Descripción

CAMPO DE LA INVENCIÓN

La presente invención se refiere a composiciones de yeso repelentes al agua que

comprenden un óxido o hidróxido de metales alcalinos o alcalinotérreos o mezclas de un
óxido o hidróxido de metales alcalinos o alcalinotérreos y un organopolisiloxano que tiene
grupos hidroxilo y / o alcoxi unidos a átomos de silicio, y un proceso para el tratamiento
repelente al agua del yeso.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN

Pat. 3.455.710 describe yeso que puede tener propiedades repelentes al agua por
impregnación con organosiloxanos que contienen átomos de hidrógeno unidos a Si (H-
siloxanos). Esta referencia también describe la impregnación de mezclas de yeso e
hidróxido de calcio con H-siloxanos. Sin embargo, la acción repelente al agua de los H-
siloxanos es insatisfactoria. Los H-siloxanos son caros y generan hidrógeno en contacto con
el agua.

Pat. 4.411.702 describe artículos con forma repelente al agua que se producen a partir de
los componentes dihidrato de sulfato de calcio, escoria e hidróxido de calcio y en la
producción de los cuales parte de los componentes se trata con un líquido de
polidimetilsiloxano. Sin embargo, la acción repelente al agua del líquido de
polidimetilsiloxano es insatisfactoria.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN

Es un objeto de la presente invención proporcionar composiciones de yeso repelentes al

agua de bajo costo y fáciles de procesar y artículos conformados que puedan producirse a
partir de los mismos.

La presente invención proporciona composiciones de yeso repelentes al agua que

comprenden los constituyentes.

(A) 100 partes en peso de yeso,

(B) de 0,05 a 50 partes en peso de un óxido o hidróxido de metales alcalinos o

alcalinotérreos o una mezcla de los mismos,

(C) de 0,05 a 20 partes en peso de organopolisiloxano que tiene grupos hidroxilo y / o

alcoxi unidos a átomos de silicio.

Las composiciones de yeso repelentes al agua pueden comprender cualquier tipo de sulfato
de calcio. Entre el tipo de sulfato de calcio, se da preferencia al yeso (CaSO 4 · H 2 O) en
forma de yeso de construcción, estuco o yeso aislante y yeso de París (CaSO 4 · 1 /
2H 2 O). También se pueden usar otros tipos de yeso, tales como yeso para pavimento,
revoque de mármol y anhidrita. El sulfato de calcio formado en la desulfuración de gases de
combustión también es muy adecuado,

Como óxido y / o hidróxido de metales alcalinos y / o alcalinotérreos (B), se da preferencia

a CaO, MgO, Ca (OH) 2 , Mg (OH) 2 y NaOH, en particular Ca (OH) 2 , CaO y NaOH

Se da preferencia al uso, basado en 100 partes en peso de yeso (A), de 0,1 a 35, en
particular de 0,5 a 25 partes en peso de partes en peso de óxido y / o hidróxido (B).

El organopolisiloxano (C) está compuesto de unidades de fórmula

R aa (OR '). Sub.b SiO.sub. (4-ab) / 2 (I),

dónde

R son idénticos o diferentes, radicales de carbono C 1 -C 18 opcionalmente sustituidos con

halógeno ,

R 'son radicales alquilo C 1 -C 4 idénticos o diferentes o átomos de hidrógeno,

a es 0, 1, 2 o 3, en promedio de 0.1 a 2.5 y

b es 0, 1, 2, 3 o 4, en promedio de 0.1 a 3.5.

Los ejemplos de radicales R no sustituidos son radicales alquilo tales como metilo, etilo, n-
propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo, terc-butilo, n-pentilo, iso-pentilo, neo-
pentilo , radicales terc-pentilo, radicales hexilo como el radical n-hexilo, radicales heptilo
como el radical n-heptilo, radicales octilo como el radical n-octilo y radicales iso-octilo
como el 2,2,4-trimetilpentilo radicales, radicales nonilo como el radical n-nonilo, radicales
decilo como el radical n-decilo, radicales dodecilo como el radical n-dodecilo, radicales
octadecilo como el radical n-octadecilo; radicales alquenilo tales como el vinilo y el radical
alilo; radicales cicloalquilo tales como ciclopentilo, ciclohexilo, radicales cicloheptilo y
radicales metilciclohexilo; radicales arilo tales como los radicales fenilo, naftilo y antrilo y
fenantrilo, radicales alcarilo tales como los radicales o-, m-, p-tolilo, radicales xililo y
radicales etilfenilo; radicales aralquilo tales como el radical bencilo, el radical α y el radical
β-feniletilo.

Los ejemplos de radicales sustituidos con halógeno R están sustituidos con flúor y cloro,
como el radical 3,3,3-trifluoro-n-propilo, el radical 2,2,2,2 ', 2', 2'-hexafluoroisopropilo, el
radical heptafluoroisopropilo y radicales haloarilo tales como el radical o-, m- y p-
clorofenilo.

Los radicales preferidos R son radicales hidrocarbonados no sustituidos, en particular

aquellos que tienen de 1 a 8 átomos de carbono, especialmente radicales metilo, etilo,
propilo, n-octilo, iso-octilo, vinilo, tolilo y fenilo.
Ejemplos de radicales R 'son átomos de hidrógeno, radicales metilo, etilo, n-propilo, iso-
propilo, n-butilo, sec-butilo, iso-butilo y terc-butilo, en particular radicales metilo y etilo.

El índice a tiene un valor promedio de 0.3 a 2.0, en particular de 0.5 a 1.8.

El índice b tiene un valor promedio de 0.2 a 1.5, en particular de 0.3 a 1.3.

El organopolisiloxano (C) se ramifica para reticular de manera similar a la resina. La suma

de a + b tiene un valor de 1.5 a 1.9.

El organopolisiloxano (C) es líquido a 25 ° C y tiene una viscosidad de 0,5 a 3,000 mPa · s,

en particular de 1 a 500 mPa · s, especialmente de 2 a 200 mPa · s, a 25 ° C.

El organopolisiloxano (C) tiene la fórmula

[(RSiO.sub. 3/2) .c (R2SiO) .sub.d (RSiO (OR ')) .ejemplo (R2SiO2. 1/2
(OR ')). Sub.f (RSiO (OH)). Sub.g (R 2 SiO 2 1/2 (OH). H]. I (II),

dónde

c tiene un valor de 0.5 a 0.9,

d tiene un valor de 0 a 0.3,

la suma de e + f + g + h tiene un valor de 0.1 a 0.4,

i tiene un valor de 2 a 100, en particular de 3 a 40, y

R y R 'son como se definieron anteriormente.

Los organopolisiloxanos (C) preferidos son aquellos que se pueden obtener por reacción de
metiltriclorosilano o feniltriclorosilano con metanol o etanol en agua, por ejemplo, los de la
fórmula empírica CH 3 Si (OC 2 H 5 ) 0 .8 O 1 .1 o C 6 H 5 Si (OC 2 H 5 ) 0 .72 O 1 .14.

Los organopolisiloxanos (C) pueden contener, debido al método de preparación,

organosilanos tales como metiltrimetoxisilano y metiltrietoxisilano, pero preferiblemente
no más del 30% en peso, en particular no más del 10% en peso.

Se da preferencia al uso, basado en 100 partes en peso de yeso (A), de 0.1 a 8, en particular
de 0.3 a 5, partes en peso de organopolisiloxanos (C).

Las composiciones de yeso repelentes al agua también pueden contener

organopolisiloxanos adicionales que no tienen grupos hidroxilo y / o alcoxi unidos a
átomos de silicio. Preferiblemente, la cantidad de organopolisiloxanos adicionales es como
máximo 30 partes en peso, en particular como máximo 10 partes en peso, en base a 100
partes en peso de organopolisiloxanos (C).
Las composiciones de yeso repelentes al agua pueden contener aditivos adicionales (D) que
ayudan a la producción de artículos de yeso conformados o mejoran las propiedades de los
artículos de yeso conformados. Los aditivos son, por ejemplo, rellenos como dióxido de
silicio, perlita y fibras de celulosa y material de refuerzo como fibras de vidrio y no tejidos
de vidrio, aceleradores como sulfato de potasio y sulfato de aluminio, retardantes como
proteínas o tartratos, formadores de poros en el aire como organosulfonatos u
organosulfatos, plastificantes para la suspensión de yeso, por ejemplo sulfonatos de lignina,
y agentes de acoplamiento para cartón, como almidón y pulpa.

Se da preferencia al uso, basado en 100 partes en peso de yeso (A), como máximo 25, en
particular como máximo 15, partes en peso de aditivos (D).

La invención también proporciona un proceso para el tratamiento repelente al agua de yeso,

en el que

(A) 100 partes en peso de yeso se mezclan con

(B) de 0,05 a 50 partes en peso de un óxido o hidróxido de metales alcalinos o

alcalinotérreos o una mezcla de los mismos, y

(C) de 0,05 a 20 partes en peso de organopolisiloxano que tiene grupos hidroxilo y / o

alcoxi unidos a átomos de silicio.

El óxido y / o hidróxido (B), organopolisiloxano (C) y, opcionalmente, aditivos (D) se

agregan al yeso antes del moldeo de artículos conformados. Los componentes se pueden
mezclar en cualquier orden.

El óxido y / o el hidróxido (B) y el organopolisiloxano (C) se pueden agregar cada uno

como polvo o como solución acuosa, suspensión o emulsión. El óxido y / o el hidróxido (B)
y el organopolisiloxano (C) se pueden mezclar con el yeso seco o con la suspensión de agua
y yeso. El óxido y / o el hidróxido (B) también se pueden mezclar con organopolisiloxano
(C) y posteriormente agregarse al yeso (A). El óxido y / o el hidróxido (B) también pueden
mezclarse con el yeso (A) y posteriormente mezclarse con organopolisiloxano (C).

Si se usa organopolisiloxano (C) como emulsión, se emplean emulsionantes conocidos.

Los emulsionantes aniónicos adecuados son:

1. Alquil sulfatos, particularmente aquellos que tienen una longitud de cadena de 8 a 18

átomos de carbono, alquil y alcaril éter sulfatos que tienen de 8 a 18 átomos de carbono en
el radical hidrófobo y de 1 a 40 óxido de etileno (EO) u óxido de propileno (PO ) unidades.

2. Sulfonatos, particularmente alquilsulfonatos que tienen de 8 a 18 átomos de carbono,

alquilarilsulfonatos que tienen de 8 a 18 átomos de carbono, tauridas, ésteres y medios
ésteres de ácido sulfosuccínico con alcoholes monohídricos o alquilfenoles que tienen de 4
a 15 átomos de carbono; opcionalmente, estos alcoholes o alquilfenoles también se pueden
etoxilar con de 1 a 40 unidades EO.

3. Sales de metales alcalinos y de amonio de ácidos carboxílicos que tienen de 8 a 20

átomos de carbono en el radical alquilo, arilo, alcarilo o aralquilo.

4. Esteres parciales de ácido fosfórico y sus sales de metales alcalinos y de amonio,

particularmente alquil y alcaril fosfatos que tienen de 8 a 20 átomos de carbono en el
radical orgánico, alquil éteres o alquil éter fosfatos que tienen de 8 a 20 átomos de carbono
en el alquilo o alcaril radicales y de 1 a 40 unidades EO.

Los emulsionantes no iónicos particularmente adecuados son:

1. El alcohol polivinílico todavía contiene del 5% al 50%, preferiblemente del 8% al 20%,

de unidades de acetato de vinilo y tiene un grado de polimerización de 500 a 3.000.

2. Alquil-poliglicoléteres, preferiblemente aquellos que tienen de 8 a 40 unidades EO y

radicales alquilo de 8 a 20 átomos de carbono.

3. Alquil aril poliglicol éteres, preferiblemente aquellos que tienen de 8 a 40 unidades EO y

de 8 a 20 átomos de carbono en los radicales alquilo y arilo.

4. Copolímeros de bloque de óxido de etileno / óxido de propileno (EO / PO),

preferiblemente aquellos que tienen de 8 a 40 unidades EO o PO.

5. Ácidos grasos que tienen de 6 a 24 átomos de carbono.

6. Materiales naturales y sus derivados, tales como lecitina, lanolina, saponinas,

celulosa; éteres de alquil celulosa y carboxialquilcelulosas cuyos grupos alquilo tienen
hasta 4 átomos de carbono.

7. Organo (poli) siloxanos lineales que contienen grupos polares, en particular aquellos que
contienen grupos alcoxi que tienen hasta 24 átomos de carbono y / o hasta 40 grupos EO y /
o PO.

Los emulsionantes catiónicos particularmente adecuados son:

1. Sales de aminas grasas primarias, secundarias y terciarias que tienen de 8 a 24 átomos de

carbono con ácido acético, ácido sulfúrico, ácido clorhídrico y ácidos fosfóricos.

2. Sales de alquilamonio cuaternario y alquilbencenoamonio, en particular aquellas cuyos

grupos alquilo tienen de 6 a 24 átomos de carbono, en particular los haluros, sulfatos,
fosfatos y acetatos.
3. Sales de alquilpiridinio, alquilimidazolinio y alquiloxazolinio, en particular aquellas cuya
cadena de alquilo tiene hasta 18 átomos de carbono, especialmente los haluros, sulfatos,
fosfatos y acetatos.

Los emulsionantes anfolíticos particularmente adecuados son:

1. Aminoácidos sustituidos de cadena larga tales como N-alquil di (aminoetil) glicina o

sales de ácido N-alquil-2-aminopropiónico.

2. betaínas tales como N- sales (3-acylamidopropyl) = NN-dimetilamonio tienen un

C 8- C 18 acil betaínas radicales y alquilimidazolio. Los emulsionantes preferidos son
emulsionantes no iónicos, en particular el alcohol polivinílico mencionado anteriormente en
5. Los alcoholes polivinílicos preferidos todavía contienen de 5% a 20%, en particular de
10% a 15%, de unidades de acetato de vinilo y tienen un grado de polimerización de 500 a
3.000, en particular de 1.200 a 2.000. Las emulsiones acuosas de organopolisiloxano (C)
contienen de 30% a 95% en peso, en particular de 35% a 70% en peso, especialmente de
45% a 60% en peso, de agua. La cantidad de emulsionante puede ser del 0,1% al 15% en
peso de organopolisiloxano (C). Es preferiblemente del 2% al 10% en peso.

En una realización preferida, se produce una espuma a partir de agua, el emulsionante

anterior y el organopolisiloxano (C) y esta espuma se agrega a la suspensión de agua, yeso
(A), óxido y / o hidróxido (B) y, opcionalmente, aditivos (RE). La mezcla obtenida puede
usarse para producir artículos de yeso con forma porosa.

El organopolisiloxano se puede dispersar en agua, que también puede contener pulpa, y

posteriormente se puede mezclar con yeso (A) y óxido y / o hidróxido (B) o una suspensión
acuosa de (A) y (B) que también puede contener (RE).

En una realización preferida adicional, el agua y el organopolisiloxano (C) se mezclan junto

con aditivos (D), en un tubo largo que tiene flujo turbulento y posteriormente se añaden al
yeso (A) y al óxido y / o hidróxido (B).

En los siguientes ejemplos, a menos que se indique lo contrario,

a) todas las cantidades son en peso;

b) todas las presiones son 0,10 Mpa (abs.);

c) todas las temperaturas son de 25 ° C.

EJEMPLOS

Producción de los especímenes de prueba.

Se produjo una suspensión de yeso a partir de x partes en peso de yeso de París (CaSO 4 ·
1 / 2H 2 O), 80 partes en peso de agua, y partes en peso de hidróxido de calcio en polvo y z
partes en peso de cualquier componente adicional indicado en la Tabla I y se vertió en
moldes circulares para formar muestras de prueba con un diámetro de 85 mm y un espesor
de 6 mm. Después de 60 minutos, las muestras de ensayo solidificadas se retiraron de los
moldes y se secaron durante 24 horas a 40ºC en un horno de convección.

Absorción de agua según DIN 18180

Las muestras de prueba se sumergieron en una posición horizontal en agua a 23ºC de tal
manera que había 50 mm de agua por encima de la superficie de prueba. Después del
almacenamiento en agua durante dos horas, las muestras de prueba se tomaron del agua, se
retiró el agua adherida a la superficie y se determinó el aumento de masa mediante
pesaje. La absorción de agua en porcentaje en masa se da en la Tabla I.

Organopolisiloxano (C)

Se utilizó un organopolisiloxano líquido de la fórmula empírica CH 3 Si (OC 2 H 5 ) 0 .8

O 1 .1 que tiene una viscosidad de 21 mPa · s a 25 ° C.

Composición de la emulsión de organopolisiloxano

Se produjo una emulsión a partir de 240 partes en peso del organopolisiloxano anterior, 120
partes en peso de una solución acuosa de alcohol polivinílico al 10% en peso que todavía
contenía 12% de unidades de acetato de vinilo y tenía un grado de polimerización de 1.600
y 120 partes en peso de agua desionizada.

Ejemplos 1 a 9

En la siguiente tabla, los ejemplos 1 y 6 no están de acuerdo con la invención.

TABLA I______________________________________ Absorción de

agua en% Ex- Hidrofobización por peso en una composición de componentes
XYZ de acuerdo con DIN 18180______________________________________1 98 2
- 43.4% 2 98 2 0.5 Organopolisiloxano 9.7% 3 98 2 2.0 Organopolisiloxano
3.6% 4 96 4 0.5 Organopolisiloxano 7.7% 5 96 4 1.0 Organopolisiloxano
3.5% emulsión6 92 8 - 41.0% 7 92 8 0.5 Organopolisiloxano 2.9% 8 92 8 2.0
Organopolisiloxano 1.6% 9 92 8 1.0 Organopolisiloxano 1.5%
emulsión______________________________________
Ejemplo 10

Se añadieron 4 partes en peso de una mezcla de 100 partes en peso del organopolisiloxano
anterior y 40 partes en peso de hidróxido de calcio a una mezcla de 100 partes en peso de
yeso de París y 80 partes en peso de agua. A partir de esta suspensión, las muestras de
ensayo se fundieron y secaron como se describió anteriormente. La absorción de agua
según DIN 18180 fue del 3,1%.

Ejemplo 11
A partir de una mezcla de 99 partes en peso de yeso de París, 1 parte en peso de hidróxido
de sodio, 80 partes en peso de agua y 1 parte en peso de la emulsión de organopolisiloxano
anterior, las muestras de ensayo se moldearon y secaron como se describió
anteriormente. La absorción de agua según DIN 18180 fue del 3,6%.

Ejemplo 12

A partir de una mezcla de 98 partes en peso de yeso de París, 2 partes en peso de hidróxido
de calcio, 80 partes en peso de agua y 3 partes en peso de la emulsión de
organopolisiloxano anterior, las muestras de ensayo se moldearon y secaron como se
describió anteriormente. La absorción de agua según DIN 18180 fue del 3,4%.

Ejemplo 13 (no según la invención)

De una mezcla de 90 partes en peso de yeso de París, 10 partes en peso de hidróxido de

calcio, 80 partes en peso de agua y 2 partes en peso de un aceite de polidimetilsiloxano
lineal que tiene una viscosidad de 950 mPa · s, se moldearon las muestras de prueba y se
seca como se describe anteriormente. La absorción de agua según DIN 18180 fue del
47,9%.

Ejemplo 14 (no según la invención)

Se repitió el Ejemplo 13, excepto que se usó solo 0,5 partes en peso del aceite de
polidimetilsiloxano lineal. La absorción de agua según DIN 18180 fue del 47,9%.

Ejemplo 15

Se mezclaron 30 partes en peso de agua, 0,1 partes en peso de éter sulfato (Zeliquid R LP 2
de Hoechst AG, Alemania) y 2 partes en peso del organopolisiloxano anterior en un
productor de espuma a 1.200 revoluciones / minuto. La espuma obtenida se mezcló con una
suspensión de yeso que constaba de 90 partes en peso de yeso de París, 10 partes en peso de
hidróxido de calcio y 50 partes en peso de agua. Posteriormente, las muestras de ensayo se
moldearon y secaron como se describió anteriormente. La absorción de agua según DIN
18180 fue del 2,9%.