TEMA 4. - Equiibrio Químico PDF

QUÍMICA.
GRADUADO EN INGENIERÍA MECÁNICA
TEMA 4. EQUILIBRIO QUÍMICO
TEMA 4.- EQUILIBRIO QUÍMICO
David Fernández López 1

QUÍMICA. GRADUADO EN INGENIERÍA MECÁNICA
ÍNDICE DE CONTENIDOS
1.- REACCIONES REVERSIBLES E IRREVERSIBLES .................................................................. 3
1.1.- Ley de acción de masas ......................................................................................................... 4
2.- ESTUDIO TERMODINÁMICO DEL EQUILIBRIO ................................................................ 7

2.1.- Aplicaciones en sistemas gaseosos ....................................................................................... 7
2.2.- Reacciones entre líquidos ................................................................................................... 10
2.3.- Reacciones en fase heterogénea ......................................................................................... 10
2.3.1.- Reacciones entre sólidos y líquidos .................................................................................... 10
2.3.2- Reacciones entre sólidos y gases ......................................................................................... 11
2.3.3.- Reacciones entre líquidos y gases ....................................................................................... 11
2.3.4.- Cociente de reacción ........................................................................................................... 11
2.4.- Factores que influyen en el equilibrio. Ley de Le Chatelier ................................................. 12
2.4.1.- Influencia de la presión y el volumen ................................................................................. 13
2.4.2.- Influencia de la concentración ............................................................................................ 14
2.4.3.- Influencia de la temperatura ............................................................................................... 14
2.4.4.- Influencia de los catalizadores ............................................................................................ 15
3.- Bibliografía ................................................................................................................... 15

1.- REACCIONES REVERSIBLES E IRREVERSIBLES
Existen muchas reacciones químicas en las que los productos obtenidos en ellas son tan
estables en las condiciones del proceso que no ofrecen prácticamente tendencia alguna a
reaccionar nuevamente entre sí para regenerar los reactivos de los que proceden. Así por
ejemplo, la reacción del cloruro de socio con el nitrato de plata es un proceso que continúa
hasta que precipite todo el AgCl, momento en el cual queda finalizada la reacción.
NaCl + AgNO3 → NaNO3 + AgCl
A este tipo de reacciones se les denomina irreversibles.

Existen en cambio muchas reacciones en las que no sucede esto. En ellas los productos
obtenidos son capaces de reaccionar mutuamente entre sí para regenerar las sustancias de
partida o reactivos. Por ejemplo, en la reacción de obtención del amoníaco por síntesis de
sus elementos sucede que éste a su vez se descompone en hidrógeno y nitrógeno.
N2 + 3H2 ó 2NH3
Estas reacciones se denominan reversibles.
Al comienzo de una reacción reversible, como las concentraciones de las sustancias

reaccionantes son mayores que las de los productos, la velocidad de reacción será también
mayor en el sentido del primer miembro hacia el segundo (de izquierda a derecha); no
obstante, a medida que vaya avanzando el proceso y existan concentraciones considerables
de productos, irá a amentando a su vez la velocidad de reacción en sentido contrario.
Llegará un momento en que ambas velocidades se igualen, recomponiéndose tantas

moléculas como se destruyen por unidad de tiempo y, por consiguiente, no variarán las
concentraciones de las sustancias (reactivos y productos que intervienen en la reacción.
Cuando se cumple esta circunstancia se dice que existe equilibrio químico.
Esto indica que aunque se haya conseguido el equilibrio químico, no quiere decir que en
modo alguno haya reacción entre las sustancias. Las dos reacciones (directa e inversa)
siguen produciéndose, pero con igual velocidad en ambos sentidos, lo que implica que el
equilibrio químico no es un sistema estático, sino dinámico.
Un ejemplo que explica el equilibrio químico es el siguiente: supongamos que un recipiente

cerrado y a T constante, contiene un líquido relativamente volátil. Al principio, dado que hay
muchas más moléculas en fase líquida que en fase vapor, el líquido se evaporará con relativa

facilidad, mientras algunas (muy pocas) de las moléculas gaseosas, al perder energía,
volverán a pasar a la fase líquida. Diríamos que la velocidad de evaporación del líquido es
mayor que de la licuación del vapor.
A medida que transcurre la evaporización habrá menos moléculas en fase líquida y más en
fase gaseosa, lo que supone que cada vez más moléculas de vapor serán capaces de
licuarse. Llegará un momento en el que, por unidad de tiempo, se vaporicen tantas moléculas
de líquido como se licúen tantas de vapor. En ese instante se habrá alcanzado el equilibrio
entre las dos fases. Esto no quiere decir que las moléculas de líquido sean siempre las
mismas, ni tampoco las de vapor; eso sí, su número total permanece constante.
Ahora bien, supongamos que el proceso tiene lugar en la síntesis del amoníaco. Igualmente
y de acuerdo a la teoría de las colisiones, las moléculas de nitrógeno e hidrógeno originarán,
mediante choques eficaces, el correspondiente complejo activado que dará lugar a la
formación de moléculas de amoníaco. A mediad que transcurre el proceso, las moléculas de
amoníaco también chocarán entre sí y formarán un complejo activado igual al anterior que
puede conducir a la regeneración de los reactivos primitivos (nitrógeno e hidrógeno).
A medida que transcurre la reacción en las condiciones del proceso llegará un momento en
el que se formen tantas moléculas de amoníaco como se descompongan por unidad de
tiempo. En ese instante se habrá conseguido el equilibrio químico entre reactivos y
productos, por lo que le número de moléculas de nitrógeno, hidrógeno y amoníaco
permanecerán constante una vez alcanzado el equilibrio, pero, sin ser las mismas.
1.1.- Ley de acción de masas
Veamos ahora como en todo sistema químico en equilibrio las concentraciones de los
reactivos y de los productos, expresadas en moles/litro, están relacionadas por una ecuación
sencilla.
La ley de acción de masas puede enunciarse como sigue:
En un proceso elemental, el producto de las concentraciones en el equilibrio de los productos

elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos, dividido por el producto de las
concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes
estequiométricos, es una constante para cada temperatura, llamada constante de equilibrio.

Sea una reacción reversible del tipo: A + B ó C + D (que suponemos transcurra en una sólo
etapa) y en la que llamamos [A], [B], [C], y [D] a las concentraciones molares de productos y
reactivos una vez conseguido el equilibrio.
Entonces la velocidad de reacción, para una temperatura dada, vienen expresada por:
v = k [A] [B]
Si consideramos el proceso en sentido inverso, la velocidad vendrá dada por:
V’ = k’ [C] [D]
Donde k y k’ son constantes específicas de cada reacción y dependen, como se deduce de

la ecuación de Arrhenius, de la temperatura.
Cuando se alcance el equilibrio ambas velocidades serán iguales, cumpliéndose entonces

que:
k [A] [B] = k’ [C] [D]
o también:
k/k’ = kc = [C] [D] / [A] [B]
expresión que nos indica que en toda reacción reversible que transcurra en una sola etapa
y en fase homogénea, una vez alcanzado el equilibrio, es constante el cociente entre e
producto de las concentraciones de los productos de la reacción y el producto de las
concentraciones de los reactivos.
La constante kc se denomina constante de equilibrio referida a las concentraciones y

depende de la T a que se efectúe el proceso.
Si consideramos una ecuación reversible dada por:
aA + bB ó cC + dD
kc = [C]c [D]d / [A]a [B]b
que es la expresión matemática dela llamada ley de acción de masas y cuyo enunciado es:
Para cualquier reacción reversible en equilibrio químico a una T dada se cumple que el
producto de las concentraciones molares de los productos, dividido entre el producto de las
concentraciones molares de los reactivos, elevadas al exponente que indique el coeficiente
de la ecuación estequiométrica, es una constante, denominada constante de equilibrio.

Ejemplo 1.- En un recipiente se introducen 2,94 moles de yodo y 8,1 moles de hidrógeno,
estableciéndose el equilibrio cuando se han formado 5,6 moles de yoduro de hidrógeno. A
la T de la experiencia todas las sustancias son moléculas diatómicas. Calcular:
1. Las cantidades de yodo e hidrógeno que han reaccionado.

2. La cte de equilibrio de la reacción.
Apartado 1: La reacción de equilibrio es I2 + H2 ó 2 HI
Como para formarse 2 moles de HI ha de reaccionar un mol de I2 y otro de H2, para que se
originen 5,6 moles de HI habrán de reaccionar 2,8 moles de I2 y otros tantos de H2
Apartado 2:
Kc = [HI]2 / [I2] [H2] = [5,6 / V]2 / [(2,94 – 2,8) / V] [(8,10 – 2,8) / V] = 42,26
Ejemplo 2.- La Kc del ejemplo anterior vale 50 cuando la reacción tienen lugar a 448 ºC.
¿Cuánto yoduro de hidrógeno se formará al calentar a esa T 1 mol de yodo y dos moles de
hidrógeno?
I2 + H2 ó 2 HI
Moles de reactivos y productos en el momento de iniciarse la reacción:
Yodo 1
Hidrógeno 2
Yoduro de hidrógeno 0
Los moles de reactivos y de producto en el equilibrio, en el supuesto de que reaccionaron x

moles de yodo con x moles de hidrógeno para formar 2x moles de HI.
Yodo 1 - x
Hidrógeno 2 - x
Yoduro de hidrógeno 2x
Aplicando la ley de acción de masas se tiene:
Kc = [HI]2 / [I2] [H2] = [2x / V]2 / [(1-x) / V] [(2-x) / V] = 50 => x = 0,9345;
Por tanto la cantidad de yoduro de hidrógeno formado será 2x = 1,869 moles

2.- ESTUDIO TERMODINÁMICO DEL EQUILIBRIO
2.1.- Aplicaciones en sistemas gaseosos
Como se vio en el tema referente a la Termodinámica, para que un sistema cerrado esté
en equilibrio ha de cumplirse que ∆G = O, o lo que es lo mismo que:
∑∆Gproductos = ∑∆Grectivos
Supongamos una reacción del tipo:
aA + bB ó cC + dD
en la que tanto reactivos como productos sean gases con comportamiento ideal y que el
proceso transcurra sin variaciones de P y T (isobárico e isotérmico). El valor de ∆G en estas
condiciones (Q y T = cte) vendrá dado por:
∆GT, P = ∑∆Gproductos - ∑∆Grectivos
Si designamos PA, PB, PC y PD las presiones parciales de cada sustancia durante el proceso,
tendremos que, según lo explicado en temas anteriores:
∑∆Gproductos = cG0C + cRT LPC + dG0D + dRT LPD
∑∆Greactivos = aG0A + aRT LPA + bG0B + bRT LPB
La variación libre de entalpía, ∆GT, P en un instante cualquiera del proceso vendrá dada por:
∆GT, P = (cG0C + dG0D - aG0A - bG0B) – (cRT LPC + dRT LPD) - (aRT LPA + bRT LPB) =
= ∆G0 + RT L (PcC x PdD) / (PaA x PbB)
y para el caso de que la reacción esté en equilibrio:
0 = ∆G0 + RT L (PcC x PdD) / (PaA x PbB)
o también:
∆G0 = - RT L (PcC x PdD) / (PaA x PbB)
siendo en este caso, PA, PB, PC y PD las presiones parciales de reactivos y productos,
El cociente (PcC x PdD) / (PaA x PbB) se conoce como KP o constante de equilibrio referida
a la presión, cuyo valor depende únicamente de la naturaleza de productos y reactivos y
de la T a que tenga lugar el proceso.

∆()
∆G0 = - RT LKP => 𝐾" = 𝑒 & *+
KP por analogía con la ley de acción de masas se define: En toda reacción química en
equilibrio, en la que reactivos y productos estén en la fase gaseosa, se cumplirá que para
una temperatura dada el producto de las presiones parciales de los productos dividido entre
el producto de las presiones parciales de los reactivos, elevadas unas y otras al exponente
que indique el correspondiente coeficiente estequiométrico, es siempre constante. Dicha
constante se denomina constante de equilibrio referida a la presión.
Ejemplo 3.- Las presiones parciales de H2, I2 y HI en equilibrio a 400 ºC son respectivamente,
0,15, 0,384 y 1,85 atm y sus inversas.
Calcular las constantes KP a esta T para las reacciones H2 + I2 ó 2HI, 1/2H2, + 1/2I2 ó HI,
2HI ó H2 + I2 y HI ó 1/2H2 + 1/2I2
a) H2 + I2 ó 2HI
KP = P2HI / ( PH2 PI2) = 1,852 / (0,150 x 0,384) = 59,42
b) 1/2H2, + 1/2I2 ó HI
K’P = PHI / (P1/2H2 x P1/2I2) = 𝐾" = 59,42 = 7,708
c) 2HI ó H2 + I2
1
K’’P = = 0,01683
23
d) HI ó1/2H2, + 1/2I2
1
K’’’P = = 0,1297
243
Como la presión parcial que ejerce cada sustancia gaseosa presente en el proceso puede
deducirse de la ecuación de Clapeyron:
𝑛
𝑃 = 𝑅𝑇
𝑉

en la que n es el número de moles de sustancia; V, es el volumen total de la mezcla, y T la

temperatura absoluta del sistema, por lo que podemos escribir:
P = [concentración molar] RT
Pues n/V es precisamente la concentración molar de la sustancia.
En consecuencia:
: ; (=>); @ A B (=>)B : ; @ A B
KP = (PcC x PdD) / (PaA x PbB) = = (RT)(c+d) – (a+b) = Kc (RT)∆n
C D (=>)D @ E F (=>)F C D @ E F
Donde Kc es la denominada constante de equilibrio referida a las concentraciones e ∆n

representa la variación del número de moles productos – reactivos.
Por tanto, se tiene que:
: ; @ A B
Kc = KP = Kc (RT)∆n
C D @ E F
Ejemplo 4.- La disociación del dióxido de nitrógeno en monóxido de nitrógeno y oxígeno se

realiza en un recipiente cerrado a 327 ºC. Las concentraciones de los tres gases en el
equilibrio son 0,0146, 0,00382 y 0,00191 mol/l respectivamente. Calcular las constantes Kc
y Kp a esa T.
1
NO2g ó NOg + O2 g
G
Por tanto:
HI J @ HIG J/L
Kc = = 0,01144
HIG J
Kp = Kc (RT)∆n = 0,01144 (0,082 x 600)1/2 = 0,0802
Ejemplo 5.- A 21 ºC la constante de disociación para N2O4 ó 2NO2 es 4,48. Calcular la

concentración del NO2 en equilibrio con 0,36 mol/l de N2O4 a 21ºC.
HI L
Kc = => 𝑁𝑂 = 𝑘Q 𝑁G 𝑂M = 1,27 mol/l
HGIM J

Ejemplo 6.- ¿En qué condiciones coincidirán numéricamente Kc y Kp?
Cuando ∆n = 0, ya que KP = Kc (RT)∆n
La presión parcial de cada componente gaseoso de la reacción puede expresarse en función

de la presión total mediante la ley de Dalton:
Px = ∂x P
donde ∂x representa la fracción molar de cada componente y P la presión total de la mezcla.

Por tanto:
; B
RS @ (RT )
KP = (PcC x PdD) / (PaA x PbB) = (∂xc Pc x ∂xd Pd) / (∂xa Pa x ∂xB Pb) = D @ (R F ) x P(c+d) – (a+b)
RU V
De donde KP = K∂ P∆n
K∂ no es una función de estado, puesto que una variación cualquiera de la presión total P, al
ser constante Kc, supone una variación de K∂
2.2.- Reacciones entre líquidos
Cuando las reacciones tienen lugar entre líquidos o en disolución, y se admite que se
comportan como líquidos ideales, por analogía con las expresiones deducidas para los
procesos en fase gaseosa, se puede afirmar que en una reacción tipo aA + bB ó cC + dD,
se cumple, en equilibrio:
: ; @ A B
∆G0 = - RT L = -RT LKc
C D @ E F
donde Kc es la constante de equilibrio referida a la concentración, cuyo valor depende

exclusivamente de la T y de la naturaleza de los productos y de los reactivos:
∆W)
Kc = 𝑒 & *+
2.3.- Reacciones en fase heterogénea
2.3.1.- Reacciones entre sólidos y líquidos
Una mayor o menor cantidad de sustancia sólida presente en la reacción, no influye para
nada en el valor de la constante de equilibrio.

2.3.2- Reacciones entre sólidos y gases
En este caso, Kp y Kc se formulan exactamente igual que en casos anteriores, pero

influyendo en la formulación únicamente los gases (presiones o concentraciones) y elevados
a su respectivo coeficiente estequiométrico. Por ejemplo:
aA(s) + bB(g) ó cC(g) + dD(s)
"S; : ;
Kp = Kc =
"VF EF
2.3.3.- Reacciones entre líquidos y gases
Si el líquido es puro y se encuentra en exceso, su concentración al igual que en el caso de

los sólidos, también se considera constante, de tal forma que en una reacción del tipo:
aA(l) + bB(g) ó cC(g) + dD(l)
"S; : ;
Kp = Kc =
"VF EF
En resumen, puede decirse que en los procesos heterogéneos, una vez conseguido el
equilibrio, las concentraciones de los sólidos y líquidos puros no influyen en modo alguno en
la constante de equilibrio.
2.3.4.- Cociente de reacción
La variación de entalpía libre en un instante cualquiera de una reacción reversible viene dada
por la expresión:
"S; @ "T
B
∆GT, P = ∆G0 + RT L donde PA, PB, PC y PD representan las presiones parciales de
"UD @ "VF
cada sustancia, supuesta gaseosa, en un instante dado de la reacción.
Cuando se consigue el equilibrio, se tiene: ∆G0 = -RT LKp
Por tanto en un momento cualquiera de la reacción la variación de entalpía libre vendrá

expresada por:
∆GT,P = RT L(Q/Kp), expresión en la que:
"S; @ "T
B
Q= (cociente de reacción)
"UD @ "VF

análoga a la expresión matemática de Kp, pero que en esta caso las presiones parciales de
productos y reactivos son las que existen en un instante dado del proceso, y no las que
corresponden al equilibrio.
• Si Q = Kp entonces ∆G = 0 (∆GT,P = RT L(Q/Kp); L1 = 0); Entonces la reacción está

en equilibrio.
• Si Q > Kp, entonces ∆G >0; la reacción evolucionará espontáneamente en el sentido
productos – reactivos (hacia la izquierda).
• Si Q < Kp, entonces ∆G < 0; la reacción evolucionará espontáneamente en el sentido
reactivos - productos (hacia la derecha).
El valor del cociente de reacción por tanto permite deducir el estado de equilibrio del proceso
como la evolución espontánea del mismo.
Hay que señalar que en le caso de que las sustancias reaccionantes fueses líquidas o en
disolución, las ecuaciones y los resultados, así como la determinación del estado de
equilibrio y de la espontaneidad es exactamente igual a lo explicado anteriormente.
2.4.- Factores que influyen en el equilibrio. Ley de Le Chatelier
El Principio de Le Chatelier se refiere a que un estado de equilibrio químico se mantiene en

tanto no se alteren las condiciones del sistema. Si en un sistema en equilibrio se modifica
algún factor (presión, temperatura, concentración,..) el sistema evoluciona en el sentido que
tienda a oponerse a dicha modificación. El equilibrio se desplaza en cierta dirección (hacia
los reactivos o hacia los productos) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio.
Cuando algún factor que afecte al equilibrio varía, éste se altera al menos
momentáneamente. Entonces el sistema comienza a reaccionar hasta que se reestablece
el equilibrio, pero las condiciones de este nuevo estado de equilibrio son distintas a las
condiciones del equilibrio inicial. Se dice que el equilibrio se desplaza hacia la derecha (si
aumenta la concentración de los productos y disminuye la de los reactivos con respecto al
equilibrio inicial), o hacia la izquierda (si aumenta la concentración de los reactivos y
disminuye la de los productos).
En resumen, podemos decir que el estado de equilibrio de una reacción química puede
modificarse variando alguno o todos de los siguientes factores: P, V y T.
Consideraciones:

1. Si se elimina alguno de los productos obtenidos en la reacción (emanaciones

gaseosas por ejemplo), lo que supone una disminución en la concentración de esa
sustancia, esto exigirá que, asimismo, disminuyan las concentraciones de los
reactivos (k debe permanecer cte), de modo que estos reaccionen entre sí para
originar más producto. El sistema evolucionará espontáneamente hacia la derecha.
2. Si se aumenta la concentración de alguno de los productos de la reacción, deberá
aumentar la concentración de los reactivos, y el sistema evolucionará
espontáneamente hacia la izquierda.
3. Si se aumenta la presión, la reacción se desplaza en el sentido de originar aquellas
sustancias que ocupen menor volumen..
4. Si se disminuye la presión, el proceso evoluciona espontáneamente en el sentido de
originar sustancias que ocupen mayor volumen.
5. Si se aumenta la temperatura, la reacción de desplaza en el sentido en que se
absorba calor.
6. Si se disminuye la temperatura, la reacción se desplaza en el sentido en que se
desprenda calor.
Por tanto, puede decirse que la Ley de Le Chatelier es una ley de moderación.
2.4.1.- Influencia de la presión y el volumen
Las variaciones de presión sólo afectan a los equilibrios en los que interviene algún gas y
cuando hay variaciones de volumen en la reacción.
En la reacción de formación del amoniaco, hay cuatro moles en el primer miembro y dos en
el segundo; por tanto, hay una disminución de volumen de izquierda a derecha:
N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g)
Si disminuimos el volumen del sistema el efecto inmediato es el aumento de la concentración

de las especies gaseosas y, por tanto, de la presión en el recipiente. Dicho aumento se
compensa parcialmente si parte del N2 y del H2 se combinan dando NH3, pues así se reduce
el número total de moles gaseosos y, consecuentemente, la presión total. El equilibrio se
desplaza hacia la derecha.
Si aumentamos el volumen ocurrirá todo lo contrario.
Otro ejemplo: CO(g) + CI2(g) ↔ COCI2(g)

2 moles 1 mol
2 volúmenes 1 volumen
Al aumentar la presión en este sistema de equilibrio, se desplazará hacia la derecha, es decir

donde existe menos volumen. En sentido contrario, si existiera una disminución de presión,
el equilibrio se irá donde hay más volumen, o sea hacia los reactivos, y estableciéndose un
nuevo equilibrio a continuación.
2.4.2.- Influencia de la concentración
El aumento de la concentración de cualquier sustancia, dará lugar a que la reacción en

equilibrio tienda a consumir parte de la sustancia añadida. Así por ejemplo para la reacción
siguiente:
H2(g) + I2(g) ↔ 2HI(g)
si se adiciona H2 al sistema en equilibrio, éste tiende a ajustarse intentando anular el efecto

del hidrógeno adicionado. Esto sucede cuando el H2 se combina con el I2 para formar
moléculas de HI, desplazando el equilibrio hacia la derecha, esto significa que la [HI]
aumenta y la [I2] disminuye. Por otro lado, si se retira uno de los componentes del sistema,
por ejemplo, H2 el principio de Le Chatelier predice que el sistema se ajustará para huir del
efecto causado por la disminución de H2. Parte del HI se descompone para formar H2, para
sustituir lo que fue retirado. El efecto obtenido es la disminución de la concentración del HI y
al aumento de la concentración del I2. El equilibrio queda ahora más desplazado hacia el
sentido de los reactivos. Sin embargo, la constante de equilibrio siempre conserva su valor.
2.4.3.- Influencia de la temperatura
Si en una reacción exotérmica aumentamos la temperatura cuando se haya alcanzado el

equilibrio químico, la reacción dejará de estar en equilibrio y tendrá lugar un desplazamiento
del mismo hacia la izquierda (en el sentido en el que se absorbe calor).
Es decir, parte de los productos de reacción se van a transformar en reactivos hasta que se
alcance de nuevo el equilibrio químico.
Si la reacción es endotérmica ocurrirá lo contrario.

Cuando se aumenta la temperatura en un sistema en equilibrio, éste de desplazará en el

sentido que absorba el calor aplicado.
Ejemplo: N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g) + calor
Esta reacción es exotérmica (desprende calor), en el sentido de izquierda a derecha; pero si

a ésta se le aumenta la temperatura, se desplazará en el sentido que absorba ese calor, es
decir de derecha a izquierda.
• En una reacción exotérmica (se desprende calor), una disminución de la T

desplazará el equilibrio hacia la derecha, con el fin de que se libere más calor y se
contrarreste el efecto del calentamiento.
Un aumento de la T provocará un desplazamiento opuesto (hacia la izquierda) del
equilibrio.
• En una reacción endotérmica (se absorbe calor), un aumento de T favorece la
reacción en el sentido de la formación de productos.
Una disminución de T origina el efecto contrario.
Un aumento de T favorece una reacción de equilibrio en sentido endotérmico; una

disminución de T, en sentido exotérmico.
2.4.4.- Influencia de los catalizadores
Los catalizadores son sustancias que aceleran las reacciones químicas. No afectarán al
equilibrio químico ya que aceleran la reacción directa e inversa por igual. El único efecto es
hacer que el equilibrio se alcance más rápidamente.
Por tanto, el principio de Le Chatelier ignora la presencia del catalizador.
3.- Bibliografía
Química General. M.R. Fidalgo y J.A. Fidalgo. Editorial Everest. Madrid, 1998.
Química General. Linus Pauling. Editorial Aguilar. 1977

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QUÍMICA.

GRADUADO EN INGENIERÍA MECÁNICA

TEMA 4. EQUILIBRIO QUÍMICO

TEMA 4.- EQUILIBRIO QUÍMICO

David Fernández López 1

TEMA 4. EQUILIBRIO QUÍMICO

2.- ESTUDIO TERMODINÁMICO DEL EQUILIBRIO ................................................................ 7

3.- Bibliografía ................................................................................................................... 15

David Fernández López 2

TEMA 4. EQUILIBRIO QUÍMICO

1.- REACCIONES REVERSIBLES E IRREVERSIBLES

NaCl + AgNO3 → NaNO3 + AgCl

A este tipo de reacciones se les denomina irreversibles.

Estas reacciones se denominan reversibles.

Al comienzo de una reacción reversible, como las concentraciones de las sustancias

Llegará un momento en que ambas velocidades se igualen, recomponiéndose tantas

Cuando se cumple esta circunstancia se dice que existe equilibrio químico.

Un ejemplo que explica el equilibrio químico es el siguiente: supongamos que un recipiente

David Fernández López 3

TEMA 4. EQUILIBRIO QUÍMICO

1.1.- Ley de acción de masas

La ley de acción de masas puede enunciarse como sigue:

En un proceso elemental, el producto de las concentraciones en el equilibrio de los productos

David Fernández López 4

TEMA 4. EQUILIBRIO QUÍMICO

Si consideramos el proceso en sentido inverso, la velocidad vendrá dada por:

Donde k y k’ son constantes específicas de cada reacción y dependen, como se deduce de

Cuando se alcance el equilibrio ambas velocidades serán iguales, cumpliéndose entonces

k [A] [B] = k’ [C] [D]

k/k’ = kc = [C] [D] / [A] [B]

La constante kc se denomina constante de equilibrio referida a las concentraciones y

Si consideramos una ecuación reversible dada por:

kc = [C]c [D]d / [A]a [B]b

David Fernández López 5

TEMA 4. EQUILIBRIO QUÍMICO

1. Las cantidades de yodo e hidrógeno que han reaccionado.

Moles de reactivos y productos en el momento de iniciarse la reacción:

Los moles de reactivos y de producto en el equilibrio, en el supuesto de que reaccionaron x

Aplicando la ley de acción de masas se tiene:

Kc = [HI]2 / [I2] [H2] = [2x / V]2 / [(1-x) / V] [(2-x) / V] = 50 => x = 0,9345;

Por tanto la cantidad de yoduro de hidrógeno formado será 2x = 1,869 moles

David Fernández López 6

TEMA 4. EQUILIBRIO QUÍMICO

2.- ESTUDIO TERMODINÁMICO DEL EQUILIBRIO

2.1.- Aplicaciones en sistemas gaseosos

Supongamos una reacción del tipo:

∆GT, P = ∑∆Gproductos - ∑∆Grectivos

∑∆Gproductos = cG0C + cRT LPC + dG0D + dRT LPD

∑∆Greactivos = aG0A + aRT LPA + bG0B + bRT LPB

= ∆G0 + RT L (PcC x PdD) / (PaA x PbB)

y para el caso de que la reacción esté en equilibrio:

0 = ∆G0 + RT L (PcC x PdD) / (PaA x PbB)

∆G0 = - RT L (PcC x PdD) / (PaA x PbB)

David Fernández López 7

TEMA 4. EQUILIBRIO QUÍMICO

KP = P2HI / ( PH2 PI2) = 1,852 / (0,150 x 0,384) = 59,42

K’P = PHI / (P1/2H2 x P1/2I2) = 𝐾" = 59,42 = 7,708

David Fernández López 8

TEMA 4. EQUILIBRIO QUÍMICO

en la que n es el número de moles de sustancia; V, es el volumen total de la mezcla, y T la

Pues n/V es precisamente la concentración molar de la sustancia.

Donde Kc es la denominada constante de equilibrio referida a las concentraciones e ∆n

Por tanto, se tiene que: