NTP 479: Prevencin del riesgo en el laboratorio qumico: reactividad de los productos qumicos (II)

Prvention du risque au laboratoire: Reactivit des produits chimiques (II) Risk prevention in the chemical laboratory: Reactivity of chemicals (II) Vigencia Actualizada por NTP Observaciones Vlida Complementa a la NTP 478 ANLISIS Criterios legales Criterios tcnicos Derogados: Vigentes: Desfasados: Operativos: S Redactor: Xavier Guardino Sol Doctor en Ciencias Qumicas CENTRO NACIONAL DE CONDICIONES DE TRABAJO En la presente NTP, continuacin de la 478, se resumen diferentes aspectos relacionados con la inestabilidad y la reactividad de los productos qumicos desde el punto de vista de su utilizacin y almacenamiento en los laboratorios; se exponen ejemplos de cada uno de ellos y se efectan unas recomendaciones generales, desde el punto de vista preventivo, para la preparacin y el desarrollo en el laboratorio de aquellas reacciones consideradas como peligrosas.

Introduccin
La reactividad de los productos qumicos es un concepto relacionado tanto con sus caractersticas intrnsecas de peligrosidad como con las de sus condiciones de manipulacin. En este sentido, se relacionan una serie de caractersticas de peligrosidad de los productos qumicos y se comentan desde el punto de vista de su manipulacin y almacenamiento. La reactividad se contempla desde las siguientes perspectivas: q Compuestos que reaccionan violentamente con el agua q Compuestos que reaccionan violentamente con el aire q Incompatibilidad q Reacciones peligrosas con los cidos q Formacin de perxidos q Reacciones de polimerizacin q Reacciones de descomposicin

Compuestos que reaccionan violentamente con el agua

Debe procederse con especial cuidado con las substancias que presentan reacciones violentas con el agua, tanto por aumento de temperatura como por desprendimiento de gases o vapores inflamables o txicos, ya que ello

implica una manipulacin, almacenamiento y eliminacin diferenciada. En la NTP-237 se estudian detalladamente este tipo de reacciones peligrosas. Ejemplos de substancias que reaccionan violentamente con el agua se dan en la tabla 1. Tabla 1. Compuestos que reaccionan fuertemente con el agua

HINISTERI DE TRAE-MO n DE SEGURIDAD E rumania Y ASUNTOS socmuas EN EL rnnamo

cidos fuertes anhidros Alquilmetales y metaloides Amiduros Anhdridos Carburos Flor Fosfuros Halogenuros de cido Halogenuros de acilo Halogenuros inorgnicos anhdridos (excepto alcalinos) Hidrxidos alcalinos Hidruros Imiduros Metales alcalinos xidos alcalinos Perxidos inorgnicos Siliciuros

Compuestos que reaccionan violentamente con el aire

Se trata de substancias cuyo mero contacto con el oxgeno del aire genera o puede generar al cabo del tiempo su inflamacin espontnea. En algunos casos puede influir tambin el nivel de la humedad del aire. En la tabla 2 se dan algunos ejemplos. Tabla 2. Compuestos que reaccionan violentamente con el aire o el oxgeno (inflamacin espontnea) Alquilmetales y metaloides Arsinas Boranos Fosfinas Fsforo blanco Fosfuros Hidruros Metales carbonilados Metales finamente divididos Nitruros alcalinos Silenos Siliciuros

Incompatibilidad
Otro aspecto a sealar es el de aquellas substancias de elevada afinidad cuya mezcla provoca reacciones violentas, tanto por calentamiento, como por emisin de gases inflamables o txicos. Este aspecto es especialmente importante considerarlo en su almacenamiento, que se ha de realizar separadamente (ver NTP-432). En la tabla 3 se dan casos generales y en la tabla 4 se presentan ejemplos especficos.

Tabla 3. Grupos de substancias incompatibles Oxidantes con: Materias inflamables, carburos, nitruros, hidruros, sulfuros, alquilmetales, aluminio, magnesio y circonio en polvo. Reductores con: Nitratos, halogenatos, xidos, perxidos, flor. cidos fuertes con: Bases fuertes. cido sulfrico con: Azcar, celulosa, cido perclrico, permanganato potsico, cloratos, sulfocianuros. Tabla 4. Relacin de substancias qumicas y sus correspondientes incompatibilidades

SUBSTANCIA QUMICA INCOMPATIBILIDADES Acetileno Cloro, bromo, cobre, flor, plata y mercurio. Acetona cido ntrico concentrado y mezclas con cido sulfrico. cido actico cido crmico, cido ntrico, compuestos hidroxilo, etilenglicol, cido perclrico, perxidos y permanganatos. cido cianhdrico cido ntrico y lcalis. cido crmico y cromo cido actico, naftaleno, alcanfor, glicerina, alcoholes y lquidos inflamables en general. cido fluorhdrico anhdrido Amonaco, acuoso o anhidro. cido ntrico concentrado cido actico, anilina, cido crmico, cido hidrocinico, sulfuro de hidrgeno, lquidos y gases inflamables, cobre, latn y algunos metales pesados. cido oxlico Plata y mercurio. cido perclrico Anhdrido actico, bismuto y sus aleaciones, alcohol, papel, madera, grasas y aceites. cido sulfrico Clorato potsico, perclorato potsico, permanganato potsico (compuestos similares de metales ligeros, como sodio y litio. Amonaco anhidro Mercurio (por ejemplo en manmetros), cloro, hipoclorito clcico, yodo, bromo, cido fluorhdrico anhidro. Anilina cido ntrico, perxido de hidrgeno. Azidas cidos. Bromo Vase cloro. Carbn activado Hipoclorito clcico y todos los agentes oxidantes. Cianuros cidos. Clorato potsico cido sulfrico y otros cidos. Cloratos Sales de amonio, cidos, metales en polvo, azufre, materiales combustibles u orgnicos finamente divididos. Cloro Amonaco, acetileno, butadieno, butano, metano, propano, y otros gases del petrleo, hidrgeno, carburo sdico, benceno, metales finamente divididos y aguarrs. Cobre Acetileno y perxido de hidrgeno. Dixido de cloro Amonaco, metano, fsforo y sulfuro de hidrgeno. Fsforo (blanco) Aire, oxgeno, lcalis y agentes reductores. Flor Todas las otras substancias qumicas. Hidrocarburos Flor, cloro, bromo, cido crmico, perxido sdico. Hidroperxido de cumeno cidos orgnicos e inorgnicos. Hipocloritos cidos, carbn activado. Lquidos inflamables Nitrato amnico, cido crmico, perxido de hidrgeno, cido ntrico, perxido sdico, halgenos. Materiales de arsnico Algunos agentes reductores.

Mercurio Acetileno, cido fulmnico y amonaco. Metales alcalinos y alcalinotrreos Agua, tetracloruro de carbono, hidrocarburos clorados, dixido de carbono y halgenos. Nitrato amnico cidos, polvo de metales, lquidos inflamables, compuestos de cloro, nitritos, azufre, materiales orgnicos combustibles finamente divididos. Nitratos cido sulfrico Nitrato amnico y otras sales de amonio. Nitrito sdico cidos.

Nitritos Bases inorgnicas y aminas. Nitroparafinas Agua. xido clcico Aceites, grasas e hidrgeno; lquidos, slidos o gases inflamables. Oxgeno cido sulfrico y otros cidos. Ver tambin cloratos. Perclorato potsico Glicerina, etilenglicol, benzaldehdo, cido sulfrico. Permanganato potsico Cobre, cromo,hierro, la mayora de los metales o sus sales, alcoholes, acetona, materiales orgnicos, anilina, nitrometano y materiales combustibles. Perxido de hidrgeno Alcohol etlico y metlico, cido actico glacial, anhdridoactico, benzaldehdo, disulfuro de carbono, glicerina, etilenglicol, acetato de etilo y de metilo, furfural. Perxido sdico cidos orgnicos e inorgnicos. Perxidos orgnicos Acetileno, cido oxlico, cido tartrico, compuestos amnicos, cido fulmnico. Plata Tetracloruro de carbono, dixido de carbono y agua. Potasio Agentes reductores. Seleniuros Tetracloruro de carbono, dixido de carbono, agua. Sodio cido ntrico fumante y gases oxidantes. Sulfuro de hidrgeno cidos. Sulfurosos Agentes reductores. Teliuros Sodio. Tetracloruro de carbono Acetileno, amonaco (acuoso o anhidro), hidrgeno.

Reacciones peligrosas con los cidos

La adicin de cidos a efectos de reducir el pH de un medio o simplemente para limpieza, debe realizarse conociendo previamente si existe incompatibilidad entre los componentes del medio y el cido adicionado. En la tabla 5 se relacionan una serie de ejemplos de reacciones peligrosas de los cidos. Tabla 5. Reacciones peligrosas de los cidos REACTIVO REACTIVO SE DESPRENDE cido clorhdrico Sulfuros Hipocloritos Cianuros Sulfuro de hidrgeno Cloro Cianuro de hidrgeno cido ntrico Algunos metales Dixido de nitrgeno cido sulfrico cido frmico cido oxlico Alcohol etlico Bromuro sdico Cianuro sdico

Sulfocianuro sdico Yoduro de hidrgeno Algunos metales Monxido de carbono Monxido de carbono Etano Bromo y dixido de azufre Monxido de carbono Sulfuro de carbonilo Sulfuro de hidrgeno Dixido de azufre

Formacin de perxidos
Dentro del grupo de sustancias que pueden sufrir una evolucin, es un ejemplo la formacin de perxidos, que en ciertos casos pueden explosionar violentamente. Su presencia se puede detectar de una manera muy sencilla mediante la aplicacin del test de deteccin de perxidos: a 10 ml de la muestra, aadir 1 ml de una solucin acuosa al 10% de KI recientemente preparada. Si aparece una coloracin amarilla estable, debida a la liberacin de yodo, se puede dar por confirmada la presencia de perxidos. La adicin de algunas gotas de cido favorece la reaccin. En caso de resultado positivo, es necesario eliminar los perxidos columnando el producto a travs de almina activada, tratndolo con solucin acuosa cida de sulfato ferroso o con hidruro de litio y aluminio. En la tabla 6 se presenta una lista de grupos de substancias que forman fcilmente perxidos. Aunque la mayora suelen comercializarse con estabilizantes, debe tenerse en cuenta que si han sido manipuladas (destilacin, extraccin) puede haberse eliminado el estabilizante. Tabla 6. Sustancias fcilmente peroxidables Compuestos allicos Compuestos dinicos Compuestos isoproplicos Compuestos vinilacetilnicos Compuestos vinlicos Cumeno, estireno, tetrahidronaftalenos teres Haloalquenos N-alquilamidas, ureas, lactamas

Reacciones de polimerizacin
Algunos monmeros pueden polimerizarse rpidamente provocando una explosin o rotura de los frascos: acetato de vinilo, acrolena, acrilonitrilo, 1,3-butadieno, xido de etileno, estireno, etc. La polimerizacin puede tener lugar por calentamiento, exposicin a la luz, impurezas cidas o metlicas, choques, etc. El almacenamiento de monmeros debe realizarse en pequeas cantidades, conteniendo estabilizadores o inhibidores de polimerizacin y lejos de productos susceptibles de liberar trazas de cidos y bases.

Reacciones de descomposicin
El almacenamiento prolongado de productos inestables entraa la posibilidad de su descomposicin que, en ciertas circunstancias, como choque, calentamiento o desplazamiento simple, puede generar una explosin. Los amiduros alcalinos y ciertas sales de diazonio se pueden incluir dentro de este grupo de productos. El cloruro de aluminio, por otra parte, acumula el cido formado por descomposicin a causa de la humedad absorbida a lo largo del tiempo. Cuando se abre el recipiente, puede ocurrir la rotura del mismo y la proyeccin de su contenido. La apertura de un recipiente que ha permanecido largo tiempo cerrado sin usarse es una operacin que debe realizarse con precauciones, especialmente, la apertura de frascos esmerilados cuyo tapn haya quedado trabado. Los productos lquidos inestables es recomendable guardarlos en ampollas selladas.

Medidas preventivas para llevar a cabo reacciones qumicas peligrosas

Si la reaccin que se va a llevar a cabo reviste caractersticas de peligrosidad, se trata de una reaccin no descrita previamente, existe la posibilidad de la aparicin de reacciones secundarias peligrosas o los parmetros para su control deben ser fijados de manera muy precisa, debe procederse de manera cuidadosa con la preparacin y desarrollo de la misma, tomando las medidas preventivas adecuadas entre las que cabe citar: q No realizarla nunca sin autorizacin del responsable del laboratorio o del proyecto y sin recabar informacin al tcnico de prevencin del laboratorio sobre las medidas preventivas a aplicar.

q Emplear las mnimas cantidades posibles de reactivos. q Los procedimientos a escala micro o semimicro estn hoy en da disponibles y la sensibilidad de los mtodos analticos de separacin y confirmacin suele ser elevada. q Recoger toda la informacin disponible sobre la reactividad y caractersticas de peligrosidad de los reactivos y productos esperados de la misma.

Disponer q del material adecuado y suficiente para su realizacin, que cumpla los requisitos tcnicos necesarios. q Llevar a cabo la reaccin en una vitrina o instalacin especfica adecuada a los riesgos esperables de aquella. q Disponer de ropa de trabajo y equipos de proteccin personal adecuados al riesgo y de los elementos de actuacin suficientes (extintores adecuados, mantas ignfugas, neutralizadores, adsorbentes, equipos de ventilacin y respiracin de emergencia, duchas y lavaojos) en relacin a los posibles incidentes y accidentes. q Avisar al resto del personal del laboratorio de la realizacin de la reaccin y organizar el trabajo de tal manera que el nmero de personas expuestas a los riesgos ocasionados por el desarrollo de la reaccin sea el mnimo posible.

Bibliografa
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