero,
transcurrido este intervalo, la evolución vuelve a ser la correspondiente a Ĥ0 . Observe que estamos
despreciando los transitorios en t = 0 y en t = T o, en otras palabras, describiendo la dinámica general
del sistema mediante la aproximación súbita tanto al conectar como al desconectar la perturbación.
De acuerdo con esto, supongamos que en t = 0+ |1i. Por otro lado, a

el sistema está en el estado
partir de t = T los estados |ni vuelven a ser estacionarios. Por tanto, si P1→n (T ) es la probabilidad
de que al medir la partícula en el tiempo t = T la encontremos en el estado |ni, esta probabilidad no
UNED
cambiará para t ≥ T . En denitiva, la probabilidad que se pide es
2
4 hn|λŴp |1i
!
(0) (0)

2 (Born) 2 En − E1
P1→n = |A1n (T )| ' P1→n (T ) = sin T con n > 1
(0) (0) 2 2~
En − E1
(0)
donde aquí la perturbación constante es λŴp = qE x̂ En = π 2 ~2 n2 /(2ma2 ) ≡ ~Ωn2 .
y Sustituyendo
UNED
4q 2 E 2 |hn|x̂|1i|2 2

(Born) 2 n − 1 ΩT
P1→n (T ) = sin con n > 1
~2 Ω2 (n2 − 1)2 2
y sólo nos queda por evaluar hn|x̂|1i.
Como el pozo cuadrado está centrado en el origen tenemos inmediatamente que hn|x̂|1i = 0 si
n = 3, 5, 7, ... En otras palabras, en las excitaciones inducidas por el campo eléctrico uniforme cambia
la paridad del estado. Esto implica una regla de selección: si sobre el sistema actúa un campo
UNED
eléctrico uniforme, en la aproximación de Born son imposibles excitaciones a estados con la misma
paridad:
(Born)
Pn ' P1→n (T ) = 0 si n = 3, 5, 7, ...
Para los estados nales con n = 2, 4, 6, ... tenemos que
Z +a/2 Z +π/2
2 nπx πx 2a 2a 4n
hn|x̂|1i = sin x cos dx = 2 sin (nu) u cos (u) du = − 2 2 (−1)n/2
a −a/2 a a π −π/2 π (n − 1)
2
(la integral viene en cualquier libro de tablas) y, entonces,

4
qEa 2 2

n2 2 n − 1 ΩT

(Born) 4
P1→n ' P1→n (T ) = sin si n = 2, 4, 6, ...
π ~Ω (n2 − 1)6 2
2 (0) (0)
Esto es otra manera de decir que hψ k |Ŵp |ψ i i = 0.
120
UNED
6.2. PERTURBACIONES ADIABÁTICAS. LA APROXIMACIÓN ADIABÁTICA
|qEa| ~Ω.
que será una buena aproximación siempre y cuando
UNED
Obtenido el resultado general veamos algunos casos particulares.
Observe que si T es un tiempo muy pequeño (la perturbación apenas actúa sobre el sistema)
4
qEaT 2 n2

(Born) 4 4

P1→n ' P1→n (T ) = + O T si n = 2, 4, 6, ...
π 2~ (n2 − 1)4
y este resultado será aceptable si T ~/ |qEa|.

Por otro lado, si n0
UNED
4 !2
n2 ΩT

(Born) 4 qEa 2
P1→n ' P1→n (T ) ' (0)
sin si n 0 y par.
π En 2
Por otra parte, la probabilidad de transición bajo la aproximación de Born siempre tiene la forma
(0) (0)
Pmáx sin2 ($t) donde $ = (En − Ei )/(2~), es decir, oscila en torno al valor medio Pmáx /2 tomando
valores entre 0 y Pmáx . En general, al efectuar medidas experimentales se suele obtener el promedio
UNED
temporal de estas probabilidades por lo que es legítimo tomar el valor 1/2, y escribir
4
qEa 2 n2

(Born) 1 4
P1→n (T ) ' + t.o. si n es par
2 π ~Ω (n2 − 1)6
donde con t.o. simbolizamos términos oscilantes en torno al valor cero (es habitual escribir los
resultados de esta manera, ya que para funciones oscilantes en el tiempo lo que suele tener sentido
experimental es el valor temporal medio).
UNED
EJERCICIO 6.1. Repita el ejemplo anterior pero suponiendo que la partícula está
sometida a una fuerza armónica de pulsación ω
Solución: El estado fundamental |0i sólo se puede excitar al primer estado excitado |1i.
La probabilidad pedida es
2 r
qEα ωT
2 ~
UNED
P0→1 = 2 sin con α =
~ω 2 mω
6.2. PERTURBACIONES ADIABÁTICAS. LA APROXIMACIÓN ADIABÁTICA
• Analicemos otra situación física que puede abordarse con la ayuda de la teoría de perturbaciones
Ĥ0 que se encuentra
estacionarias. Al igual que antes, consideremos un sistema físico con hamiltoniano
(0)
en el estado estacionario |ψ i i. En un momento t0 empieza a actuar una perturbación física λŴ (t)
UNED
por lo que el hamiltoniano del sistema es
Ĥ (t) = Ĥ0 + λŴ (t) con Ŵ (t ≤ t0 ) = 0.
Sin embargo, supongamos que la variación de Ŵ (t) es muy lenta comparada con la escala de tiempos
1
característica de Ĥ0 (por ejemplo, podrían ser escalas del orden de t ' ω ij = (0)
~
(0) ). Diremos
Ei −Ej
entonces que la perturbación es adiabática o cuasiestacionaria, una situación muy distinta a la que
ocurría en el caso de introducción súbita de la perturbación.
Si |Φi (t)i es el estado cuántico del sistema como resultado de la perturbación, la evolución del
sistema viene dada por
d
(0)
i~ |Φi (t)i = Ĥ0 + λŴ (t) |Φi (t)i con |Φi (t0 )i = |ψ i i.
dt
121
UNED
FÍSICA CUÁNTICA II. PERTURBACIONES DEPENDIENTES DEL TIEMPO
La aproximación adiabática consiste en suponer que

i t
Z
|Φi (t)i ' exp − Ei (τ )dτ |ψ i (t)i con Ĥ (τ ) |ψ i (τ )i ≡ Ei (τ ) |ψ i (τ )i, (6.8)
UNED
~ t0
donde Ei (τ ) es la i-ésima autoenergía del hamiltoniano Ĥ (τ ) pero entendiendo que τ es un

3
parámetro, no el tiempo. La exponencial temporal que precede a |ψ i (t)i puede interpretarse como
una fase acumulada a lo largo de la evolución. Esta fase, al aparecer en un factor multiplicativo
de módulo unidad no inuirá sobre ninguna cantidad medible sobre el estado |ψ i (t)i (por ejemplo,
en las probabilidades de transición). De esta forma, la aproximación adiabática presupone que los
cambios en el hamiltoniano son tan lentos que el estado del sistema es siempre el i-ésimo estacionario
UNED
del hamiltoniano en cada instante. En otras palabras, la evolución temporal consistiría simplemente
en un desplazamiento continuo de los niveles energéticos pero sin posibilidad de saltar de un estado
a otro.
(0) (0)
• Estudiemos ahora cómo son las probabilidades de transición |ψ i i −→ |ψ k i en la aproximación
adiabática. Recordemos que la denición exacta de la amplitud de transición Aik (t) desde el estado
(0) (0) (0)
inicial |ψ i i al estado |ψ k i es Aik (t) = hψ k |Φi (t)i. Por tanto, a partir de (6.8) y aplicando la teoría
perturbaciones a los autoestados |ψ n (t)i del hamiltoniano Ĥ (t), tenemos que (vea (6.4))
UNED
de
 
Z t (0) (0)
hψ |λ |ψ i

(0) i Ŵ (t) i 
Aik (t) ' hψ k |ψ i (t)i = exp − Ek (τ )dτ δ ik − (1 − δ ik ) k .
~ t0 (0) (0)
~ E −E k i
De esta forma, en la aproximación adiabática las probabilidades de transición son (vea (6.5))
(0) 2

(0)
hψ |λ Ŵ (t) |ψ i
UNED


 k i
3


 + O λ si k 6= i
(0) 2

 (0)
2
 Ek − Ei
Pi→k (t) = |Aik (t)| ' (6.9)



 X
 1−

 Pi→n (t) si k = i

n6=i
• Aunque la expresión (6.8) es razonable desde un punto de vista físico, veamos con algo de detalle
UNED
cómo se justica. Para ello partamos de la expresión formalmente exacta
i t
X Z
|Φi (t)i = cin (t) exp − En (τ )dτ |ψ n (t)i con Ĥ (τ ) |ψ n (τ )i ≡ En (τ ) |ψ n (τ )i
n
~ t0
(6.10)
donde cin (t) son coecientes a priori desconocidos. La expresión (6.10) garantiza el cumplimiento
(0)
de la condición inicial |Φi (t0 )i = |ψ i i ya que en el instante inicial t0 la perturbación λŴ (t) es
nula. La aproximación adiabática (6.8) es entonces equivalente a suponer que los coecientes cin (t)
cin (t) ' cin (t0 ) = δ in .
UNED
no cambian en el tiempo, esto es,
Podemos obtener ecuaciones diferenciales para los coecientes cin (t) sustituyendo (6.10) en la
ecuación de Schrödinger independiente del tiempo. Operando y simplicando llegamos a
 
Zt
X i dcin (t) ∂|ψ n (t)i
exp − En (τ )dτ  |ψ n (t)i + cin (t) = 0.
n
~ dt ∂t
t0
Multipliquemos ahora escalarmente por el bra hψ k (t) | pero recordando que hψ k (τ ) |ψ n (τ )i = δ kn

ya que son autoestados del hamiltoniano Ĥ (τ ). De esta manera obtenemos
i t
Z
dcik (t) X ∂|ψ n (t)i
=− cin (t) exp − (En (τ ) − Ek (τ )) dτ hψ k (t) | .
dt n
~ t0 ∂t
3
Quiere decirse que aquí se parametriza el hamiltoniano, excribiéndose como Ĥ(τ ).
122
UNED
6.3. TEORÍA GENERAL DE PERTURBACIONES DEPENDIENTES DEL TIEMPO
k = n (intente probarlo partiendo de que |ψ n (τ )i está normalizado

El último término es cero si
para todo k 6= n, esto puede escribirse de manera más conveniente para nuestros propósitos:
τ ). Si
partamos de Ĥ (τ ) |ψ n (τ )i = En (τ ) |ψ n (τ )i, derivemos explícitamente respecto del tiempo y
UNED
multipliquemos escalarmente por hψ k (τ ) |
∂ Ĥ (τ ) ∂|ψ n (t)i ∂En (τ ) ∂|ψ n (t)i

|ψ n (τ )i + Ĥ (τ ) = |ψ n (τ )i + En (τ ) ⇒
∂τ ∂t ∂τ ∂t
∂ Ĥ (τ ) ∂|ψ n (t)i ∂En (τ ) ∂|ψ n (t)i
hψ k (τ ) | |ψ n (τ )i + hψ k (τ ) |Ĥ (τ ) = δ kn + En (τ ) hψ k (t) | ⇒
∂τ ∂t ∂τ ∂t
∂ Ĥ (τ ) ∂|ψ n (t)i ∂|ψ n (t)i
hψ k (τ ) | |ψ n (τ )i + Ek (τ ) hψ k (t) | = 0 + En (τ ) hψ k (t) | ⇒
∂τ ∂t ∂t
UNED
∂|ψ n (t)i 1 ∂ Ĥ (τ )
hψ k (t) | = hψ (τ ) | |ψ n (τ )i
∂t En (τ ) − Ek (τ ) k ∂τ
De esta manera, sustituyendo y utilizando la denición Ĥ (τ ) |ψ n (τ )i ≡ En (τ ) |ψ n (τ )i, tenemos

que
i t
X Z
|Φi (t)i = cin (t) exp − En (τ )dτ |ψ n (t)i
~ t0
UNED
n

i Rt
 
exp − {E n (τ ) − Ek (τ )} dτ
dcik (t) X  ~ t0 D ∂ Ĥ (t) E
= − (1 − δ nk )  ψ k (t) ψ n (t) 
 cin (t)

dt n
 En (τ ) − Ek (τ ) ∂t
que es otra forma de escribir la ecuación de Schrödinger dependiente del tiempo, pero en lugar
de tener una ecuación diferencial para el estado tenemos un conjunto de ecuaciones diferenciales
acopladas para los coecientes cik (t) que denen el estado en términos de los autoestados y
UNED
autoenergías instantáneos del hamiltoniano Ĥ (τ ). Si ahora suponemos que el hamiltoniano es de
evolución lenta, ∂ Ĥ (τ ) /∂τ ' 0, entonces dcik (t) /dt ' 0 y recuperamos la aproximación adiabática
cik (t) ' cik (t0 ) = δ ik
(0) (0)
• Consideremos un sistema sometido al hamiltonianto Ĥ (t) = Ĥ0 + λŴ (t). Sean |ψ n i y En los
UNED
(0)
autoestados y autoenergías de Ĥ0 . Puesto que los |ψ n i constituyen una base ortonormal del espacio
de los estados, podemos escribir el estado del sistema en cualquier instante t de la forma
!
(0)
X iEn (t − t0 )
|Φi (t)i = Ain (t) exp − |ψ (0)
n i,
n
~
donde la exponencial temporal se introduce por conveniencia. Si suponemos que en t = t0 el sistema
UNED
(0)
está en el estado |Φi (t0 )i = |ψ i i, tenemos Ain (t0 ) = δ in y, salvo constante multiplicativa de módulo
(0)
unidad, Ain (t) = hψ n |Φi (t)i, por lo que los coecientes desconocidos en la igualdad anterior son las
amplitudes de transición que buscamos. Si ahora introducimos |Φi (t)i en la ecuación de Schrödinger
(0) (0) (0)
dependiente del tiempo y simplicamos usando Ĥ0 |ψ n i = En |ψ n i, llegamos a la ecuación
!
(0)
X iEn (t − t0 ) dAin (t)
exp − i~ − λAin (t) Ŵ (t) |ψ (0)
n i=0
n
~ dt
(0)
Mutiplicando escalarmente por hψ k | obtenemos el siguiente sistema de ecuaciones diferenciales:
 (0) (0)

dAik (t) i Ek − En (t − t0 ) D E
(0)
X (0)
i~ = exp   ψ k λŴ (t)ψ n Ain (t)
dt n
~
123
UNED
o en notación más compacta
dAik (t) X iΩkn (t−t0 )
UNED
i~ = e λ Wkn (t) Ain (t) . (6.11)
dt n
(0) (0)
siendo ~Ωkn = Ek − En la variación de energía y Wkn el elemento de matriz de Ŵ (t) que
corresponden a la transición n → k. Hasta aquí, lo único que hemos hecho es aplicar el método
matemático de variación de constantes para la resolución de ecuaciones diferenciales, pero no hemos
introducido todavía ninguna aproximación.
UNED
A no ser que el sistema de ecuaciones (6.11) tenga pocas ecuaciones (porque por ejemplo muchos
elementos de matriz Wkn (t) se anulen), no quedará más remedio que resolverlo de manera aproximada.
Supongamos entonces que las amplitudes de probabilidad admiten un desarrollo en serie de potencias
4
de λ, es decir, que la dependencia en λ de los Aik (t) es analítica:
(0) (1) (2)

Aik (t) = Aik (t) + λAik (t) + λ2 Aik (t) + ...
UNED
Sustituyendo estos desarrollos en (6.11) e igualando términos del mismo orden en λ obtenemos
(r+1)
dAik (t) X iΩkn (t−t0 ) (r)
i~λr+1 = e λWkn (t) λr Ain (t) con r = 0, 1, 2, ... (6.12)
dt n
Este es un resultado interesante: los coecientes a orden r+1 de perturbaciones se pueden obtener
mediante integración directa si conocemos los coecientes a orden r.
(0)
UNED
A orden cero se tiene que Aik (t) = δ ik , ya que si λ = 0 entonces Ĥ (t) = Ĥ0 y |Φi (t)i =

(0) (0) (0)
exp −i~−1 Ei (t − t0 ) |ψ i i. Por otro lado, como el estado en t = t0 es |Φi (t0 )i = |ψ i i
independientemente del valor de λ, las condiciones iniciales para las amplitudes de probabilidad son
(0) (0) (r)

Aik (t) = Aik (t0 ) = δ ik ; Aik (t0 ) = 0 con r = 1, 2, ...
Integrando (6.12)
UNED
XZ t
(r+1) (r)
i~ λr+1 Aik (t) = eiΩkn (τ −t0 ) λWkn (τ ) λr Ain (τ ) dτ con r = 0, 1, 2, ... (6.13)
n t0
A primer orden de perturbaciones (aproximación de Born) se tiene
Z t Z t
(1) i X iΩkn (τ −t0 ) (0) i
λAik (t) =− e λWkn (τ ) Ain (τ ) dτ =− eiΩki (τ −t0 ) λWki (τ ) dτ
UNED
~ n t0 ~ t0
A segundo orden de perturbaciones
Z t
(2) i X (1)
λ 2
Aik (t) =− eiΩkn (τ −t0 ) λWkn (τ ) λAin (τ ) dτ
~ n t0
2 X Zt Zτ
i 0
eiΩkn (τ −t0 ) eiΩni (τ −t0 ) λ2 Wkn (τ ) Wni τ 0 dτ 0 dτ

=− (6.14)
~ n t0 t0
4
Como sucede en el caso de las perturbaciones estacionarias, la elección del parámetro λ viene sugerida normalmente por el
tipo de perturbación y si no queremos hacer aparecer explícitamente ese parámetro lo podemos hacer igual a uno en todos los
resultados nales.
124
UNED
y así sucesivamente. En resumen, las amplitudes de transición en la teoría de perturbaciones
dependientes del tiempo están dadas por
UNED
(1) (2) (3)
Aik (t) = δ ik + λAik (t) + λ2 Aik (t) + λ3 Aik (t) + . . . con :
Z t
(1) i (0) (0)
λAik (t) = − eiΩki (τ −t0 ) hψ k |λŴ (t) |ψ i idτ
~ t0
2 X Z t Z τ
(2) i 0 (0) (0)
λ2 Aik (t) = − eiΩkn (τ −t0 ) eiΩni (τ −t0 ) hψ k |λŴ (τ ) |ψ (0) (0) 0 0
n ihψ n |λŴ τ |ψ i idτ dτ
~ n t0 t0
...
UNED
Z t
(r+1) i X (0) (r)
λr+1 Aik (t) = − eiΩkn (τ −t0 ) hψ k |λŴ (τ ) |ψ (0) r
n iλ Ain (τ ) dτ (6.15)
~ n t0
La probabilidad de transición a cualquier orden será, entonces,
2
(1) (2) (3)
Pi→k (t) = δ ik + λAik (t) + λ2 Aik (t) + λ3 Aik (t) + . . . si k 6= i (6.16a)

UNED
y consiguientemente
X
Pi→i (t) = 1 − Pi→n (t) (6.16b)
n6=i
(como siempre, calculamos la probabilidad de no transición a partir de la suma de las probabilidades

de transición a estados distintos de i).
UNED
Por lo general, el cálculo de los términos de segundo orden no es necesario a no ser que tengamos
perturbaciones muy intensas. En ese caso las amplitudes de transición no serán proporcionales a la
perturbación y tendremos efectos de respuesta no lineal frente a la misma (véase la ecuación (6.14)).
Sin embargo, es conveniente evaluar términos de segundo orden cuando los de primer orden son cero y
obtener así el término dominante en la probabilidad de transición correspondiente. Veamos un ejemplo.
• Ejemplo 6.b. Consideremos un oscilador armónico de frecuencia ω en su estado fundamental.
UNED
En el instante t = 0 empieza a actuar una perturbación constante Ŵp = γ x̂. Obtenga las probabilidades
de excitación del sistema a primer orden (aproximación de Born) y a segundo orden de perturbaciones
dependientes del tiempo.
En este sistema, las energías asociadas a la transición y los elementos de matriz de la perturbación
son
γα √ √
Ωnk = (n − k) ω ; hn|Ŵp |ki = √ k + 1δ n,k+1 + kδ n,k−1 .
2
UNED
De esta forma (tomando λ=1 en la teoría general), la contribución de primer orden a la amplitud de
transición es
Zt Z t
(1) i inωτ i γα
eiωτ h1|Ŵp |0idτ = − √ eiωt − 1 δ n,1 ,

A0n (t) =− e hn|Ŵp |0idτ = − δ n,1
~ ~ 0 ~ω 2
0
p
siendo α= ~/(2M ω) la longitud natural del oscilador, de manera que en la aproximación de Born
sólo es posible la excitación 0 → 1.
(1)
A partir de esta A0n (t) podemos obtener las de segundo orden
Z t Z t
(2) i X (1) i γα
ei(k−n)ωτ hk|Ŵp |ni A0n (τ ) dτ = ei(k−1)ωτ hk|Ŵp |1i eiωτ − 1 dτ .

A0k (t) = − √
~ n 0 ~ ~ω 2 0
125
UNED
0→2
Vemos entonces que a segundo orden es posible la excitación (que se había despreciado en la
aproximación de Born) siendo su amplitud
UNED
t
γ 2 α2 e2iωt − 2eiωt + 1 γ 2 α2 eiωt
Z
(2) i γα
eiωτ eiωτ − 1 dτ =

A02 (t) = √ h2|Ŵp |1i √ = √ (−1 + cos (ωt)) .
~ ~ω 2 0 ~2 ω 2 2 2 ~2 ω 2 2
En denitiva
γα 2 ωt 1 γα 4 γα 4 ωt
P0→1 (t) = 2 sin2 ; P0→2 (t) = (−1 + cos (ωt))2 = 2 sin4 ,
~ω 2 2 ~ω ~ω 2
• En muchos casos nos interesará conocer la probabilidad de transición desde un estado estacionario
UNED
(0) (0)
normalizado |ψ i i a otro perteneciente al espectro continuo de Ĥ0 , al que llamaremos |ψ ε i y cuya
energía será ε. Si nos restringimos a la aproximación de Born, la amplitud de transición inducida por
una perturbación Ŵ (t) desde el estado inicial al nal sería
 (0)

i
Z t ε − Ei (τ − t0 )
 hψ (0) (0)
Ai,ε (t) = − exp i ε |λŴ (τ ) |ψ i idτ .
~ t0 ~
UNED
En este caso no tiene mucho sentido preguntarse por la probabilidad de transición a un estado, sino por
una probabilidad de transición a un estado cuya energía esté dentro de un cierto intervalo continuo ∆.
(0) (0)
Impongamos que los estados del continuo están normalizados de manera que hψ ε1 |ψ ε2 i = δ (ε1 − ε2 )
y denamos la correspondiente densidad espectral de estados ρ (ε) [de modo que ρ (ε) dε es el número
de estados del continuo con energías en el intervalo (ε, ε + dε)]. Por tanto, la probabilidad de transición
(0)
desde el estado |ψ i i a un estado del continuo cuya energía esté dentro del intervalo ∆ será
Z
Pn→∆ (t) = |Ai,ε (t)|2 ρ (ε) dε
UNED
∆
 (0)
 2
1
Z Z t ε − Ei (τ − t 0 )
(0) (0)
= 2 dερ (ε) exp i
  hψ ε |λŴ (τ ) |ψ i idτ (6.17)
~ ∆ t0 ~
expresión que usaremos más adelante. Nótese que la expresión (6.17) supone que la variable para
designar los autoestados del continuo es la propia energía. En general, si la energía dependiese de un
UNED
parámetro κ este último sería la variable de integración.
• Puesto que la aproximación de Born es general, en el sentido de que sirve para cualquier
perturbación dependiente del tiempo que desee ser tratada a primer orden, las expresiones
(6.7) y (6.9) deben deducirse a partir de (6.13).
Para el caso de perturbaciones constantes Ŵ (t) = Θ (t − t0 ) Ŵp la comprobación es
inmediata, puesto que haciendo Ŵ (τ ) = Ŵp en (6.13) tenemos, tras hacer la integral
sobre la exponencial temporal, el resultado (6.7).
UNED
Para una perturbación adiabática el procedimiento también es sencillo. Veámoslo. Para
ello, usamos la notación ya denida anteriormente de frecuencias asociadas a la transición
y sus elementos de matriz, y suponemos siempre que k 6= i salvo que se diga explícitamente
lo contrario. Entonces, de (6.15)
t 2
Z
(Born) 2 1

Pi→k (t) = |Aik (t)| = 2 exp (iΩki τ ) Wki (τ ) dτ (6.18)
~
t0
y si integramos por partes tenemos que

2
iΩ t Zt
e ki Wki (t) − eiΩki t0 Wki (t0 )

(Born) 1 1 (0) dŴ (τ ) (0)
Pi→k (t) = 2 − exp (iΩki τ ) hψ k |λ |ψ i idτ .
~
iΩki iΩki dτ
t0
126
UNED
Ŵ (t)
Ahora bien, puesto que la aproximación adiabática supone que la perturbación
empieza a actuar lentamente, en t = t0 dicha perturbación es nula (al igual que lo sería
cualquier perturbación excepto si eliminásemos el efecto debido al transitorio mediante la
UNED
aproximación súbita). Por tanto, haciendo un par de manipulaciones sencillas,
2
−iΩ t Zt
(Born) 1 Wki (t) e
ki D
(0) dŴ (τ ) (0)
E
Pi→k (t) = 2 − exp (iΩki τ ) ψ k λ ψ i dτ si Ŵ (t0 ) = 0.
~ Ωki Ωki dτ
t0
(6.19)
Hasta aquí todo es exacto dentro de la aproximación de Born (suponiendo que no hay
UNED
saltos bruscos en la perturbación). Si ahora suponemos que la variación de Ŵ (τ ) es lenta,
podemos hacer dŴ (τ ) /dτ = 0 y queda
W (t) 2

(Born) ki
Pi→k (t) ' (0) ,

E − E (0)
k i
que es la expresión (6.9).
UNED
Veamos primero un ejemplo que ilustra estas equivalencias y a continuación otro muy interesante
y con unas buenas dosis de física.
• Ejemplo 6.c. Consideremos un oscilador armónico de frecuencia ω en su estado fundamental. El

oscilador tiene una carga q y el instante t=0
empieza a actuar sobre el mismo un campo eléctrico
−t/T . Calcule las probabilidades de

dirigido en la dirección X cuya intensidad es E (t) = E0 1 − e
transición a estados excitados en un tiempo t T en la aproximación de Born. Particularice el
UNED
resultado en los casos T 1/ω , T 1/ω .
−t/T con t > 0. Por tanto, haciendo uso de (6.13),

Aquí la perturbación es Ŵ (t) = −qE0 x̂ 1 − e
1
Z t 2 q 2 E 2 Z t 2
(Born)
−qE0 iΩn0 τ −τ /T 0 inωτ −τ /T
P0→n (t) = 2 e hn|x̂|0i 1 − e dτ = 2 e
hn|x̂|0i 1 − e dτ .
~
0 ~ 0
√
Ahora bien, hn|x̂|0i = (α/ 2) δ 1,n puesto que el operador posición sólo conecta estados del oscilador
con números cuánticos sucesivos. Entonces la única excitación posible bajo la aproximación de Born
UNED
es 0→1 y la probabilidad a tiempo t será
−i + i + ωT − ωT e−t/T eiωt 2

q 2 E02 α2 t iωτ
Z 2 q 2 E 2 α2
(Born) −τ /T 0
P0→1 (t) = e 1−e dτ = .

2~2 ω 2 0 2~2 ω 2 −1 + iωT

Se nos dice que evaluemos dicha probabilidad de transición cuando t T es decir, cuando la
perturbación ya ha alcanzado su máxima intensidad tras haber nalizado el régimen transitorio
UNED
0 < t . T. Por tanto podemos hacer e−t/T = 0 y queda que
2 2
q 2 E02 α2 −i + (i + ωT ) eiωt q 2 E02 α2

(Born) 1 iωt

P0→1 (t T ) = = + e .
2~2 ω 2 −1 + iωT 2~2 ω 2 iωT − 1
Si ωT 1 (evolución adiabática o lenta) tendríamos
(Born) q 2 E02 α2 iωt 2

q 2 E02 α2
P0→1 (t T ) = 0 + e =
2~2 ω 2 2~2 ω 2
que es el resultado que se obtendría en el límite adiabático.
Si ωT 1 (evolución súbita)
(Born) q 2 E02 α2 iωt 2 2q 2 E02 α2 ωt

sin2

P0→1 (t T ) = 2 2
−1 + e = 2 2
2~ ω ~ ω 2
127
UNED
que es el resultado correspondiente a perturbaciones constantes.
• Ejemplo 6.d. Consideremos un oscilador armónico de frecuencia ω tal que en t0 → −∞ se
UNED
encontraba en el primer estado excitado |1i. Si sobre el sistema actúa la perturbación
Ŵ (t) = −qE0 x̂eγt cos (Ωt) con 0 < γ 1
obtenga la probabilidad de que encontremos al sistema desexcitado al nivel fundamental en un instante

t en torno a t = 0. Interprete el resultado.
Esta es una forma habitual de introducir adiabáticamente una perturbación dependiente del tiempo,
UNED
en este caso un campo oscilante. En lugar de decir que la interacción se conecta en t = t0 siguiendo
una evolución transitoria similar a la del ejemplo anterior, suponemos que el sistema estaba en el
estado inicial en el innito pasado (t0 = −∞) y la perturbación empieza a crecer lentamente gracias
a la inclusión del término eγt . El campo exterior está a pleno rendimiento para valores nitos de t.
En este caso tendremos, a partir de la fórmula central (6.13) que
2 (0) (0)
q 2 E02 α2 t γτ −iωτ
Z
(Born) E0 − E1
P1→0 (t) = e e cos Ωτ dτ con − ω =
UNED
2~ 2 ~
−∞
La integral no presenta muchas dicultades:
!
t t
ei(Ω−ω−iγ)τ + e−i(Ω+ω+iγ)τ ei(Ω−ω)t e−i(Ω+ω)τ eγt
Z Z
γτ −iωτ
I (t) = e e cos Ωτ dτ = dτ = − ,
−∞ −∞ 2 Ω − ω − iγ Ω + ω + iγ 2i
UNED
donde hemos usado que por muy pequeño que sea γ , lı́mt→−∞ exp (γt) = 0. Sacando factores comunes
eγt −iωt

exp (iΩt) exp (−iΩt)
I (t) = − e
(Ω − ω) − iγ (Ω + ω) + iγ 2i
y entonces
2γt
2 1 1 e
|I (t)| = 2 + 2 + t.o.
(Ω − ω) + γ 2 (Ω + ω) + γ 2 4
UNED
donde t.o. simboliza términos oscilantes en torno a cero que, experimentalmente, no suelen tener
trascendencia. Puesto que para tiempos nitos (alrededor de t = 0) e2γt ' 1 obtenemos
q 2 E02 α2

(Born) 1 1
P1→0 (t) = 2 + + t.o.
8~2 (Ω − ω) + γ 2 (Ω + ω)2 + γ 2
que muestra claramente una resonancia: cuando la frecuencia Ω de la perturbación exterior es cercana
UNED
a una de las frecuencias Ωik [en este problema |Ω01 | = ω ] la probabilidad de transición es máxima. En
este caso la transición es una desexcitación estimulada por la perturbación exterior.
6.4. PERTURBACIONES PERIÓDICAS. LA REGLA DE ORO
• Un caso especialmente interesante es el de una perturbación periódica con frecuencia ω que, sin
pérdida de generalidad, supondremos de la forma
λŴ (t) = Ŵ sin (ωt) con ω > 0,
y siendo Ŵ un operador que no depende explícitamente del tiempo. La perturbación empieza a actuar
sobre el sistema en t = 0.
128
UNED
(0)
|ni Ωnm = (En −
Denotemos por los estados estacionarios del hamiltoniano Ĥ0 sin perturbar y sea
(0)
En )/~. Usando la aproximación de Born, la amplitud de transición del estado |ni al |mi es (n 6= m)
UNED
t
ihm|Ŵ |ni
Z
A(Born)
n,m (t) =− exp (iΩmn τ ) sin (ωτ ) dτ
~ 0

ω − e iΩmn t ω cos (ωt) − iω sin (ωt)
ihm|Ŵ |ni
=−
~ (ω − Ωmn ) (ω + Ωmn )
Supongamos que t 1/ω (de lo contrario las siguientes conclusiones no serían válidas). La amplitud
UNED
de transición es apreciable sólo si Ωmn ≈ ±ω , por lo que podemos aproximar el numerador suponiendo
que se cumple esta condición. Entonces
i 1 − exp (i (Ωmn ∓ ω) t) ihm|Ŵ |ni 1 − exp (i (Ωmn ∓ ω) t)

A(Born)
n,m (t) ' − hm|Ŵ |ni ω '−
~ (ω − Ωmn ) (ω + Ωmn ) ~ 2 (ω ∓ Ωmn )
y de esta forma,
ω − |Ωmn |
UNED
hm|Ŵ |ni t 2 sin2

t
Born
Pn→m (t) ' 2
2 . (6.20)

2~

ω − |Ωmn |
t
2
5
La función sinc2 (z) = [(sin z) /z]2 es bien conocida. En nuestro caso z = (ω − |Ωmn |)t/2 y la función
tiene un máximo absoluto cuando ω = |Ωmn | con valor 1, y máximos relativos mucho más pequeños
para ω = |Ωmn | ± 2πk/t, con k entero. La anchura del pico principal es ∆ω = 4π/t.
UNED
• Hemos dicho que t 0. Ello es necesario para que la perturbación se muestre como realmente
periódica y, entonces, (6.20) sólo será apreciablemente no nula en un entorno de anchura 1/t alrededor
de ω = |Ωmn | (de lo contrario todos los términos que hemos despreciado serían relevantes). Esto
implica una transición resonante, ya que únicamente es posible una transición cuya frecuencia
asociada |Ωmn | sea igual que la frecuencia de la perturbación exterior.
Formalmente,
UNED
ω − |Ωmn |
sin2 t ω − |Ω | 2π
lı́m 2 mn
δ ω − |Ωmn |
2 = π δ t =
t→∞ ω − |Ωmn | 2 t
t
2
por lo que
UNED
πt 2 πt 2
lı́m P(Born)
(0) (0)
n→m (t) = hm| Ŵ |ni δ (ω − |Ω |) = hm| Ŵ |ni δ − E − E

mn ~ω m n
2~2 2~

t→∞
(hemos usado δ(kz) = (1/k)δ(z) varias veces). La expresión anterior es cero si ω 6= |Ωmn | y diverge
si se cumple la condición de resonancia. Por ello, el contenido de esta expresión debe interpretarse de
la siguiente manera: para una perturbación periódica, en la aproximación de Born sólo son posibles
transiciones entre estados para los cuales se cumpla la condición de resonancia y la probabilidad
de transición crece linealmente con el tiempo. De hecho, la delta de Dirac es consecuencia de que
6
hemos supuesto que la perturbación es exactamente monocromática, lo que es una idealización. Si
5
Por ejemplo, en el caso en que z sea una variable espacial, esta función es la que da la gura de difracción por un rendija,
con un máximo principal muy prominente y varios máximos secundarios mucho menores.
6
Esto es, tiene una frecuencia ω bien denida
129
UNED
la perturbación fuese una superposición de perturbaciones de frecuencias dentro de un intervalo de

anchura ∆ω centrado en ω tendríamos que
UNED
 2
hm| Ŵ |ni

 πt


Born si ω ' |Ωmn |
Pn→m (t 0) ' 2~ ~∆ω



0 si ω 6= |Ωmn |

cuya interpretación física ya no es tan forzada.
el ritmo de transición como la variación de la probabilidad de transición por unidad
UNED
Denamos
de tiempo
d
wn→m (t) = Pn→m (t) .
dt
En el caso que nos ocupa, para t 0 el ritmo de transición es constante y no nulo sólo para transiciones
que estén en resonancia con la perturbación exterior:
π 2
(0)

(0)
wn→m = hm|Ŵ |ni δ ~ω − Em − En , (6.21)

UNED
2~
expresión conocida como la regla de oro de Fermi.
• Acabamos de ver que cuando el espectro del sistema es puramente discreto, una perturbación de
(0) (0)
frecuencia ω sólo provoca transiciones a estados con una energía Em a una distancia ~ω de En .
Sin embargo, si el sistema tiene un espectro continuo que empieza a partir de una energía menor que
En + ~ω , siempre habrá no ya uno sino muchos estados del continuo |εi con energía ε que satisfagan
UNED
la condición ε ≈ En + ~ω . En este caso podemos usar (6.17) y (6.20) para calcular la probabilidad de
(0)
que el estado sufra una excitación desde el estado |ψ n i a estados del continuo con energía dentro de
un intervalo ∆:
!
(0)
2 ~ω − (ε − En )
Z 2 sin t
Z
hε|Ŵ |ni t
2~
Pn→∆ (t) = Pn→ε (t)ρ (ε) dε = !2 ρ (ε) dε
2~

(0)
∆ ∆ ~ω − (ε − En )
UNED

t
2~
(0)
(estamos suponiendo sin pérdida de generalidad que ε > En ). Ahora no hay problema en tomar
t0 y aproximar la función sinc por su límite para obtener
Z
πt 2
Pn→∆ (t) = hε|Ŵ |ni δ ~ω − ε + En(0) ρ (ε) dε

∆ 2~
UNED
y suponiendo que exista una energía ε ∈ ∆ para la que se cumpla la condición de resonancia
2
(0)
π hEn + ~ω|Ŵ |ni t

Pn→∆ (t 0) = ρ En(0) + ~ω
2~
o para el ritmo de transición
2
(0)
π hEn + ~ω|Ŵ |ni

wn→∆ (t 0) = ρ En(0) + ~ω (6.22)
2~
que es la forma integral de la regla de oro para excitaciones a un continuo inducidas por una
perturbación Ŵ sin (ωt).
130
UNED
(0)
Por tanto, el ritmo de transición desde un estado discreto de energía En a estados del continuo con
(0) 2
energía ε= En + ~ω es proporcional a |hε|Ŵ |ni| y a la densidad de estados en el continuo ρ (ε).
UNED
• Ejemplo 6.e. (ionización de un átomo de hidrógeno) A un átomo de hidrógeno, que se
encuentra en su estado fundamental, se le aplica un campo eléctrico E(t)~ = E~0 sin ωt de frecuencia
2
ω > e /(2~a0 ) ≡ ω 1 . Calcular la probabilidad por unidad de tiempo de que el átomo se ionice. Tomar
la función de onda del electrón ionizado como una onda plana (despreciamos la energía potencial para
la onda plana al representar un estado ionizado)
Ĥ 0 (t) = −er̂ · E~0 sin(ωt), e
UNED
La perturbación puede escribirse en la forma donde es la carga del
electrón. De esta manera, debemos considerar el estado inicial
1/2
1
|1i ≡ ψ 100 (r) = e−r/a0
πa30
(con energía E1 = −me4 /2~2 = −e2 /2a0 ) y el estado nal
UNED
|ki ≡ ψ k (r) = exp (ik · r)
(2π)3/2
que es una onda plana con energía εk ' ~2 k 2 /(2m).

Observe que los números cuánticos que denen el estado excitado son las componentes del vector
k y que el estado ha sido normalizado en consecuencia. Por tanto, la probabilidad de transición
por unidad de tiempo a ondas planas con vector de onda dentro de un intervalo de volumen d3 k
alrededor de un valor k será
UNED
2 ~2 k 2

π ~
dw|1i→k = hk| − er̂ · E0 |1i δ ~ω − + E1 d3 k

2~ 2m
El ritmo de ionización será la integral de dw|1i→k sobre todos los valores de k. Esta integral se
efectúa teniendo en cuenta que la presencia de la delta de Dirac nos asegura que sólo saldrán electrones
p
con energía εk = E1 + ~ω o, lo que es lo mismo, con momento k = 2m(E1 + ~ω)/~2 . Puesto que
d3 k = k 2 dkdΩk , donde dΩk es el ángulo sólido asociado a la orientación de k, tendremos
UNED
πe2 2 ~2 k 2
Z Z
w = dw|1i→k = ~
hk|r̂ · E0 |1i δ ~ω −

+ E1 d3 k
2~ 2m
R3 R3
2 Z Z ∞ 2 ~2 k 2

πe
= k 2 hk|r̂ · E~0 |1i δ ~ω − + E1 dk dΩk .

2~ 0 2m
Ahora bien, la delta debe depender de k, no de una función de k. Usando propiedades de la delta de
UNED
Dirac tenemos que
~2 k 2

m p
δ ~ω − + E1 = 2 δ k − 2m(E1 + ~ω)/~2
2m ~ k
y, entonces ya podemos hacer la integral sobre k para obtener
πe2 mk
Z 2 p
w= hk|r̂ · E~0 |1i dΩk con k = 2m(E1 + ~ω)/~2 .

2~3
El elemento de matriz sólo puede depender de E0 , k y el ángulo Θ que forma el campo con k. De esta
forma podemos evaluarlo haciendo k = kez y E~0 = E0 (sin Θ, 0, cos Θ), de modo que
r·E~0 = rE0 (sin θ cos ϕ sin Θ + cos θ cos Θ) k · r = kr cos θ
131
UNED
(r, θ, ϕ) r. Entonces
donde son las coordenadas esféricas de
1/2
E0
Z
1
hk|r̂ · E~0 |1i = e−ikr cos θ e−r/a0 r (sin θ cos ϕ sin Θ + cos θ cos Θ) d3 r
UNED
πa30 (2π) 3/2
R3
1/2 ∞ Z π
E0 cos Θ
Z
1
= √ e−r/a0 r3 e−ikr cos θ cos θ sin θdθ dr
πa30 2π 0 0
donde hemos integrado sobre ϕ. La integral en θ se hace mediante el cambio de variable η = cos θ, de
manera que
1/2 ∞ 1
UNED
Z
E0 cos Θ
Z
1 −r/a0 3 −ikrη
hk|r̂ · E~0 |1i = √ e r e ηdη dr
πa30 2π 0 −1
y operando
E0 cos Θ 16ka50
hk|r̂ · E~0 |1i = .
π(2a0 )3/2 (1 + k 2 a20 )3
Como Θ es el ángulo relativo entre k y E~0 también podemos decir que el campo está orientado en la
dirección z y que Θ es la segunda coordenada esférica de k. Vemos entonces que la probabilidad de
UNED
que el electrón salga emitido en una dirección perpendicular al campo (Θ = π/2) va a ser nula. Si
ahora sustituimos e integramos sobre los ángulos de orientación, tenemos que
4π/3
z }| {
26 ma70 e2 E02 k3 28 ma70 e2 E02 k3
Z
2
w= cos ΘdΩk = .
π~3 (1 + k 2 a20 )6 3~3 (1 + k 2 a20 )6
UNED
Finalmente, hay que escribir el resultado en función de la frecuencia ω del campo exterior usando
p
k = 2m(E1 + ~ω)/~2 .
Sustituyendo y operando, la probabilidad de ionización por unidad de tiempo es
5/2
28 a30 E02 ω 1 2 ω

w= −1
3~ ω ω1
UNED
(recuerde que estamos suponiendo que ω > ω 1 = |E1 |/~). La probabilidad tiene un máximo para
ω = 4ω 1 /3, lo que corresponde a unos 3,26 × 1015 Hz, y para ω ω 1 decrece como (ω/ω 1 )−9/2 .
6.5. ABSORCIÓN Y EMISIÓN DE RADIACIÓN. REGLAS DE SELECCIÓN (*)
• Evidentemente todo lo que hemos visto es aplicable al caso de que la perturbación exterior sea un
UNED
campo electromagnético (EM) que deriva de un potencial vector A(r, t) y de un potencial escalar
φ (r, t) que actúa sobre un electrón sometido a un potencial estacionario V0 (r) (o sobre un sistema de
varios electrones). El hamiltoniano dependiente del tiempo es
1
Ĥ (t) = [σ̂ · (p̂ + |e|A(r̂, t))]2 + V0 (r) − |e| φ (r̂, t) (6.23)
2me
Como se vio en el tema 4, el hamiltoniano en presencia de un campo EM viene dado por (6.23), donde
ahora los potenciales A(r, t) y φ (r, t) dependen del tiempo. Por otra parte, si suponemos que φ y A
son pequeños, podremos despreciar el término diamagnético en el desarrollo posterior.
Por lo general, la perturbación se corresponde a un campo EM físico de frecuencia ω que satisface

las ecuaciones de Maxwell. Por tanto A (r, t) será una función periódica de ω y podremos usar la regla
de oro (o la teoría de perturbaciones dependientes del tiempo en su forma más general si el campo
132
UNED
6.5. ABSORCIÓN Y EMISIÓN DE RADIACIÓN. REGLAS DE SELECCIÓN (*)
no actúa mucho tiempo sobre el sistema) para evaluar las probabilidades de transición. En cualquier
caso y como vimos en un ejemplo anterior, este campo EM induce en el sistema una excitación o una
desexcitación con una variación de energía ~ω si actúa durante suciente tiempo. Podemos decir así
UNED
que se ha producido una transferencia de un fotón entre el campo y el sistema y, bajo esta perspectiva,
la regla de oro no es otra cosa que la ley de conservación de la energía. La emisión espontánea de un
fotón en un proceso de desexcitación puede explicarse mediante la interacción entre el sistema y el
modo de energía de punto cero del campo EM ya que, en rigor, no podemos decir que en una región
del espacio no haya campo EM sino, a lo sumo que está en su estado de menor energía.
• La aproximación de Born presupone que el campo es débil y que puede tratarse a primer orden. Si
UNED
además su longitud de onda es grande comparada con la escala natural del sistema podemos suponer
que el campo es homogéneo: esta es la llamada aproximación dipolar. Si incorporamos variaciones
espaciales lineales de los campos estamos introduciendo términos cuadrupolares y así sucesivamente.
Por electromagnetismo, sabemos que los campos eléctricos y magnéticos no son independientes, y puede
probarse que los efectos dipolares magnéticos son del mismo orden que los cuadrupolares eléctricos.
A pesar de todo esto, y como mera ilustración, vamos a suponer que la perturbación que actúa
sobre el sistema es de la forma
UNED
|e| ~
Ĥ 0 (t) = |e| E0 ẑ + µB B0 σ̂ x sin (ωt) con µB =
2me c
que parte de una aproximación dipolar para una onda EM de frecuencia ω en la que el campo eléctrico
está orientado en el eje Z y el magnético en el eje X, y donde sólo consideramos la interacción entre
el campo magnético y el espín.
Supongamos que el estado inicial del sistema es |inii y el nal es |fini, ambos perpendiculares entre sí.
UNED
La probabilidad de transición incluye, en la aproximación de Born, el término
2 2
2
2 2
~ 2 2
λC
Q = hfin| |e| E0 ẑ + µB B0 σ̂ x |inii = e E0 hfin|ẑ + σ̂ x |inii = e E0 hfin|ẑ + σ̂ x |inii

2me c 4π
donde λC /(me c) es la longitud de onda Compton del electrón (0.024 Å). Si la longitud característica del
sistema es mucho mayor que λC (que tiene que serlo porque de lo contrario deberíamos usar mecánica
cuántica relativista) vemos que el término magnético es mucho menor que el eléctrico (lo que conrma
UNED
lo que habíamos anticipado). En todo caso, si |Ψi y |χi son las partes espacial y espinorial de los
estados, tenemos que
2
λC
Q = e2 E02 hχfin |χini ihΨfin |ẑ|Ψini i +

hΨfin |Ψini ihχfin |σ̂ x |χini i
4π
Ahora bien, como los estados inicial y nal son ortogonales, es imposible que sean simultáneamente
no nulos los dos términos dentro del valor absoluto. Por tanto
UNED
~2 e2 E02
Q = e2 E02 |hχfin |χini i|2 |hΨfin |ẑ|Ψini i|2 + |hΨfin |Ψini i|2 |hχfin |σ̂ x |χini i|2 (6.24)
4me c2
y la transición |inii −→ |fini será posible si alguno de los dos términos anteriores son no nulos. Esto
dene una regla de selección bajo transiciones dipolares en la aproximación de Born.
De esta forma, es posible una transición dipolar eléctrica si no hay cambio de estado de espín
y el elemento de matriz hΨfin |ẑ|Ψini i es no nulo (recuerde que el campo eléctrico está orientado en
el eje Z, si estuviese orientado en otra dirección se debe evaluar el elemento de matriz de la componente
de la posición en la dirección del campo). A su vez, es posible (aunque con mucha menos probabilidad)
una transición dipolar magnética en la que cambia el estado de espín pero sin haber cambio en el estado
espacial. Ahora bien, como acabamos de ver estas dos transiciones no pueden aparecer a la vez: si una
es posible, la otra no lo es.
133
UNED
Queremos volver a advertir que este ejemplo es meramente ilustrativo. La interacción dipolar
magnética incluiría también un término proporcional a L̂x que hemos desechado y, en rigor, deberíamos
haber incluido los términos cuadrupolares del campo eléctrico. En todo caso, el estudio detallado de
UNED
estos casos es más pertinente en un curso avanzado de física atómica, de electrodinámica o de física
del estado sólido.
6.6. PROBLEMAS
PROBLEMA 1.- Un sistema que inicialmente se encuentra en su estado fundamental
UNED
|φ0 i es sometido a una perturbación instantánea Ŵ (t) = αÂδ (t) siendo Â un observable
cuántico independiente del tiempo y α una constante con las dimensiones adecuadas.
Demostrar que en la aproximación de Born, la probabilidad total de que el sistema pase
a un estado excitado cualquiera, esto es, la probabilidad de que el sistema no quede en
el estado fundamental tras la perturbación es P = (α/~)2 (∆Â)2φ0
Solución:
Suponiendo que el sistema está en |φ0 i en un tiempo t 0 < 0, la probabilidad de transición al estado
UNED
excitado |φn i en un tiempo t>0 es
2
1 t 2 α2
Z
1 2
P0→n (t) = 2 exp (iΩn0 τ ) hφn |αÂδ (τ ) |φ0 idτ = 2 hφn |αÂ|φ0 i = 2 hφn |Â|φ0 i

~ t0 ~ ~
donde el resultado es debido a la delta de Dirac. De esta forma, la probabilidad pedida es
∞ ∞ ∞
α2 X 2 α2 X
UNED
X
P= P0→n (t) = hφ |Â|φ i = hφ0 |Â|φn ihφn |Â|φ0 i

n 0
~2 ~2

n=1 n=1 n=1
y sumando y restando hφ0 |Â|φ0 ihφ0 |Â|φ0 i = hÂi2φ0
∞ ∞
! ! !
α2 X α2 X
P= 2 hφ0 |Â|φn ihφn |Â|φ0 i − hÂi2φ0 = 2 hφ0 |Â |φn ihφn | Â|φ0 i − hÂi2φ0 .
~ ~
n=0 n=0
UNED
Usando la relación de cierre
α2 2
α2
2 2
α2
2
P= hφ 0 | Â Â|φ 0 i − h Âiφ0 = hφ 0 |Â |φ 0 i − h Âiφ0 = 2 (∆Â)φ0 (c.q.d.).
~2 ~2 ~
Este es un resultado interesante, puesto que relaciona una propiedad del estado fundamental (la
incertidumbre de Â) con propiedades dinámicas del sistema (las probabilidades de transición) cuando
se somete al sistema a un impulso muy corto proporcional al observable Â.
UNED
PROBLEMA 2.- Calcular la probabilidad de que un átomo hidrogenoide se excite
desde el estado fundamental 1s al nivel excitado n = 2 del átomo original cuando la carga
nuclear cambia repentinamente de Z a Z ± 1 (emisión de una partícula β ± ).
Solución:
Supongamos que la desintegración β del núcleo se produce en t = 0. Por tanto, la situación es

equivalente a la aparición súbita del hamiltoniano perturbador
γe2
Ŵp = con γ = ±1
r̂
sobre el hamiltoniano sin perturbar Ĥ0 = T̂ + Ze2 /r̂.
De acuerdo con la aproximación de Born para perturbaciones constantes, la probabilidad pedida es,
134
UNED
6.6. PROBLEMAS
n=2
para cada uno de los estados del nivel
2
(0) (0)
4 h2lml |Ŵp |100i E1 − E2 t

UNED
P|100i→|2lml i (t) = sin2
(0) 2 2~

(0)
E1 − E2
(0)
y como En = −Z 2 ER /n2 = −e2 Z 2 /(2a0 n2 )
2
28 a20 h2lml |r̂−1 |100i

2 2
2 3Z e t
P|100i→|2lml i (t) = sin
32 Z 4 16~a0
UNED
Ahora bien, r̂−1 sólo puede conectar estados con la misma dependencia angular; es decir, el electrón
sólo puede pasar del estado |100i al |200i. Por tanto, únicamente debemos evaluar
+∞
√
22 2 Z
E Z
−1 (Z) (Z) (Z) (Z)
h200|r̂ |100i = hR20 |r̂−1 R10 = rR20 (r) R10 (r) dr = ... =
0 33 a0
(Z)
donde hemos sustituido Rn0 (r) por sus expresiones y operado (hemos señalado explícitamente en
UNED
(Z)
Rn0 que el número atómico es Z ). En denitiva
213 2 2
2 3Z e t 211
P|100i→|200i (t) = sin = + t.o
38 Z 2 16~a0 38 Z 2
7
donde t.o signica términos oscilantes en torno a cero.
Podríamos haber calculado la probabilidad de excitación al estado |200i del nuevo átomo, es decir,
UNED
al estado estacionario del átomo con número atómico Z ± 1. En ese caso, la probabilidad de transición
no dependería del tiempo, ya que el estado nal es estacionario. Tendríamos que
Z +∞
2
(Z±1) (Z) 2
D E
2 (Z±1) (Z)
P|100iZ −→|200iZ±1 = R20 |R10 = r R20 (r) R10 (r) dr
0
Sustituyendo y operando tenemos que
UNED
3
211 Z 3 (Z ± 1)3 211 1 ± Z1
P|100iZ −→|200iZ±1 = = 8 2
(3Z ± 1)8 3 Z 1± 1 8

3Z
que coincide con el resultado anterior en el límite Z 0.
PROBLEMA 3.- Sea un sistema con sólo dos estados, es decir, un sistema descrito por
el hamiltoniano Ĥ0 para el que |0i y |1i son sus autoestados normalizados. Consideremos
UNED
(0) (0)
que las autoenergías correspondientes son E0 = 0 y E1 = ε ≥ 0. En el instante t = 0
se aplica una perturbación Ŵ (t) = Ŵp tal que hn|Ŵp |ni = 0 y h0|Ŵp |1i = h1|Ŵp |0i = u ∈ R.
Suponiendo que inicialmente el sistema estaba en el estado fundamental sin perturbar
|0i, obtenga las probabilidades de ocupación de los estados |0i y |1i para t ≥ 0
a) exactamente.
b) obteniendo perturbativamente a primer orden en u los autoestados y autoenergías de
Ĥ = Ĥ0 + Ŵp .
c) usando la aproximación de Born.
Solución:
7
Esta forma de escribir los resultados es bastante habitual, ya que para funciones oscilantes en el tiempo, lo que suele tener
más sentido experimental es el valor temporal medio.
135
UNED
a) Supongamos que |φ0 i |φ1 i Ĥ con autoenergías E0

y son los autoestados normalizados exactos de y
E1 . Sabemos que en este caso la evolución general de un estado cuántico |Φ (t)i sería
UNED
|Φ (t)i = e−iE0 t/~ |φ0 i hφ0 |Φ (0)i + e−iE1 t/~ |φ1 i hφ1 |Φ (0)i
y, en el caso concreto que nos ocupa,
|Φ (t)i = e−iE0 t/~ |φ0 i hφ0 |0i + e−iE1 t/~ |φ1 i hφ1 |0i .
A su vez, como |0i y |1i es una base del espacio de los estados, podemos escribir
|φ0 i = a0 |0i + b0 |1i ; |φ1 i = a1 |0i + b1 |1i
UNED
y, por tanto
|Φ (t)i = e−iE0 t/~ (a0 |0i + b0 |1i) a∗0 + e−iE1 t/~ (a1 |0i + b1 |1i) a∗1
n o
= |a0 |2 e−iE0 t/~ + |a1 |2 e−iE1 t/~ |0i + a∗0 b0 e−iE0 t/~ + b1 a∗1 e−iE1 t/~ |1i
≡ A00 (t) |0i + A01 (t) |1i
UNED
Entonces, las probabilidades pedidas serán
P0→0 (t) = |A00 (t)|2 ; P0→1 (t) = |A01 (t)|2 .
Puesto que la evolución conserva la norma, P0→0 (t) + P0→1 (t) = 1 y sólo hace falta calcular una de
las probabilidades de transición, que son iguales a las probabilidades de encontrar a la partícula en
cada uno de los estados a tiempo t.
UNED
a0 a1

Necesitamos pues hallar las autoenergías E0 y E1 y las coordenadas
b0 y
b1 que, naturalmente,
son los autovalores y autovectores de la matriz Ĥ en la base {|0i , |1i}. De acuerdo con los datos del
enunciado, esta matriz es

0 u
H= .
u ε
Los autovalores son solución de la ecuación secular:
UNED
√
ε − ε2 + 4u2

E0 = <0

−E u

= 0 =⇒ E 2 − εE − u2 = 0 =⇒ √2

u ε−E 2 2
.
 E = ε + ε + 4u > 0

1
2
Los autovectores son solución de los sistemas homogéneos

−E0 u a0 0 −E1 u a1 0
= ; = ,
UNED
u ε − E0 b0 0 u ε − E1 b1 0
cuyas soluciones normalizadas son
u E0 u E1
a0 = p ; b0 = p ; a1 = p ; b1 = p
u + E02
2 u + E02
2 u + E12
2 u + E12
2
que resultan ser reales. Observe que los dos autovectores son ortornormales; por tanto la matriz de
coecientes reales
a0 a1
b0 b1
es unitaria. Ello implica que a0 b0 + a1 b1 = 0, por lo que
2 2
P0→1 (t) = |A01 (t)|2 = a0 b0 e−iE0 t/~ + b1 a1 e−iE1 t/~ = |a0 b0 |2 e−iE0 t/~ − e−iE1 t/~

136
UNED
6.6. PROBLEMAS
y operando sobre el cuadrado del módulo

2 2 E1 − E0
P0→1 (t) = 4 |a0 b0 | sin t .
UNED
2~
Así, sustituyendo E0 y E1 por sus valores y operando llegamos a que
√ !
4u2 ε2 + 4u2
P0→1 (t) = 2 sin2 t ; P0→0 (t) = 1 − P0→1 (t) .
ε + 4u2 2~
Si, en particular, u2 1 tendríamos que
UNED
4u2 εt
sin2 + O u4 ,

P0→1 (t) ' 2
ε 2~
que debería ser el resultado de los dos siguientes apartados.
b) De acuerdo con la teoría de perturbaciones estacionarias
UNED
h1|Ŵp |0i u
|φ0 i = a0 |0i + b0 |1i ' |0i + |1i = |0i − |1i ; E0 ' h0|Ĥ0 + Ŵp |0i = 0
0−ε ε
h0|Ŵp |1i u
|φ1 i = a1 |0i + b1 |1i ' |1i + |0i = |0i + |1i ; E1 ' h1|Ĥ0 + Ŵp |1i = ε
ε−0 ε
Por tanto
4u2

2 2 E1 − E0 u 2 εt εt
P0→1 (t) = 4 |a0 b0 | sin t ' 4 sin2 = 2 sin2

2~ ε 2~ ε 2~
UNED
como debe ser.
c) Finalmente, de acuerdo con la aproximación de Born para perturbaciones constantes

2
(0) (0)
4 h1|Ŵp |0i E − E1 t

2
0 4u2 εt
P0→1 (t) ' sin = sin2
(0) (0) 2 2~ ε 2 2~
E0 − E1
UNED
que es otra vez el resultado exacto hasta u2 .
PROBLEMA 4.- Un átomo de hidrógeno se encuentra en un campo eléctrico

homogéneo dado por la expresión:
Bτ 1
E(t) = ,
eπ τ 2 + t2
UNED
donde B y τ son constantes. Si para t = −∞ el átomo se encuentra en el estado
fundamental, calcular, en primera aproximación, la probabilidad de que lo encontremos
en el nivel 2p cuando t = +∞
Solución:
Si tomamos el eje z en la dirección del campo eléctrico, el potencial del electrón debido al campo es
V (r) = −eE(t)z = −eE(t)r cos θ.
La probabilidad de transición del nivel fundamental 1s al nivel 2p viene dada por la fórmula de Born
2
1 ∞
Z
iωt

P1s→2p = 2 h210|V |100ie dt
~ −∞
137
UNED
ω = (E2 − E1 )/~ = (3/8)(e2 /a0 ~) = (3/8)(me4 /~3 ).

con
UNED
Las funciones propias de los estados 2p y 1s son
3/2
1 1
1s : ψ 100 (r) = 2 e−r/a0 √
a0 4π
3/2 r
1 1 r −r/(2a0 ) 3
2p : ψ 210 (r) = √ e cos θ
3 2a0 a0 4π
de modo que el elemento de matriz es
UNED
∞ Z √ √
27 2a0
Z
2 3
h210|V |100i = √ 4 r2 e−3r/(2a0 ) r2 dr 2
cos θdΩ =
0 6a0 4π 35
y, por lo tanto
2
215 B 2 τ 2 a20 ∞ eiωt
Z

P1s→2p = 10 2 2 2
dt .
3 π~
−∞ τ + t
UNED
Sólo hemos considerado el estado 2p con m = 0, es decir, el |210i. (Las transiciones a niveles con
m = ±1 no son posibles, ya que el elemento de matriz es nulo.)
La integral que nos queda por resolver es
∞ ∞ ∞
eiωt
Z Z Z
cos (ωt) sin (ωt) π
dt = dt + i dt = e−ωτ + 0
τ 2 + t2 τ 2 + t2 2
τ +t 2 τ
UNED
−∞ −∞ −∞
por lo que la probabilidad pedida es
215 B 2 a20 −2ωτ

P1s→2p = e .
310 ~2
En el límite τ 0 (aproximación adiabática) dicha probabilidad es cero puesto que en t → ∞ la
perturbación vuelve a ser cero y, de acuerdo con la hipótesis adiabática, el sistema estará en el mismo
UNED
estado inicial.
PROBLEMA 5.- Sea un oscilador armónico unidimensional cuyo posición de equilibrio

varía con el tiempo según la ley xeq = s (t).
a) Supongamos que inicialmente el oscilador está en el estado propio ψ n (x). Aplicando la
teoría de perturbaciones dependiente del tiempo, hallar la probabilidad de que después
de un determinado tiempo T el oscilador pase al estado ψ n+1 (x).
UNED
b) Demostrar que la aproximación adiabática es válida siempre que la velocidad máxima
del punto de equilibrio del oscilador sea mucho menor que 1/n veces la velocidad máxima
de un oscilador clásico de energía En .
Solución:
a) Si la posición de equilibrio viene dada por s(t), el potencial armónico correspondiente también
dependerá del tiempo y será de la forma
1 1 1
V (x, t) = k [x − s(t)]2 = kx2 − ks (t) x + ks2 (t)
2 2 2
por lo que podemos decir que el oscilador está sometido a la perturbación dependiente del tiempo
Ĥ 0 (t) = −ks(t)x̂ + ks2 (t)/2.
138
UNED
6.6. PROBLEMAS
En la aproximación de Born, la probabilidad de transición solicitada es
2
1 T D
Z E
0
UNED

Pn→n+1 (T ) = 2 n + 1 Ĥ (t) n exp (iωt) dt
~ 0
Ahora bien, debido a la ortogonalidad de las funciones propias no perturbadas
D E ks2 (t) (n + 1)~

n + 1 Ĥ 0 (t) n = −ks(t) hn + 1 |x̂| ni + hn + 1 | ni = −ks(t)

2 2M ω
Entonces
UNED
2 2
k 2 (n + 1) T M ω 3 (n + 1) T
Z Z

Pn→n+1 (T ) = s(t) exp (iωt) dt = s(t) exp (iωt) dt .
~ 2M ω 0 2~
0

b) La aproximación adiabática será válida si ds (t) /dt es pequeña. Suponiendo que s (0) = 0, e
integrando por partes, obtenemos
T T
eiωT s (T )
Z Z
1 ds (t) iωt
−
UNED
s(t) exp (iωt) dt = e dt.
0 iω iω 0 dt
Vamos a ver ahora que la segunda integral tienen una contribución a la probabilidad de transición,
dada por
T 2
Z
M ω(n + 1) ds (t)
∆ (T ) = exp (iωt) dt ,
2~
dt
0
UNED
que se puede despreciar. Un oscilador en el estado cuántico n tiene una energía En = (n + 1/2)~ω. La
velocidad máxima de un oscilador clásico con esta energía viene dada por
r
1 1 (2n + 1)~ω
mv 2 = n+ ~ω =⇒ vmáx = .
2 máx 2 m
Entonces, si ds(t)/dt (1/n)vmáx tenemos que la condición expresada en el enunciado es
UNED
r r
T T
Z Z
ds(t) 1 (2n + 1)~ω 1 (2n + 1)~
exp (iωt) dt
exp (iωt) dt ≈

0 dt n M
0 n Mω
y así
M ω(n + 1) 1 (2n + 1)~ (n + 1)(n + 1/2)
∆ (T ) 2
= ≈1
2~ n Mω n2
quedando así demostrado que podemos despreciar el término no adiabático.
UNED
En resumen tendríamos
M ω 2 (n + 1) 2
Pn→n+1 (T ) = s (T )
2~
PROBLEMA 6.- Una partícula de masa m y carga eléctrica q está sometida a una
fuerza armónica unidimensional de pulsación ω . Supongamos que la partícula está en su
estado fundamental y que en t = 0 empieza a actuar un campo eléctrico uniforme pero
~
dependiente del tiempo E = E (t) ex . De esta forma, el hamiltoniano total del sistema es
1
Ĥ = T̂ + mω 2 x̂2 − qE(t)x̂ = Ĥ0 + Ŵ (t) con Ŵ (t ≤ 0) = 0.
2
a) Usando la aproximación de Born, obtenga el estado cuántico del sistema para t ≥ 0.
En consecuencia, evalúe la evolución temporal del valor esperado de x̂.
139
UNED
b) Obtenga las ecuaciones de evolución temporal exactas para hâi (t) y hâ+ i (t). Integre
dichas ecuaciones y obtenga, en consecuencia, el valor esperado exacto hx̂i (t).
c) Particularice los resultados para el campo E(t) = E0 sin Ωt.
UNED
Solución:
a) En el instante t, el estado cuántico del sistema será
∞
X
|Φ (t)i = exp (−iEn t/~) A0n (t) |ni,
n=0
donde A0n son las amplitudes de transición a tiempo t, |ni los estados estacionarios del oscilador y
UNED
En = (n + 1/2)~ω las energías propias del sistema sin perturbar.
La perturbación exterior es de la forma
Ŵ (t) = −qx̂E(t)
por lo que bajo la aproximación de Born
Zt t
UNED
Z
i iqα
A0n (t) = δ 0n − einωτ hn| − qx̂E(τ )|0idτ = δ 0n + √ δ 1,n eiωτ E(τ )dτ
~ ~ 2 0
0
p
siendo α= ~/2mω la longitud natural del oscilador.
Entonces Z t
−iωt/2 iqα
|Φ (t)i ' e |0i + √ e−3iωt/2 eiωτ E(τ )dτ |1i
~ 2 0
UNED
estado que es completamente equivalente (solamente diere en una fase e−iωt/2 ) a
Z t
iqα
|Φ (t)i = |0i + √ e−iωt eiωτ E(τ )dτ |1i
2~ 0
Para este estado

Z t
iqα −iωt iωτ
hx̂i (t) = hΦ (t) |x̂|Φ (t)i = √ e e E(τ )dτ + c.c h0|x̂|1i
UNED
2~ 0
Z t Z t
qα2 qα2

−iωt iωτ −iωt iωτ
= ie e E(τ )dτ + c.c = Re ie e E(τ )dτ
2~ 0 ~ 0
y, entonces, bajo la aproximación de Born

Z t Z t
qα2

−iωt iωτ q −iωt iωτ
hx̂i (t) = Re ie e E(τ )dτ = Re ie e E(τ )dτ .
~ 0 2mω 0
UNED
b) Para hallar las ecuaciones de evolución de los valores medios de los operadores de creación y
destrucción, escribamos el hamiltoniano Ĥ (t) en función de los mismos:

1+ qE(t)α +
Ĥ (t) = Ĥ0 − qx̂E(t) = ~ω â â + − √ â + â
2 2
De esta forma, la ecuación de evolución para hâi (t) es
dhâi (t) i Dh iE iqα

=− â, Ĥ = ... = −iωhâi (t) + √ E(t)
dt ~ t ~ 2
y para hâ+ i (t) sería
dhâ+ i (t) iqα
= iωhâ+ i (t) − E(t)
dt ~
140
UNED
6.6. PROBLEMAS
[â, â+ ] = 1. hâi (t) =

donde hemos usado Las soluciones son, teniendo en cuenta la condición inicial
hâ+ i (t) = 0,
UNED
Z t Z t
iqα iqα
hâi (t) = √ e−iωt E(τ )eiωτ dτ ; hâ+ i (t) = − √ eiωt E(τ )e−iωτ dτ = hâi (t)∗
~ 2 0 ~ 2 0
De este modo
√
Z t
qα2

α + −iωt iωτ
hx̂i (t) = √ hâi (t) + hâ i (t) = 2α Re (hâi (t)) = Re ie e E(τ )dτ
2 ~ 0
UNED
que es el mismo resultado al que llegábamos bajo la aproximación de Born.
c) Si E(t) = E0 sin Ωt tendremos que
Z t Z th
qα2 E02 qE 2
i
hx̂i (t) = Re ie−iωt eiωτ sin (Ωt) dτ = 0 Re e−iωt ei(ω+Ω)τ − ei(ω−Ω)τ dτ
~ 0 mω 0
2 −iωt −iΩt −iωt
iΩt
2qE02 Ω sin (ωt) − ω sin (Ωt)

qE0 e −e e −e
= Re − =
mω i (ω + Ω) i (ω − Ω) mω Ω2 − ω 2
UNED
Como es habitual en estos casos, nos interesa prestar atención a la condición de resonancia. Si
escribimos Ω = ω + δω con δω ≈ 0 queda
2qE02 sin (ωt) − ωt cos (ωt)

hx̂i (t) = .
mω 2ω
Para tiempos grandes domina el término ωt cos (ωt) y entonces
UNED
qE02 t
hx̂i (t 0) = − cos (ωt)
mω
que ilustra claramente el efecto de la resonancia: la amplitud de oscilación del valor esperado aumenta
linealmente con el tiempo de actuación de la perturbación.
UNED
PROBLEMA 7.- Una partícula de masa m y carga eléctrica q se encuentra en el estado
fundamental |φ0 i de un potencial armónico V (x) = (1/2)kx2 . Súbitamente se introduce un
campo eléctrico constante E ~ = Eex . Obtenga exactamente la probabilidad de encontrar a
la partícula en el estado |φ0 i del oscilador transcurrido un tiempo t.
Solución:
En t≤0 el sistema está en el estado fundamental del oscilador con hamiltoniano
UNED
1
Ĥ0 = T̂ + mω 2 x̂2
2
y en t=0 aparece la perturbación Ŵ = −qE x̂, de manera que el nuevo hamiltoniano es
qE 2 q2E 2

1 2 2 1 2
Ĥ = T̂ + mω x̂ − qE x̂ = T̂ + mω x̂ − −
2 2 mω 2 2mω 2
que corresponde a un potencial armónico desplazado una distancia b = qE/mω 2 a lo largo del eje X y
2 2 2
al que se la ha restado una cantidad constante −q E /2mω . Por lo tanto, sus niveles energéticos son
iguales a los niveles del oscilador menos dicha cantidad:
q2E 2

1
En = n + ~ω −
2 2mω 2
141
UNED
ξ n (x) b,
y sus funciones propias serán las mismas del oscilador inicial pero desplazadas una distancia
es decir
ξ n (x) = φn (x − b)
UNED
De esta manera, la evolución temporal del sistema supuesta la condición inicial |Ψ (0)i = |φ0 i será
∞
X
|Ψ (t)i = e−iEn t/~ |ξ n i hξ n |φ0 i
n=0
y la probabilidad pedida vendrá dada por
UNED
∞ 2 ∞
2
X X
P0→0 (t) = |hφ0 |Ψ (t)i|2 = e−iEn t/~ hφ0 |ξ n i hξ n |φ0 i = ei~ω/2 e−inωt hφ0 |ξ n i hξ n |φ0 i

n=0 n=0
Si ahora denimos los coecientes reales (las autofunciones lo son)
Z +∞ Z +∞
cn = hφ0 |ξ n i = φ0 (x) ξ n (x) dx = φ0 (x) φn (x − b) dx
−∞ −∞
UNED
queda
∞ 2
X
−inωt 2
P0→0 (t) = e cn con cn = hφ0 |ξ n i .

n=0
El problema surge al calcular estas integrales, ya que intentar hacerlo acudiendo a las expresiones
explícitas de las autofunciones del oscilador da lugar a integrales complicadas. Además hay que hacer la
UNED
suma sobre n. Sin embargo hay otra forma de encontrar
unaexpresión analítica sencilla para P0→0 (t) .
Para ello recordemos que el operador ÛT (b) = exp ibP b/~ es un operador que traslada las funciones
una distancia b a lo largo del eje de coordenadas, es decir
ÛT (b) Ψ (x) = Ψ (x − b) .
Entonces los coecientes cn se escriben
UNED
cn = hφ0 |ξ n i = hφ0 |ÛT (b) |φn i = hφn |ÛT (−b) |φ0 i∗ = hφn |ÛT (−b) |φ0 i
Recordemos también que la función de onda de un estado coherente |zi del oscilador
√ sin perturbar
coincide con la función de onda del estado fundamental desplazada una distancia b = 2αz , es decir
√
ÛT 2αz |φ0 i = |zi
UNED
Entonces, teniendo en cuenta la expresión de un estado coherente en términos de los estados propios,
obtenemos
n )2 2n n 2
b2

2 −z 2 (z −z 2 z −λ λ 1 qEα
c2n = hφn |zi = e =e =e con λ = z = 2
2
=
n! n! n! 2α 2 ~ω
y así
∞ 2 ∞
2
−λ X 1 n −inωt
X
−inωt 2
P0→0 (t) = e cn = e λ e .

n!
n=0 n=0
Trabajando en el plano complejo, podemos escribir
∞ −iωt n 2

X λe 2
P0→0 (t) = e−λ = e−λ exp λe−iωt

n!
n=0
142
UNED
6.6. PROBLEMAS
y como

exp λe−iωt = exp λ cos (ωt) − iλ sin (ωt) = eλ cos(ωt) e−iλ cos(ωt)

UNED
sustituyendo queda que
2 2 2 2
P0→0 (t) = e−λ eλ cos(ωt) e−iλ cos(ωt) = e−λ eλ cos(ωt) e−iλ cos(ωt) = e−λ eλ cos(ωt)

ya que, independientemente del valor de t, e−iλ cos(ωt) va a ser siempre un número complejo de módulo
unidad. En denitiva
UNED
2 !
ωt qEα ωt
P0→0 (t) = e−2λ(1−cos(ωt)) = exp −4λ sin2 = exp −2 sin2
2 ~ω 2
probabilidad que oscila anarmónicamente entre los valores e−4λ y 1.

Para un campo eléctrico pequeño, sin embargo, la expresión exacta anterior se podría aproximar por
2
qEα ωt
sin2 + O E4

P0→0 (t) ' 1 − 2
UNED
~ω 2
que ahora oscila armónicamente con pulsación ω entre 1 − 4λ y 1. Esto es, campos intensos inducen
efectos anarmónicos en las probabilidades de transición entre autoestados de un oscilador, efectos
anarmónicos que tienden a desaparecer en el límite de campos débiles.
Vamos a comprobar que este resultado es igual al que se tiene en la aproximación de Born. Como
UNED
el operador x̂ sólo puede conectar el estado |φ0 i con el |φ1 i, en la aproximación de Born la única
excitación posible sería la 0→1 y tendríamos que

(0) (0)
(Born) (Born) 4 |hφ | − qE x̂|φ0 i| 2 E1 − E0 t
qEα
2
ωt
P0→0 (t) =1− P0→1 (t) =1− 1 sin2 =1−2 sin2 ,
(0) 2 2~ 2

(0) ~ω
E1 − E0
(0) (0) √
donde hemos usado E1 − E0 = ~ω y hφ1 |x̂|φ0 i = α/ 2. Esta expresión coincide con la que se ha
UNED
obtenido más arriba.
PROBLEMA 8.- Sea un oscilador armónico con carga e que además se encuentra
sometido a un campo eléctrico dado por
A 2
E(t) = √ e−(t/τ ) ,
τ π
UNED
donde A y τ son constantes. Si para t = −∞ el oscilador se encuentra en el estado
fundamental, calcúlese la probabilidad de que se encuentre en el n-ésimo estado para
t = +∞. Analizar la probabilidad en función del tiempo característico τ . ¾Para qué valores
de A la teoría de perturbaciones es válida?
Solución:
Esta perturbación es una gaussiana con centro en t = 0 y anchura τ. Es decir, la perturbación es

importante para −τ < t < τ y decrece rápidamente cuando nos alejamos de dicho intervalo temporal.
En primer orden de aproximación, la probabilidad de que para t = +∞ el electrón se encuentre en el
n-ésimo estado viene dada por la fórmula de Born
2
1 ∞
Z
0 iΩn0 t

P0→n = 2 hn|Ĥ (t)|0ie dt ,
~ −∞
143
UNED
donde Hb 0 = −eb
xE(t) es la perturbación a la energía potencial del oscilador debida al campo eléctrico,
y Ωn0 = (En − E0 )/~ = nω siendo ω la frecuencia propia del oscilador.
hn|x̂|0i para un oscilador armónico es bien conocido. Entonces
UNED
El elemento de matriz
r r
~ eA ~ −(t/τ )2
hn|x̂|0i = δ n1 =⇒ hn|Ĥ 0 (t)|0i = √ e δ n1 .
2mω τ π 2mω
La perturbación (a primer orden) sólo puede hacer saltar el oscilador al estado n = 1. Integrando
ahora en el tiempo queda nalmente
∞
e2 A2 e2 A2 −(ωτ )2 /2
Z
UNED
2
P0→n = δ n1 eiωt−(t/τ ) dt = δ n1 e .
2πτ 2 m~ω −∞ 2m~ω
Analicemos este resultado en detalle. Si τ 1/ω , es decir, si el intervalo temporal durante el que la
perturbación es importante es grande comparado con el periodo natural del oscilador, la probabilidad
de transición es muy pequeña. La energía de los niveles del oscilador variará lentamente y volverá de
nuevo a su valor inicial, pero el proceso es muy lento y el electrón se mantiene en el nivel fundamental.
Por el contrario, cuando τ →0 la perturbación se aproxima a un pulso en t=0 y la probabilidad de
UNED
que el sistema salte al primer estado excitado es
e 2 A2
τ →0 =⇒ P0→1 ≈ .
2m~ω
Este resultado perturbativo sólo es válido cuando la probabilidad de transición es pequeña; esto es,
cuando
e 2 A2
P0→1 1 =⇒ ~ω.
UNED
m
Nótese que la posibilidad de saltar desde el nivel fundamental al primer estado excitado es un resultado
puramente cuántico. En efecto, desde el punto de vista clásico, eA es precisamente la cantidad de
movimiento Pcl que el campo transere al oscilador (compruébese). Por lo tanto, la condición anterior
puede escribirse como
Pcl2
~ω,
2m
UNED
es decir, para que la aproximación sea válida la energía clásica transferida por el campo al oscilador
debe ser mucho menor que la diferencia de energías entre ambos niveles.
Es interesante discutir este problema con más detalle para ver mejor el signicado físico de
las aproximaciones adiabática y súbita. Como ya hemos visto en problemas anteriores, si a un
potencial armónico V (x) = (1/2)mω 2 x2 le sumamos un potencial lineal −eE0 x obtenemos un
nuevo pozo armónico desplazado cuyo mínimo está ahora en xmı́n = eE0 /mω 2 y alcanza un valor
Vmin = e2 E02 /2mω 2 . En denitiva, los valores propios del nuevo pozo se obtienen sumando la
UNED
2 2 2
cantidad ∆E = e E0 /2mω a los valores propios antiguos y las nuevas funciones propias son las
2
antiguas desplazadas una cantidad ∆x = eE0 /mω sobre el eje X. Pero en el problema que ahora
consideramos el campo eléctrico externo varía con el tiempo, y por lo tanto también lo hacen ∆E
y ∆x. Si la variación temporal es muy lenta, es decir, si τ es grande comparado con el periodo
natural del oscilador, el efecto del campo externo es desplazar lentamente el pozo de potencial, y
con él se desplazará la función de onda del sistema sin apenas alterar su forma. En otras palabras,
durante este proceso la función de onda del sistema conserva el mismo desarrollo como combinación
lineal de funciones propias del hamiltoniano en cada instante. Por ejemplo, si la partícula cargada
estaba en el nivel fundamental (o en cualquier otro) permanecerá en dicho nivel en el curso del
tiempo, aunque su centro de oscilación se esté desplazando.
8 En nuestro problema el desplazamiento
8
Esto es equivalente a lo que sucede clásicamente: imaginemos una partícula cargada que oscila en el extremo de un muelle. Si
ahora conectamos un campo eléctrico lentamente variable el efecto consistirá en variar lentamente la longitud del muelle pero esto
no afectará a la frecuencia de oscilación de la partícula.
144
UNED
6.6. PROBLEMAS
√
∆xmax = eA/( √πτ mω 2 ) y tiene lugar para t = 0, cuando el campo eléctrico alcanza
máximo vale
su valor máximo Emáx = A/ πτ . Puesto que τ es grande, el desplazamiento máximo es pequeño.
A partir de este instante ∆x decrece para volver asintóticamente a la situación original.
UNED
Supongamos ahora que la variación del campo externo es muy rápida; es decir, τ es mucho
más corto que el periodo de oscilación 1/ω . En el oscilador clásico esto equivale a proporcionarle un
fuerte impulso casi instantáneo y, en consecuencia, aumentar su frecuencia sin que cambie el centro
de oscilación. El equivalente cuántico es que el potencial se desplaza súbitamente una cantidad ∆x
pero la función de onda del sistema no puede seguirle y permanece centrada en su posición original.
Sin embargo, las funciones propias del nuevo potencial sí están desplazadas una cantidad ∆x y, por
consiguiente, ya no se conserva la relación entre la función de onda que representa al sistema y las
funciones propias del nuevo hamiltoniano. El sistema está inicialmente en el estado fundamental
UNED
del oscilador armónico no perturbado con función de onda φ0 (x). Si aplicamos un campo externo
de variación muy rápida (τ ω −1 ) t = 0 sigue
la función de onda del sistema en el instante
siendo φ0 (x), x = 0. Por otro lado, el estado fundamental
es decir, una gaussiana centrada en
del hamiltoniano en dicho instante es φ0 (x − ∆xmax ), es decir, la misma gaussiana ligeramente
desplazada. No obstante, si el campo es pequeño también ∆xmax es pequeño y el solapamiento
entre ambas gaussianas es casi total; por lo tanto, la probabilidad de que el sistema siga estando
en el estado fundamental es muy alta. Una estimación bastante aproximada de la probabilidad de
que para t=0 el oscilador siga estando en el estado fundamental vendrá dada por
UNED
+∞ 2
√ e 2 A2
Z
φ0 (x) φ0 (x − ∆xmax ) dx = exp(−e2 A2 /2 πτ m~ω 3 ) ≈ 1 − √

P0→0 = .
−∞ 2 πτ m~ω 3
De manera análoga, la probabilidad de que en el mismo instante el oscilador esté en el primer estado
excitado será aproximadamente
+∞ 2
e 2 A2 √ e 2 A2
Z
exp(−e2 A2 /2 πτ m~ω 3 ) ≈ √

P0→1 = φ0 (x) φ1 (x − ∆xmax ) dx = √ 3
.
2 πτ m~ω 2 πτ m~ω 3
UNED
−∞
Estos resultados son aproximados ya que no hemos tenido en cuenta la forma exacta de variación
temporal del campo externo. Nótese, no obstante, que para ωτ ≈ 1 el resultado obtenido es del
mismo orden de magnitud que el que obtuvimos antes mediante teoría de perturbaciones.
UNED
UNED 145

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UNED Tema 6

Física Cuántica II. UNED

6.1. PERTURBACIONES CONSTANTES. LA APROXIMACIÓN SÚBITA

y la probabilidad de encontrar en t > t0 al sistema en el estado estacionario |ψ n i de Ĥ> es, simplemente,

X hψ (0) |λŴp |ψ (0)

hψ (0) |λŴ |ψ (0) i 2

y la probabilidad para i=n es entonces

(0) (0) (0)

Aik (t) desarrollando perturbativamente

e−i(t−t0 )Ek /~ − e−i(t−t0 )Ei /~ (0) (0)

y si efectuamos el cuadrado del módulo de la función temporal llegamos a que la probabilidad de

lo que implica que

Por consiguiente, la probabilidad de transición aumenta cuadráticamente con el tiempo si ha

De acuerdo con esto, supongamos que en t = 0+ |1i. Por otro lado, a

(la integral viene en cualquier libro de tablas) y, entonces,

y este resultado será aceptable si T  ~/ |qEa|.

6.2. PERTURBACIONES ADIABÁTICAS. LA APROXIMACIÓN ADIABÁTICA

Ĥ (t) = Ĥ0 + λŴ (t) con Ŵ (t ≤ t0 ) = 0.

La aproximación adiabática consiste en suponer que

donde Ei (τ ) es la i-ésima autoenergía del hamiltoniano Ĥ (τ ) pero entendiendo que τ es un

Multipliquemos ahora escalarmente por el bra hψ k (t) | pero recordando que hψ k (τ ) |ψ n (τ )i = δ kn

k = n (intente probarlo partiendo de que |ψ n (τ )i está normalizado

∂ Ĥ (τ ) ∂|ψ n (t)i ∂En (τ ) ∂|ψ n (t)i

De esta manera, sustituyendo y utilizando la denición Ĥ (τ ) |ψ n (τ )i ≡ En (τ ) |ψ n (τ )i, tenemos

6.3. TEORÍA GENERAL DE PERTURBACIONES DEPENDIENTES DEL TIEMPO

donde la exponencial temporal se introduce por conveniencia. Si suponemos que en t = t0 el sistema

o en notación más compacta

dAik (t) X iΩkn (t−t0 )

(0) (1) (2)

(0) (0) (r)

A primer orden de perturbaciones (aproximación de Born) se tiene

A segundo orden de perturbaciones

La probabilidad de transición a cualquier orden será, entonces,

(como siempre, calculamos la probabilidad de no transición a partir de la suma de las probabilidades

• Ejemplo 6.b. Consideremos un oscilador armónico de frecuencia ω en su estado fundamental.

y si integramos por partes tenemos que

que es la expresión (6.9).

• Ejemplo 6.c. Consideremos un oscilador armónico de frecuencia ω en su estado fundamental. El

Si ωT  1 (evolución adiabática o lenta) tendríamos

(Born) q 2 E02 α2 iωt 2

(Born) q 2 E02 α2 iωt 2 2q 2 E02 α2 ωt

que es el resultado correspondiente a perturbaciones constantes.

• Ejemplo 6.d. Consideremos un oscilador armónico de frecuencia ω tal que en t0 → −∞ se

Ŵ (t) = −qE0 x̂eγt cos (Ωt) con 0 < γ  1

obtenga la probabilidad de que encontremos al sistema desexcitado al nivel fundamental en un instante

La integral no presenta muchas dicultades:

6.4. PERTURBACIONES PERIÓDICAS. LA REGLA DE ORO

λŴ (t) = Ŵ sin (ωt) con ω > 0,

i 1 − exp (i (Ωmn ∓ ω) t) ihm|Ŵ |ni 1 − exp (i (Ωmn ∓ ω) t)

la perturbación fuese una superposición de perturbaciones de frecuencias dentro de un intervalo de

cuya interpretación física ya no es tan forzada.

el ritmo de transición como la variación de la probabilidad de transición por unidad

o para el ritmo de transición

Ĥ 0 (t) = −er̂ · E~0 sin(ωt), e

(con energía E1 = −me4 /2~2 = −e2 /2a0 ) y el estado nal

que es una onda plana con energía εk ' ~2 k 2 /(2m).

y, entonces ya podemos hacer la integral sobre k para obtener

r·E~0 = rE0 (sin θ cos ϕ sin Θ + cos θ cos Θ) k · r = kr cos θ

Sustituyendo y operando, la probabilidad de ionización por unidad de tiempo es

6.5. ABSORCIÓN Y EMISIÓN DE RADIACIÓN. REGLAS DE SELECCIÓN (*)

Por lo general, la perturbación se corresponde a un campo EM físico de frecuencia ω que satisface

PROBLEMA 1.- Un sistema que inicialmente se encuentra en su estado fundamental

donde el resultado es debido a la delta de Dirac. De esta forma, la probabilidad pedida es

y este resultado será aceptable si T ~/ |qEa|.

De esta manera, sustituyendo y utilizando la denición Ĥ (τ ) |ψ n (τ )i ≡ En (τ ) |ψ n (τ )i, tenemos

Si ωT 1 (evolución adiabática o lenta) tendríamos

Ŵ (t) = −qE0 x̂eγt cos (Ωt) con 0 < γ 1

La integral no presenta muchas dicultades:

(con energía E1 = −me4 /2~2 = −e2 /2a0 ) y el estado nal

que coincide con el resultado anterior en el límite Z 0.

Si, en particular, u2 1 tendríamos que

Entonces, si ds(t)/dt (1/n)vmáx tenemos que la condición expresada en el enunciado es

Si ahora denimos los coecientes reales (las autofunciones lo son)

Entonces los coecientes cn se escriben