UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE ING. QUÍMICA Y TEXTIL

LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO – QU527 “B”

PERIODO ACADÉMICO 2011 – II
PRÁCTICA DE LABORATORIO N° 4
“DETERMINACION DEL OXIDO DE CALCIO EN EL CARBONATO DE
CALCIO”

o Profesores:

 Ing. PEREZ GALVEZ, José Víctor

 Ing. TUESTA CHAVEZ, Tarsila

o Integrantes:

 CHÁVEZ BARBOZA, Jorge Luis

 LLAURY ANGELES, Melissa Olga
 MANRIQUE MONTALVAN, Luis Jesús

Fecha de Entrega: 07/10/11

LIMA – PERÚ
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 INDICE

1. OBJETIVOS Pág. 3

2. FUNDAMENTO TEORICO Pág. 3

3. DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO Pág. 5

4. DATOS Y RESULTADOS Pág. 6

5. OBSERVACIONES Pág. 9

6. CONCLUSIONES Pág. 10

7. BIBLIOGRAFIA Pág. 10

8. APENDICE Pág. 10

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DETERMINACION DEL OXIDO DE CALCIO EN EL CARBONATO DE CALCIO

1. OBJETIVOS

o Determinación volumétrica del calcio de una muestra problema por el método del
permanganato de potasio.
o Adiestrarnos en métodos para calcular la cantidad de una especie por análisis volumétrico.

2. FUNDAMENTO TEORICO

o Permanganato de Potasio

Las soluciones de permanganato de potasio, corresponde a soluciones altamente oxidantes. La

semireacción de oxidación es:

Esta semireaccion tiene lugar únicamente en soluciones de ácidos fuertes 0.1M. En medio
menos acido, los productos pueden ser Mn (III), Mn (IV) y Mn (VI), dependiendo de las
condicione de la reacción.
Las soluciones de permanganato se descomponen lentamente y en ocasiones es necesario volver
a estandarizarlas.
Las soluciones de permanganato de potasio se utilizan más comúnmente que otras, debido al
color que posee estas, el cual es tan intenso que puede servir como indicador en las titulaciones.
Además otra razón de su popularidad es su bajo costo.

o Estabilidad de las soluciones de permanganato

Las soluciones acuosas de permanganato no son totalmente estables debido a que el ion tiende
a oxidar al agua:

Aunque la constante de equilibrio para la reacción indica que es favorable en el sentido de los
productos, estas soluciones son razonablemente estables porque la reacción de descomposición
es lenta. Se puede catalizar con la luz, calor, ácidos, bases, manganeso (II) y dióxido de
manganeso.
El dióxido de manganeso es un contaminante incluso en el permanganato de potasio solido
puro. Además se forma en soluciones del reactivo preparadas recientemente debido a la
reacción del ion permanganato con materia orgánica y polvo presentes en el agua
utilizada para preparar la solución. El dióxido de manganesos se puede eliminar por filtración
antes de la estandarización, lo cual mejora notablemente la estabilidad de las soluciones patrón
de permanganato.
Antes de filtrar, la solución se deja reposar unas 24 horas, o se puede calentar unos minutos para
acelerar la oxidación de la materia orgánica, contaminante muy común, aunque en pequeña
proporción, en el agua destilada y desionizada. La filtración en papel no es adecuada porque el
ion permanganato reaccionaria con él, formando más oxido de manganeso.

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 Las soluciones de permanganato estandarizadas se deben conservar en la oscuridad. Si se
detecta la formación de sólidos en el sólido de la solución o en las paredes del frasco, se
deberá filtrar y estandarizar nuevamente. En cualquier caso, como medida de precaución es
conveniente volver a estandarizar cada una o dos semanas.
Las soluciones que contengan un exceso de permanganato no deberán calentarse porque se
descomponen por la oxidación del agua. Esta descomposición no se puede compensar. Por otro
lado, es posible titular con permanganato soluciones acidas calientes de reductores sin que se
introduzca un error, siempre y cuando el reactivo se agregue lentamente para que no se acumule
en cantidades excesivas.

o Estandarización de soluciones de permanganato con oxalato de potasio

El oxalato de sodio es muy utilizado para estandarizar soluciones de permanganato. En medio

acido, el ion oxalato se transforma en el ácido no disociado. Así, su reacción con el ion
permanganato es:

La reacción entre el ion permanganato y el ácido oxálico es complicada y se lleva acabo

lentamente aun a temperaturas elevadas, a menos que el manganeso (II) está presente como
catalizador. Así, cuando se añaden los primeros mililitros de solución patrón de permanganato a
las solución caliente de ácido oxálico, se necesitan algunos segundos para que desaparezca el
color del ion permanganato. Sin embargo, a medida que aumenta la concentración de
manganeso (II) la reacción ocurre cada vez más rápido gracias a la auto catálisis.

Se ha observado que las soluciones de oxalato el sodio se titulan a 60ºC o 90ºC, el consumo de
permanganato de potasio es de 0.1 a 0.4% menor que el teórico. Probablemente se debe a la
oxidación por el aire de una porción de ácido oxálico. Este pequeño error puede evitarse
agregando de 90 a 95% del permanganato necesario para una solución fría de oxalato. Cuando
el permanganato se haya consumido totalmente (lo cual se sabe por la desaparición de color), la
solución se caliente a unos 60ºC y se titula hasta que el color rosado persista por unos 30
segundos. La desventaja de este procedimiento es que se necesita conocer la concentración
aproximada de la solución de permanganato para poder añadir un volumen inicial adecuado de
reactivo. Para muchos fines, la titulación directa de la solución caliente de ácido oxálico dará
resultados adecuados (generalmente 0.2 a 0.3%). Si fuera necesaria una mayor exactitud, se
puede hacer la titulación directa de la solución caliente con una porción del patrón primario
seguida por dos o tres titulaciones en las que la solución se caliente hasta el final.

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3. DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO
50 mL KMnO4
o Valoración del KMnO4 0.1N

10 mL Na2C2O4 150 mL H2O 10 mL H2SO4

Agitar la
solución
Calentar hasta
60°C o 70°C

Agitar constantemente y Titular hasta

titular hasta ≈ 12.5 mL aparición del
color rosa.
o Determinación del CaO en el CaCO3

10 mL muestra 150 mL H2O 15 mL (NH4)C2O4 4 gotas de rojo de

metilo

Reposar 1 hora al
Calentar a ebullición costado del
100 mL H2O 75 mL H2SO4 (1:4) mechero

Titular hasta
aparición del
color rosa.
Agregar papel
filtro y titular
hasta color
rosáceo.
Romper el papel Desechar la solución
Calentar hasta de filtro del Erlenmeyer
60°C o 70°C

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4. DATOS Y RESULTADOS

o Estandarización

Los resultados obtenidos experimentalmente se presentan en la siguiente tabla:

MUESTRA V KMn O (mL) 4

A 13.9
B 13.7
C 13.6
D 13.3

Se sabe que en el punto de equivalencia de las titulaciones con KMnO4:

#Equivalente KMnO4 = # Equivalente Na2C2O4

Entonces:
W Na C O
N KMnO . V KMnO = 2 2 4

4 4
PE Na C O 2 2 4

❑Na C O . V Na C 2O 4 .❑ Na C O
N KMnO = 2 2 4 2 2 2 4

4
Ḿ Na C O V KMn O
2 2 4 4

Dónde:

 ❑Na C O = 12.014 g/L

2 2 4

 ❑Na C O = 2
2 2 4

 Ḿ Na C O = 134.00 g/mol
2 2 4

A continuación mostraremos con un ejemplo los cálculos realizados, para el primer volumen
experimental, el cual corresponde al grupo que trabajó con la muestra C , reemplazando
tenemos:
−3
N KMnO = (12.014)(10∗10 )(2)
134.00∗13.6∗10−3
4

N KMnO = 0.132   N KMnO

4 4

 Hallando el error absoluto o incertidumbre de la normalidad:

V Na2 C 2 O 4 V KMnO 4
δ N KMnO = +
4
V Na2 C 2 O 4 V KMnO 4

6
 0.03 0.02
δN KMnO = + =4.47∗10−3
4
10 13.6

δN KMn O = 4.47∗10−3
4

Luego:

∆ N KMnO = (4.47*10-3).( 0.132)

4

∆ N KMnO = 0.0006N 4

Entonces:

N KMnO =0.132± 0.0006 N

4

De manera similar procedemos para el resto de los grupos, obteniendo finalmente :

MUESTRA V KMnO (mL)

4
δN KMnO 4
N KMnO (equiv/L)
4

A 13.9  0.02 0.0044 0.129  0.0006

B 13.7  0.02 0.0045 0.131  0.0006
C 13.6  0.02 0.0045 0.132  0.0006
D 13.3  0.02 0.0045 0.135  0.0006

 Prueba Q

Ahora se realiza la Prueba “Q (0,90)” para poder descartar los valores dudosos de la
normalidad del permanganato de potasio ; para ello ordenamos ascendentemente los valores
de la 4ta columna del cuadro anterior:

Xi N KMnO (equiv/L)
4

X1 0.129
X2 0.131
X3 0.132
X4 0.135

Qmenor = (0.131 – 0.129) / (0.135 - 0.129) = 0.33

Qmayor = (0.135 - 0.132) / (0.135 - 0.129) = 0.5

Como para n = 4 → Qteórico = 0,76

Además:
Qmenor < Qteórico
Qmayor < Qteórico

7
 Por lo que afirmamos que ningún valor se rechazará, entonces hallamos la normalidad de la
solución titulante por un simple promedio de los valores anteriores, con lo que se obtiene
que:
N KMnO =0.132± 0.0006 N
4

o Determinación de la masa del CaO

Los datos registrados en el laboratorio son los siguientes:

N KMnO (Equiv/lt)
4
V KMnO (mL)
4

0.132  0.0006 5.4

0.132  0.0006 10.7
0.132  0.0006 10.2
0.132  0.0006 10.5

Además la relación siguiente se cumple en el punto de equivalencia:

# Equivalente CaO = #Equivalente KMnO4

Entonces:

W CaO
N KMnO . V KMnO =
4 4
PE CaO

( N KMnO . V KMnO ) PECaO

4 4
= W CaO

W CaO =( N KMnO . V KMnO ) x 0.02804

4 4

A continuación se detallarán los cálculos para uno de los volúmenes empleados:

W CaO = (10.2) (0.132  0.0006) (0.02804

W CaO = 0.0377  W CaO

 Hallando el error absoluto o incertidumbre de la masa:

∆ N KMnO ∆ V KMnO
δW CaO = 4
+ 4

N KMn O 4
V KMnO 4

0.0006 0.02
δW CaO = +
0.132 10.2

δW CaO = 0.0065

Finalmente: ∆ W CaO = (0.0065)(0.0377)= 0.0002

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 A continuación se muestra la tabla que contiene los resultados finales:

V KMnO (mL)
4
W CaO (g)
5.4 0.0199  0.0002
10.7 0.0396  0.0003
10.2 0.0377  0.0002
10.5 0.0388  0.0003

 Prueba Q

Ahora se realiza la Prueba “Q (0,90)” para poder descartar los valores dudosos de la
normalidad del permanganato de potasio ; para ello ordenamos ascendentemente los valores
de la 4ta columna del cuadro anterior:

Xi W CaO (g)
X1 0.0199
X2 0.0377
X3 0.0388
X4 0.0396

Qmenor = (0.0377 - 0.0199) / (0.0396 - 0.0199) = 0.90

Qmayor = (0.0396 - 0.0388) / (0.0396 - 0.0199) = 0.04

Como para n = 4 → Qteórico = 0,76

Además:
Qmenor >Qteórico
Qmayor < Qteórico

Por lo que afirmamos que uno se rechazará (X1), entonces hallamos la masa de CaO por un
simple promedio de los valores anteriores sin considerar el primero, con lo que se obtiene
que:

W CaO =( 0.0387 ±0.0003) g

5. OBSERVACIONES

o Al sacar la solución muestra del recipiente se notó una acumulación de pequeños residuos
sólidos, lo cual se demostraba que el vaso en donde se depositó no fue lavado de manera
correcta por lo cual se tuvo que coger una nueva muestra.

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 o La solución muestra es incolora.
o El indicador utilizado es el violeta de metilo, el cual será de gran ayuda en la titulación con
permanganato de potasio.
o Al momento de agregar el oxalato de amonio y después de calentar, se observa un precipitado
fino de color blanco.
o La muestra se debe dejar enfriar pero con el mechero prendido al costado.
o Al momento de realizar la filtración se observa que aún queda pequeñas trazas de precipitado en
el papel de filtro, lo cual se tiene que lavar, e incluso introducir el papel para que no se pierda
nada de precipitado y realizar una correcta medición.

6. CONCLUSIONES

o El oxalato de amonio es un reactivo idóneo para poder obtener el oxalato de calcio (CaC 2O4) el
cual hará más fácil la obtención del CaSO4 al hacerlo reaccionar con el ácido sulfúrico (H2SO4).
o Para que el permanganato de potasio pueda actuar adecuadamente como oxidante este debe
encontrarse en un medio ligeramente ácido (pH ≈ 5.5).
o Es necesario la utilización de calor en la titulación, ya que las reacciones a ejecutarse (ion
oxalato con ion permanganato) son lentas y la obtención del punto final de la titulación puede
verse afectado con la duración del color rosáceo por varios minutos llevándonos a errores.
o La estandarización del agente oxidante es importante ya que este puede ser variar en su
concentración por diversos motivos.

7. BIBLIOGRAFIA

o HARRIS, Daniel C. / “Análisis Químico Cuantitativo” / 3ra edición /Grupo Editorial

Iberoamericana / 1992 / Págs.: 416 – 418.
o WILLARD, H. / “Química Analítica Cuantitativa” / Edit. Marin S. / Barcelona / 1955 / Págs.:
232 – 239.
o http://es.wikipedia.org/wiki/Permanganato_de_potasio

8. APENDICE

o Aplicaciones del Permanganato de Potasio (KMnO4)

 Es utilizado como agente oxidante en muchas reacciones químicas en el laboratorio y la

industria.
 Se aprovechan también sus propiedades desinfectantes y en desodorantes. Se utiliza para
tratar algunas enfermedades parasitarias de los peces, o en el tratamiento de algunas
afecciones de la piel como hongos o dermatosis. Además se puede administrar como
remedio de algunas intoxicaciones con venenos oxidables como el fósforo elemental o
mordeduras de serpientes.
 Una aplicación habitual se encuentra en el tratamiento del agua potable. En África, mucha
gente lo usa para remojar vegetales con el fin de neutralizar cualquier bacteria que esté
presente. Puede ser usado como reactivo en la síntesis de muchos compuestos químicos.
Por ejemplo, una solución diluida de permanganato puede convertir un alqueno en un diol y
en condiciones drásticas bajo ruptura del enlace carbono-carbono en ácidos. Esta reacción se
aprovecha en la síntesis del ácido adípico a partir de ciclohexeno.
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 Una reacción más clásica es la oxidación de un grupo metilo unido a un anillo aromático en
un grupo carboxilo. Esta reacción requiere condiciones básicas.
 En química analítica, una solución acuosa estandarizada se utiliza con frecuencia como
titulante oxidante en titulaciones redox debido a su intenso color violeta.
El permanganato violeta se reduce al catión Mn+2, incoloro, en soluciones ácidas. En
soluciones neutras, el permanganato sólo se reduce a MnO2, un precipitado marrón en el
cual el manganeso tiene su estado de oxidación +4. En soluciones alcalinas, se reduce a su
estado +7, dando KMnO4.
Soluciones diluidas se utilizan como enjuague bucal (0,15 %), desinfectante para las manos
(alrededor del 1.8 %).
 Se utiliza como reactivo para determinar el número Cappa de la pulpa de madera.
 En el laboratorio se emplea el KMnO 4 junto con ácido clorhídrico en la síntesis
de cloro elemental según la reacción:

 Históricamente el permanganato de potasio formaba parte de los polvos usados como flash
en fotografía o para iniciar la reacción. También se ha descrito su uso en el camuflaje de los
caballos blancos durante la segunda guerra mundial debido a la formación de MnO2
marrón.

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