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NÚCLEO DE MONAGAS
ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEO
MATURÍN/MONAGAS/VENEZUELA
REALIZADO POR:
INGENIERO DE PETRÓLEO
REALIZADO POR
CORTEZ, DANIELA ANAÍS. C.I.: 19.980.020
SOTILLO CESÍN, PAOLA DESSIRE. C.I.: 18.462.845
REVISADO POR:
____________________________________
DR. FERNANDO PINO MORALES
Asesor académico
ii
UNIVERSIDAD DE ORIENTE
NÚCLEO DE MONAGAS
ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEO
MATURÍN/ MONAGAS/VENEZUELA
REALIZADO POR:
APROBADO POR:
______________________ ________________________
MSC. RUBÉN VEGA ING. LUÍS C. GÓMEZ
Jurado Principal Jurado Principal
iii
RESOLUCIÓN
iv
DEDICATORIA
Dedico esta tesis a mi madre Ana Teresa Cortez por enseñarme a ser la persona
que soy y a quién le admiro su fortaleza de carácter a pesar de todos los problemas a
los que se ha enfrentado en su vida, siempre saliendo victoriosa.
Por su cariño y porque siempre me ha apoyado. Quiero que sepa que para mí es
la mejor, gracias por la ayuda que he recibido de ella; éste trabajo es solo una
pequeña muestra de lo mucho que le agradezco por la educación que me ha brindado,
esperando que esa futura generación de nuestra familia (sus nietos), aprendan algo de
él, que les sirva como ejemplo para seguir adelante con sus proyectos de vida.
Aprovecho para decirles que cuando de verdad quieran algo, luchen por ello; que
cuando las cosas son difíciles se disfrutan mucho más, y que sepan que a nuestros
padres no les podemos regalar algo mejor que ver a un hijo feliz por tener lo que se
merece gracias a su esfuerzo: Luís M.; Ángelus C.; Luís E.; Uriel G; Josué G.: Luís
A. y José A. los quiero mucho.
A esa Madre quien me ha heredado el tesoro más valioso que puede dársele a
una hija, amor. Quien sin escatimar esfuerzo alguno ha sacrificado gran parte de su
vida, que me ha formado y educado. A quien la ilusión de su existencia ha sido verme
convertida en persona de provecho. A quien nunca podré pagar con las riquezas mas
grandes del mundo. A ella, a mi mamá, que dentro de todas sus preocupaciones me
dio la posibilidad de brillar, Gracias.
Daniela A. Cortez
v
AGRADECIMIENTOS
Gracias señor porque me ayudaste en los estudios de acuerdo a cuanto hice por
mi parte.
A mis hermanos, Sabiendo que no existirá forma alguna de agradecer una vida
de sacrificios, esfuerzos y amor, a quienes jamás encontraré la forma de agradecerles
su apoyo, comprensión y confianza esperando que comprendan que mis logros son
también de ustedes, hago de este un triunfo y quiero compartirlo por siempre con
todos ustedes. Con amor y respeto infinito a Luis Enrique, Yazmín G.; y Vanessa M.
para que también continúen superándose. Gracias.
Gracias a todos y cada uno de los profesores de La Casa más Alta, por entregar
parte de su vida para nuestro desarrollo. Gracias a la UDO por recibirnos como a sus
hijos y vernos crecer como personas y como profesionistas; gracias a mi asesor de
tesis, el Dr. Fernando Pino Morales, sus conocimientos invaluables que nos brindo
para llevar a cabo esta investigación, y sobretodo su gran paciencia para esperar a que
este trabajo pudiera llegar a su fin, por brindarnos su confianza y, sobre todo, por ser
la gran persona revolucionaria que es.
vi
gratitud a su excelentísimo fundador Yovanny Ranaud, al ilustre Jesús Sénior quien
aporto sus valiosos conocimientos de Word en este trabajo, al caballero Javier,
excelente amigo, a las veneradas Jhoreannys y keren quienes con sus sabios consejos
y palabras de aliento me ayudaron en momentos no gratos y quienes me ayudaron a
seguir en los senderos de Dios, a las muy apreciadas Iriannys, Yuneivis, Mileidys y
Krelia, quienes en conjunto recorrimos la universidad tras nuestros tutores y jurados,
a mis compañeras de residencia Leomarys, Patricia, Marihennys, Yuli, Leidys y
Zulanied de quienes compartía el anhelo de la comida de nuestros hogares y por
ultimo pero no menos importantes a la señora Elba Zapata, quien ha sido como otra
abuela, gracias. Gracias a todos por depositar su confianza en mi, por el buen ejemplo
y porque, tal vez sin que lo sepan, me han inspirado para ser cada día mejor: a todos
gracias porque su amistad va más allá de un simple apoyo y compañía, porque cada
uno de ustedes son la palabra de aliento o alegría que he necesitado.
Gracias a todas las agrupaciones por la dignidad que han mostrado; gracias muy
especiales a CEMDERO-MONAGAS, sus ideologías de crear personas más
consientes del valor de la naturaleza y la importancia de su conservación: gracias por
sus enseñanzas y por darme la esperanza de un mundo mejor.
Daniela A. Cortez
vii
DEDICATORIA
Paola D. Sotillo C.
viii
AGRADECIMIENTO
Paola D. Sotillo C.
ix
ÍNDICE GENERAL
Pág.
RESOLUCIÓN ........................................................................................................... iv
DEDICATORIA .......................................................................................................... v
AGRADECIMIENTOS ............................................................................................. vi
INDICE DE FIGURAS ............................................................................................ xiii
INDICE DE GRÁFICOS......................................................................................... xiv
RESUMEN ................................................................................................................. xv
INTRODUCCIÓN ...................................................................................................... 1
CAPÍTULO I EL PROBLEMA Y SUS GENERALIDADES ................................ 3
1.1PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA ............................................................ 3
1.2 OBJETIVOS DE LA INVESTIGACIÓN ........................................................... 5
1.2.1 Objetivo General .......................................................................................... 5
1.2.2 Objetivos Específicos ................................................................................... 5
1.3 JUSTIFICACIÓN DE LA INVESTIGACIÓN ................................................... 5
CAPÍTULO II MARCO TEÓRICO ......................................................................... 6
2.1 ANTECEDENTES DE LA INVESTIGACIÓN ................................................. 6
2.2 BASES TEÓRICAS ............................................................................................ 7
2.2.1 Gas Natural: ................................................................................................. 7
2.2.2 Descripción del Gas Natural ........................................................................ 8
2.2.3 Composición del Gas Natural .................................................................... 10
2.2.4 Clasificación del gas natural ...................................................................... 10
2.2.4.1 Según la ocurrencia los gases naturales son:....................................... 10
2.2.4.2 Clasificación composicional del gas natural: ...................................... 11
2.2.4.3 Según el contenido de H2S son: .......................................................... 16
2.2.5 Contenido de agua en el gas natural........................................................... 18
2.2.6 Problemas que causa el contenido de agua en el gas ................................. 20
2.2.7 Hidratos de Gas .......................................................................................... 22
2.2.8 Forma de la estructura de los hidratos de gas ............................................ 23
2.2.9 Inhibición de hidratos................................................................................. 24
2.2.10 Deshidratación del gas natural ................................................................. 26
2.2.11 Justificación del proceso de deshidratación ............................................. 27
2.2.12 Técnicas para deshidratar el gas natural .................................................. 28
2.2.13 Descripción del proceso de deshidratación de gas natural por el método
de absorción con regeneración de TEG. ............................................................. 29
2.2.14 Hidratos de metano: una nueva fuente de energía ................................... 30
2.2.15 Beneficios del metano .............................................................................. 34
x
2.3 DEFINICION DE TÉRMINOS BÁSICOS ...................................................... 35
CAPÍTULO III MARCO METODOLÓGICO ...................................................... 38
3.1 TIPO DE INVESTIGACIÓN ........................................................................... 38
3.2 DISEÑO DE LA INVESTIGACIÓN ............................................................... 38
3.3 PROCEDIMIENTO METODOLÓGICO ......................................................... 39
3.3.1 Identificación las condiciones de presión y temperatura como las
principales causas de la formación de hidratos en los procesos de deshidratación
del gas natural en la Estación Principal Jusepín-2 (EPJ-2). ................................ 39
3.3.2 Descripción de la formación de hidratos en el proceso de deshidratación
del gas natural en la Estación Principal Jusepín-2 (EPJ-2). ................................ 40
3.3.3 Análisis de las características del gas a la entrada y salida del proceso de
deshidratación del gas natural en la Estación Principal Jusepín-2 (EPJ-2)......... 40
3.3.4 Propuestas para prevenir la formación de hidratos durante los procesos de
deshidratación del gas natural en la Estación Principal Jusepín-2 (EPJ-2)......... 41
3.4 TÉCNICAS E INSTRUMENTOS DE RECOLECCIÓN DE
INFORMACIÓN..................................................................................................... 42
3.4.1 Revisión Bibliográfica ............................................................................... 42
3.4.2 Entrevistas no estructuradas ....................................................................... 42
3.5 RECURSOS ...................................................................................................... 42
3.5.1 Recursos humanos...................................................................................... 42
3.5.2 Recursos materiales y tecnológicos ........................................................... 43
3.5.3 Recursos financieros .................................................................................. 43
CAPÍTULO IV ANALISIS DE RESULTADOS.................................................... 44
4.1 Identificación de las condiciones de presión y temperatura como las principales
causas de la formación de hidratos en los procesos de deshidratación del gas
natural en la Estación Principal Jusepín-2 (EPJ-2). ................................................ 44
Formación de los Hidratos debido a la disminución de la Temperatura, o
Incremento de la Presión, sin Expansión Súbita. ................................................ 45
Formación de hidratos de gas por reducción de presión ..................................... 49
Predicción de la formación de hidratos ............................................................... 53
Métodos gráficos para predecir la formación de hidratos por la GPSA ......... 55
Uso de las constantes de equilibrio vapor- sólido ( K V S ) o Correlación de
Katz, métodos analíticos para predecir la formación de hidratos basados en la
composición de gases dulces por la GPSA. .................................................... 55
4.2 Descripción de la formación de hidratos en el proceso de deshidratación del gas
natural en la Estación Principal Jusepín-2 (EPJ-2). ................................................ 63
Condiciones Primarias ........................................................................................ 64
Condiciones Secundarias .................................................................................... 64
4.3 Análisis de las características del gas a la entrada y salida del proceso de
deshidratación del gas natural en la Estación Principal Jusepín-2 (EPJ-2). ............ 68
xi
4.4 Propuestas para prevenir la formación de hidratos a través de los procesos de
deshidratación del gas natural en la Estación Principal Jusepín-2 (EPJ-2). ............ 72
1. Control de temperatura. ............................................................................ 73
2. Control de presión. .................................................................................... 74
3. Remoción de agua. .................................................................................... 75
Tipos de procesos de deshidratación de gas natural........................................ 76
4. Adición de inhibidores químicos. ............................................................. 77
CAPÍTULO V CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES ............................ 79
5.1 CONCLUSIONES ............................................................................................ 79
5.2 RECOMENDACIONES ................................................................................... 80
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS .................................................................... 81
APÉNDICES.............................................................................................................. 83
HOJAS METADATOS............................................................................................. 97
xii
INDICE DE FIGURAS
Pág.
xiii
INDICE DE GRÁFICOS
Pág.
xiv
UNIVERSIDAD DE ORIENTE
NÚCLEO DE MONAGAS
ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEO
MATURÍN / MONAGAS / VENEZUELA
Autores: Asesor:
Daniela A. Cortez C.I.: 19.980.020. Dr. Fernando Pino Morales
Paola D. Sotillo C. C.I.: 18.462.845.
Abril 2013
RESUMEN
Los hidratos son compuestos parecidos a la nieve, conformados por 10% de
hidrocarburos y 90% de agua. El estudiar la incidencia técnico industrial de la
formación de estos hidratos en los procesos de deshidratación del gas natural en la
Estación Principal Jusepín-2 (EPJ-2) resulta muy atractivo para la industria, debido a
que los diversos problemas que causan estas formaciones generan cuantiosas pérdidas
económicas, y por ende su estudio puede prevenir dichos problemas. En este Trabajo
Especial de Grado, se procedió a identificar las condiciones de presión y temperatura
a las que ocurre la formación de hidratos gas natural, esto se logró mediante el uso de
métodos, correlaciones y gráficos; se describió la formación de hidratos, para el
desarrollo de este objetivo se contó con información completa y detallada donde se
expuso cómo y cuando se forman los hidratos y bajo qué condiciones, entre otros;
luego se analizó las características del gas natural a la entrada y salida del proceso de
deshidratación, donde se hizo referencia del gas que llega a la planta, el cual de no
cumplir con las especificaciones requeridas conllevaría a la formación de hidratos que
generan problemas aguas abajo. Y finalmente, se nombran varias propuestas para
prevenir su formación.
xv
INTRODUCCIÓN
1
2
hidrocarburos livianos (butanos, propano, etano y metano) y/o gases ácidos ( CO2 y
H 2 S ).
Para satisfacer especificaciones del gas, éste requiere tener una adecuada
calidad, es decir por sus propiedades físicas, químicas, mecánicas, entre otras. Que en
su conjunto determinen el comportamiento del mismo, el cliente quede satisfecho con
el producto si esas características se ajustan a lo que esperaba. Para llegar a estas
especificaciones, evitar diversos problemas ocasionados por el agua como el
congelamiento de esta en los procesos criogénicos y durante el transporte del gas
natural y también prevenir la formación de hidratos, la deshidratación del gas natural
llega a ser necesaria. El agua condensada es removida por medios adecuados de
separación, aguas arriba del Sistema de Deshidratación.
Los procesos y métodos utilizados para deshidratar el gas natural son múltiples
y variados, aunque los de mayo utilidad son los procesos de absorción, para lo cual se
utilizan fundamentalmente glicoles, que tiene la habilidad para absorber como
superficie liquida el vapor de agua, cuando se encuentran en contracorriente en la
torre de absorción de las plantas deshidratadoras de gas.
En todos los sectores del mercado energético y en casi todos los usos finales, el
gas natural compite con otros combustibles y formas de energía. En la actualidad, el
gas natural representa el 20% de la demanda de energía primaria de la Unión Europea
siendo estos porcentajes del 19% en el caso del carbón y del 45% del petróleo. Las
reservas probadas de gas natural son abundantes y han crecido acompasadamente en
las últimas décadas. A pesar de haberse más que doblado el consumo de gas natural,
sus reservas probadas han crecido considerablemente más rápido que su consumo, ya
que se efectúan nuevos hallazgos continuamente y se elevan las reservas de los
yacimientos existentes por las mejoras en las técnicas de producción.
CAPÍTULO I
EL PROBLEMA Y SUS GENERALIDADES
El gas natural, tal como se extrae de los pozos, viene cargado de vapor de agua
junto con otros componentes. La presencia de agua en una corriente de gas natural
tiene varios efectos, los cuales son perjudiciales a las líneas de transmisión y equipos
encargados del manejo y procesamiento de esta corriente de gas natural. El primero
de estos efectos es la condensación, cuando por una u otra razón la temperatura en la
corriente de gas disminuye o aumenta la presión y el vapor de agua o agua en forma
de gas de la corriente de gas natural se condensa, depositándose en el fondo de las
secciones de menor elevación de una línea de tubería, este mismo efecto puede
ocasionar la formación de hidratos (cristales sólidos formados por agua e
hidrocarburos livianos) reduciendo y taponando sustancialmente el área de flujo de
esas secciones de tubería y por consecuencia disminuyendo la capacidad de transporte
de la línea de transmisión.
3
4
6
7
fórmula
C N H 2 N N Aquí (N) es el número de átomos de carbono, es un número
positivo, que parte de (1): Los hidrocarburos alcanos que conforman al gas natural, se
les denomina también hidrocarburos saturados, donde el nombre está relacionado con
la hibridación sp 3 que les caracteriza. Esta hibridación indica que los alcanos tienen
cuatro (4) orbitales híbridos, denominados sp 3 . Este tipo de hibridación indica que
son representados por la hibridación sp , hibridación que indica que debe de haber
9
también se encuentra el Propano C3 ; Butano C4 , como también en mucho menor
H 2 0, entre otros. Todos estos componentes son considerados impurezas del gas
natural., algunas de estas impurezas causan verdaderos problemas operacionales,
como lo es la formación de hidratos, que se producen por la condensación y reacción
del agua con los hidrocarburos de mayor volatilidad del gas natural, también la
aparición del proceso de corrosión en los equipos causados por la presencia de los
gases ácidos.
puede ser tratado y distribuido sin necesidad del proceso de separación. El gas
natural no asociado.es un gas que solo está unido con agua en yacimientos de
gas seco. El gas está compuesto principalmente por metano C1 , compuesto
que alcanza una concentración porcentual mayor a 90%, con pequeñas
cantidades de pentanos y compuestos más pesados (C5+ 1%. La obtención de
líquidos del gas producido solo se alcanza a temperaturas criogénicas, lo que
indica temperaturas del orden de los (-250F), y en este caso se tiene que hablar
del Gas Natural Licuado (GNL), que no se tiene que confundir con los Líquidos
del Gas Natural (LGN), que se obtienen en los procesos de extracción y/o
fraccionamiento de los líquidos del gas natural. Se cree que es conveniente
hacer resaltar esta observación para evitar posteriores confusiones. (Pino, F.
2010, p.13).
b.Gas rico o Gas húmedo: Este es un gas del cual se pueden obtener una riqueza
líquida de hasta 3 GPM (galones por mil pies cúbicos normales de gas) No
existe ninguna relación con el contenido de vapor de agua que pueda contener
el gas. En los yacimientos de gas húmedo existe mayor porcentaje de
componentes intermedios y pesados que en los yacimientos de gas seco. La
mezcla de hidrocarburos permanece en estado gaseoso en el yacimiento, pero al
salir a la superficie cae en la región de dos fases formándose una cantidad de
hidrocarburos líquido del orden de 10 a 20 Barriles Normales de Hidrocarburos
Líquidos por cada millón de pies cúbicos normales de gas (10-20 BNHL/
MMPCN). Este parámetro llamado riqueza líquida es de gran importancia, para
14
la comercialización del gas natural, ya que los líquidos producidos son de alto
poder de comercialización.
La riqueza líquida o los (GPM), se calculan por lo general a partir del propano,
ya que es más común recuperar en estado líquido, únicamente al propano y
compuestos más pesados (C3+), aunque en las plantas de extracción de líquidos
del gas natural (LGN) están diseñadas para recuperar también el etano líquido.
Los componentes del (C3+), se extraen de la mezcla de gas natural, para formar
el Gas Licuado (GL), que es lo mismo que el Gas licuado de Petróleo (GLP) y
también se recupera la gasolina blanca, la cual tiene múltiples usos de carácter
industrial; pero, se debe de tener siempre en cuenta, que es de mucha
importancia conocer el (GPM) de una mezcla de gas natural, ya que el precio de
la mezcla estará en función de los (GPM), que tenga, ya que mientras mayor
sea los GPM, mayor serán los líquidos recuperados.
c.Gas condensado: Este gas se puede definir con un gas con líquido disuelto. El
contenido de metano es de (C1)> a 60% y el de Heptanos y compuestos más
pesados (C7+) alcanza valores mayores a 12,5% (< 12,5%). La mezcla de
hidrocarburos a las condiciones iniciales de presión y temperatura se encuentra
en fase gaseosa o en el punto de rocío
Cuando se habla de Gas Seco, se cree que este es un gas que no tiene agua, lo
mismo ocurre cuando se habla de Gas Húmedo, en este caso se cree que es un gas que
tiene agua. En la actualidad para disminuir esta confusión hay autores que hablan de
Gas Hidratado, para referirse al gas que tiene por lo menos 7 libras de agua por cada
millón de pies cúbicos normales de gas, desde luego hay que hacer la aclaratoria, que
este contenido de agua es válido para las condiciones tropicales. Para referirse al gas
que no tiene suficiente agua se habla de Gas Anhidro.
también se le llama gas de cola. Para varios autores que contiene una cantidad
apreciable de sulfuro de hidrógeno o de Mercaptanos (RHS). El término de gas
ácido, se usa para calificar la presencia de dióxido de carbono en el gas
conjuntamente con el sulfuro de hidrógeno.
Las normas CSA, específicamente la 2.184 para tuberías, definen un gas ácido
como aquel con más de un grano de (H2S/100) pies cúbicos de gas, lo cual es
igual a 16ppm, V. (1 gramo = 15,43 granos).
La GPSA, define a un gas ácido como aquel que posee más de 1,0
grano/100PCN o 16 ppm, V de Sulfuro de Hidrógeno H 2 S .Si el gas está
destinado para ser utilizado como combustible para rehervidores, calentadores
de fuego directo o para motores de compresores puede aceptarse hasta 10
granos de H2S/100 PCN. La norma 2.184 válida para tuberías de gas, define a
un gas ácido como aquel que contiene más de 1 grano de H2S/100 PCN de gas,
lo cual equivale a 16 ppm, V de H 2 S .
Todo gas natural de producción está totalmente saturado con agua en su fase de
vapor, porque proviene de un yacimiento saturado (en equilibrio) con agua, es decir,
toda corriente de gas natural proveniente de los pozos de producción contiene agua en
forma de vapor, junto con otros componentes que integran la mezcla de
hidrocarburos.
Un aspecto que suele complicar el manejo del gas producido, es conocer con
certeza el volumen de agua, que puede estar disperso en el gas natural, (generalmente
se encuentra saturado con agua en forma de vapor). Los cambios en la temperatura y
presión condensan este vapor que altera el estado físico de gas a líquido y luego a
sólido dentro de las tuberías y otros recipientes, que pueden generar problemas que
pudieran llegar a ser graves, como en los sistemas criogénicos que no tienen ninguna
tolerancia al agua, ya que estos trabajan a temperaturas comprendidas entre
–100 – 300 ºF y el agua podría causar problemas muy graves a nivel operacional.
21
Este vapor de agua debe ser removido para evitar en el sistema los siguientes
problemas:
Los hidratos de gas natural son compuestos de dos o más componentes donde
uno de ellos siempre es el agua. Los hidratos de gas pueden llamarse formalmente
como compuestos químicos. Sin embargo, los hidratos son compuestos de una
especie molecular originados por las fuerzas de atracción de van der Waals entre las
moléculas. El enlace covalente no está presente en los hidratos de gas ya que durante
su formación no se forman pares de electrones de valencia y no ocurre la
redistribución espacial de la densidad en la nube de electrones. Estos hidratos existen
debido a la habilidad de las moléculas de agua para formar una estructura en forma de
jaula o enrejado, por medio de la unión del hidrógeno y estabilizada por las moléculas
pequeñas de gas, no-polares. Por la inclusión del componente gaseoso, la estructura,
que termodinámicamente es inestable se estabiliza.
Las moléculas de gas son encerradas en las cavidades del enrejado formado por
el agua, y ellas sólo se liberan de las mismas bajo circunstancias apropiadas, cuando
el enrejado de agua colapsa. Así, los componentes del gas que llenan las cavidades no
están unidos directamente al armazón de moléculas de agua. Es por razones
geométricas que los componentes del gas no pueden dejar el enrejado, sólo ocurre
hasta que éste colapse.
23
Metano (I), Etano (I), Propano (II), Iso-Butano (II), normal-Butano (II),
Dióxido de Carbono (I), Nitrógeno (II) y Sulfuro de Hidrógeno (I).
2,2 Dimetil- pentano H , y otros, Ciclo-alcanos como Ciclo-propano (I, II), Ciclo-
Inorgánicos como O2 (II), SO2 (I), Cl2 (I). (Ponce, E. 2002, p.10).
Estructura II. Ocurre cuando gases naturales contienen moléculas más grandes
que el etano pero más pequeñas que el pentano. Esta estructura contiene 136
moléculas de agua por 24 moléculas de gas. (Bustamante C.; Sénior, J.; y Renaud Y.
2011, p.8).
24
(Huo et al. 2001). Su efecto depende del tiempo de residencia, pues los
hidratos se formarán y bloquearán las tuberías únicamente si el tiempo de
paso por la tubería es suficientemente largo. A diferencia de los inhibidores
termodinámicos, estos se agregan en bajas concentraciones, generalmente
menos de 1% en peso en fase acuosa (Pickering et al. 2001).
La deshidratación del gas natural se define como la extracción del agua que está
asociada, con el gas natural en forma de vapor y/o en forma libre. Este proceso es
27
necesario para asegurar una operación eficiente en las líneas de transporte de gas. Los
niveles hasta donde se puede deshidratar dependerán del propósito o destino que se
tenga para ese gas.
Por ejemplo, una corriente de hidrocarburos que trabaja a 1.000,0 lpca se suele
deshidratar hasta 7 lbs. / MMPCN, con eso se garantiza que el punto de rocío sea del
orden de los 32 ºF ó 0 ºC. De esa manera el fluido estará acondicionado para trabajar
a temperaturas por encima de 0 ºC sin que se produzca condensación de agua que, a
su vez, ocasionará serios problemas al transportar el gas natural. (Pino, F. 2006,
p.44).
a.El agua líquida y el gas natural pueden formar hidratos, que son componentes
parecidos al hielo y que pueden obstruir válvulas, tubería y otros equipos.
b.El gas natural que contiene agua líquida es corrosivo, particularmente si contiene
dióxido de carbono (C02).
c.El vapor de agua utilizado en las gasoductos de gas natural puede condensarse
causando condiciones lentas de flujo.
d.El vapor de agua aumenta el volumen y disminuye el poder calorífico del gas
natural, por lo tanto reduce la capacidad de la línea.
28
e.La deshidratación del gas natural antes del procesamiento criogénico es vital
para prevenir la formación de hielo en los intercambiadores de calor de baja
temperatura. (Pino, F. 2006, p.12).
La deshidratación del gas natural se puede llevar a cabo con los siguientes
procesos:
d.Expansión: este proceso consiste en reducir la presión del gas saturado, con
válvulas de expansión, apareciendo el efecto Joule Thompson, el cual consiste
en la disminución de la temperatura del gas natural al disminuir la presión sin
aporte de calor por efecto de la expansión, separando posteriormente la fase
liquida (agua y condensado) que se forma. (Pino, F. 2011, p.53).
29
TEG pobre que viaja del tope hacia el fondo. El gas húmedo entra en contacto con el
TEG en cada bandeja o empaque. Esto hace posible que el glicol absorba el vapor de
agua contenido en la corriente de gas. El gas ya seco, sale por el tope de la torre y
pasa por un intercambiador de calor Gas/Glicol para su utilidad pertinente. El glicol
húmedo abandona la torre por el fondo.
La unidad básica del hidrato es un cristal hueco de moléculas de agua con una
sola molécula de gas flotando en el interior. Los cristales se agrupan en un enrejado
compacto. Los hidratos, conocidos también como hidratos de gas, hidratos de metano
o clatratos (de las palabras griega y latina para “emparrillado”), presentan una
estructura similar al hielo, excepto que las moléculas de gas se encuentran ubicadas
dentro de los cristales en vez de estar entre ellos.
Los químicos conocen los hidratos desde hace casi 200 años, pero hasta hace
poco estas sustancias eran consideradas como curiosidades de laboratorio. La
industria del petróleo comenzó a interesarse en los hidratos en la década de 1930,
cuando se encontró que su formación era la causa de los bloqueos en algunos ductos
en Kazajstán. Desde entonces, la mayor parte de los esfuerzos de la industria,
relacionados con los hidratos, han estado encaminados a evitarlos o a dificultar su
acumulación.
Si las ventajas se ven en países como China o Cuba que son países que tienen
poco acceso al petróleo, o al menos aldeas en las que es difícil de llegar, el mejor
combustible que pueden tener es el metano que lo pueden producir en sus propias
casas, ya que se produce por la descomposición de las defecaciones de animales, con
un simple biodigestor pueden obtener el metano suficiente para el abastecimiento de
sus casas. Si seguimos por ese ámbito el metano es el sustituto en estos países de la
leña.
La única desventaja es que es más inseguro que el petróleo, ya que al ser un gas
necesitan más preparaciones para contenerlo y poderlo utilizar, pero si nos vamos a la
nueva gama de coches híbridos de metano y gasolina veremos que las modificaciones
son mínimas con respecto al mecanismo que lo propulsa. (Bustamante C.; Sénior, J.;
y Renaud Y. 2011, p. 24)
Glicoles: son compuestos químicos líquidos del grupo de los alcoholes múltiples, que
tienen una solubilidad en el agua prácticamente infinita, razón por la cual han sido
empleados ampliamente en la deshidratación del gas natural. (Pino, F. 2006, p.123).
36
Proceso de Absorción: Usando un líquido higroscópico como los glicoles, que son
ampliamente utilizados en la deshidratación del gas natural, sobre todo el (TEG), que
es de gran utilidad, debido fundamentalmente a su alta concentración más de 99
%P/P, lo cual le confiere una gran ventaja, en comparación con otras sustancias
químicas, que se podrían utilizar, en el proceso de deshidratación del gas natural.
(Pino, F. 2006, p.52).
Sistema de Glicol Rico: Es el glicol que ha sobresaturado sus moléculas con agua
presente en el gas que fluye en sentido inverso en la torre contactora, tiene una pureza
de 91-93% aproximadamente; Luego sufre un proceso de regeneración para adquirir
sus condiciones iníciales y llegar al tanque surgencia e iniciar un nuevo ciclo. (Pino,
F. 2006, p.125).
38
39
3.3.3 Análisis de las características del gas a la entrada y salida del proceso
de deshidratación del gas natural en la Estación Principal Jusepín-2 (EPJ-2).
poderosas y útiles a la hora de buscar información actualizada. Otra vía que permitirá
obtener información valiosa es el contactar a personas con conocimientos del tema,
como por ejemplo: el Superintendente de Operación del Complejo Operacional
Jusepín, Ing. Roberto Álvarez; del Complejo Muscar, el Ing. Nelson Ferrer, Gerente
de la División Punta de Mata y la Ing. Rosmar Suarez, Gerente Operativo.
inhibición sea efectiva, el inhibidor debe estar presente en el punto exacto en el cual
el gas húmedo es enfriado a su temperatura de hidrato.
La inyección debe ser de forma tal que permita una buena distribución a través
de cada tubo o placas, en intercambiadores de calor operando por debajo de la
temperatura de hidrato del gas.
3.5 RECURSOS
CAPÍTULO IV
ANALISIS DE RESULTADOS
Los hidratos del gas son un problema grave para la industria del petróleo y el
gas, ya que ambas gastan millones de dólares para combatir la formación de los
mismos. Por esto la exactitud en la estimación en los hidratos del gas natural es
extremadamente importante para la optimización de costos de los sistemas de tuberías
y unidades de procesamiento. Entendiendo cómo, cuándo y dónde se forma el hidrato
de gas, suministra al ingeniero el método para predecir la aparición de hidratos.
44
45
Una porción del diagrama de fase para una mezcla de agua y un hidrocarburo
liviano se da en la figura 4.1.
46
Figura 4.1. Diagrama de Fase de la porción de hidrato de una mezcla típica de agua y
un hidrocarburo liviano.
La Gráfica 4.2 (p.48) muestra una gráfica con distintos valores de gravedad
específica, dependiendo del tipo de gas, en función de la presión y temperatura. Es
para gases dulces. La presencia de sulfuro de hidrógeno y dióxido de carbono traslada
las curvas hacia la derecha. Esto produce un aumento en la temperatura de formación
del hidrato para una presión dada o una disminución en la presión del hidrato para
una temperatura dada.
48
a 90 lpca. El número (2) de la Gráfica 4.1 representa el área segura donde no hay
problemas de formación de hidratos. Esto indica que el mismo gas anterior no
formará hidratos a una temperatura mayor de 70°F y presiones mayores a 90 lpca.
Por ejemplo, un gas natural con una gravedad específica de 0,7 es comprimido
a 500 lpca y enfriado a 50 ºF. ¿Existe la posibilidad de que se formen hidratos bajo
estas condiciones?
calculadas y observadas (Gráfica 4.1) para los gases naturales con los datos
termodinámicos de entalpía-entropía para obtener las Gráficas 4.2 a la 4.4.
Gráfica 4.2. Reducción máxima de presión para un gas con gravedad específica de
0,6 sin que ocurra la formación de hidrato
Fuente: Ingeniería del gas, principios y aplicaciones. Deshidratación del Gas Natural
(1997)
líquida está presente. Las gráficas también dan el cambio de temperatura después de
la expansión.
Gráfica 4.3. Reducción máxima de presión para un gas con gravedad específica de
0,7 sin que ocurra la formación de hidrato
Fuente: Ingeniería del gas, principios y aplicaciones. Deshidratación del Gas Natural
(1997)
52
Gráfica 4.4. Reducción máxima de presión para un gas con gravedad específica de
0,8 sin que ocurra la formación de hidrato
Fuente: Ingeniería del gas, principios y aplicaciones. Deshidratación del Gas Natural
(1997)
53
Entrando en la ordenada de la Gráfica 4.3 (p.51) con una presión inicial de 3000
lpca. Se mueve horizontalmente a la isoterma de 160 ºF. Luego verticalmente a la
abscisa, se obtiene una presión final de 580 lpca que es la presión más baja en la cual
se evita la formación del hidrato. La intersección de la presión final de 580 lpca con
la línea seccionada da como resultado aproximadamente 59 ºF que sería la
temperatura después de la expansión a 580 lpca.
En donde: (P) es la presión del sistema en (lpca) En las situaciones donde los
cálculos predicen la formación de hidratos, se puede evitar dicha formación
removiendo el agua del gas antes del enfriamiento de los hidrocarburos por debajo
55
A través del estudio de una serie de graficas se puede predecir hasta que presión
se puede expandir un gas sin que se formen cristales de hidratos. Esta gráfica es en
función de las condiciones de presión y temperatura inicial del gas y de la gravedad
especifica; la información que se obtiene de la Gráfica 4.1 (p.48) son los datos de
equilibrio para la formación de hidratos; esto permite efectuar una primera
aproximación de las condiciones a las cuales puede ocurrir la formación de hidratos.
Modelo de K-valores (Carson & Katz, 1942). Este modelo fue uno de los
primeros modelos empíricos y que fue desarrollado por Carson & Katz en 1942.
Supone que la unidad básica del hidrato es una solución sólida, por lo que emplea la
constante de equilibrio sólido-vapor para predecir las condiciones de presión y
temperatura a las que el hidrato se forma. Es aplicable a mezclas de gases a presiones
menores de 1015,2639 lpca (7 MPa).
56
Y
KV S
XS (3)
Donde:
XS= fracción molar en la fase sólida de los hidrocarburos y del CO2 y / o H 2 S (base
seca). La ecuación (2) se puede utilizar para determinar la presión, y con el valor de
la presión encontrar la temperatura de formación de hidratos a través de la ecuación
(1)
n
Y
K
i 1
1,0 (4)
V S
La formación de hidratos en el gas natural, ocurre siempre que haya agua que se
condense y se enfríe el gas por debajo de la temperatura de formación de hidratos.
Condiciones Primarias
Condiciones Secundarias
362,5 hasta 1595 lpca. A medida que la presión aumenta, la temperatura de formación
también aumenta.
pentágonos con 8 hexágonos de la cual se forma una cavidad por unidad. En cada una
de estas cavidades sólo una molécula de gas adecuada va a entrar y estabilizar a la
misma. La figura 4.3, muestra la cavidad más grande de la estructura H que se ha
encontrado recientemente, formada por 12 pentágonos y 8 hexágonos.
Lo lógico sería establecer las normas para evitar la formación de hidratos. Uno
de los correctivos que se puede aplicar para evitar la formación de hidratos es el
aplicar metanol o monoetilenglicol, con los cuales se baja el punto de rocío y se
impide la formación de hidratos, y con ello se evitan una gran cantidad de problemas
operacionales.
4.3 Análisis de las características del gas a la entrada y salida del proceso
de deshidratación del gas natural en la Estación Principal Jusepín-2 (EPJ-2).
Los hidratos del gas son un problema para las compañías tanto de petróleo
como de gas natural en cualquier lugar del mundo donde el agua y el gas natural
69
Los glicoles son alcoholes múltiples, es decir, son compuestos químicos que
poseen dos grupos terminales –OH, los cuales presentan muchas características afines
con el agua. La más importante es la capacidad de formar puentes de hidrógenos, que
es un tipo de enlace intermolecular que favorece la solubilidad razón por la cual la
miscibilidad del agua con estos compuestos es muy elevada.
posee la habilidad para remover toda el agua, esta situación usualmente genera un
paso adicional en el proceso. Normalmente, una unidad de tamiz molecular o una
unidad de inyección pueden seguir al uso del glicol para asegurar una suficiente
deshidratación antes del proceso criogénico.
Una vez que el gas natural pase por el proceso de deshidratación con glicol,
donde se le es removido el vapor de agua asociada a él. Se espera tener un gas de
salida que cumpla con las especificaciones, es decir que dicho gas salga de la planta
de deshidratación con las especificaciones requeridas, gas anhidro. Sin embargo, para
lograr un óptimo proceso es de vital importancia hacerle un análisis al glicol usado,
ya que en la mayoría de los casos en que no se logra obtener un gas libre de agua se
71
Para inhibir los hidratos se inyecta metanol en ciertos puntos donde se sospecha
se forma hidratos, para esta inyección la planta cuenta con unos tanques pequeños de
inyección de metanol con bombas de metanol.
Los hidratos pueden ocurrir por fallas del sistema de glicol, por ejemplo, se
maneja la misma carga y esté saliendo gas con altos puntos de rocío, es decir, que se
obtenga un gas no deshidratado; que se tenga problemas con los tamices
moleculares, estos tamices terminan secando el gas y si presentan fallas de saturación
72
Hoy en día existen varias alternativas para satisfacer las especificaciones del
gas y prevenir la formación de hidratos. Su elección depende de una serie de factores,
incluyendo la configuración del sistema, el rango de temperaturas y presiones que se
espera alcanzar durante el funcionamiento, la importancia relativa de los volúmenes
73
1.Control de temperatura.
Uno de los métodos más empleados para prevenir la formación de los hidratos
consiste en mantener la temperatura del fluido de producción por encima de la
temperatura de formación del hidrato; ello se logra con el calentamiento o
recubrimiento de tuberías en los procesos de operación o transporte. Se utilizan en
sistemas de recolección de gas. Consisten de una carcasa exterior, una caja de fuego,
serpentines de flujo, baño de agua o agua-glicol, sistema de control de gas
combustible se inhiben los hidratos por un aumento de la temperatura del gas.
74
2.Control de presión.
3.Remoción de agua.
Una variedad de químicos pueden absorber el vapor de agua del gas. Ya muy
pocos cumplen los requisitos para un adecuado proceso: Ser altamente higroscópico,
no ser corrosivos, no formar precipitados con los constituyentes del gas, ser
fácilmente regenerados a altas concentraciones, ser poco solubles en hidrocarburos, y
ser relativamente estables en presencia de compuestos sulfurados y dióxido de
carbono a condiciones de operación normal.
esta razón que los gases sujetos a compresión son enfriados antes de ir a la línea de
transmisión, lo que permite remover cierta cantidad de agua de los mismos.
Otro método adoptado especialmente por las industrias de gas y petróleo para
prevenir o controlar la formación de los hidratos consiste en la inyección de
inhibidores químicos. El inhibidor, al ser agregado en grandes cantidades, altera las
condiciones de formación de los hidratos hacia mayores presiones y menores
temperaturas, por lo que se modifica el diagrama de fase del hidrato o su cinética de
formación. Existen tres clases principales de inhibidores químicos: inhibidores
termodinámicos, inhibidores cinéticos, e inhibidores antiaglomerantes. Estos dos
últimos son también llamados inhibidores de dosis baja, pues la dosis necesaria es
pequeña comparada con la de inhibidores termodinámicos
78
De ser del interés del lector, en los anexos se describe la utilidad práctica de los
hidratos de metano como una fuente alternativa de energía.
CAPÍTULO V
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
5.1 CONCLUSIONES
El metano por ser más volátil, con una gravedad específica menor a la de los
otros gases causa mayor riesgo de formarse hidratos en presencia de agua.
La formación de hidratos en el gas natural, ocurre siempre que haya agua que se
condense y se enfríe el gas por debajo de la temperatura de formación de hidratos.
79
80
5.2 RECOMENDACIONES
Motivar al estudio de los hidratos de gas en otras áreas que aporten beneficios a
al medio ambiente.
BUSTAMANTE C., SENIOR, J., Y RENAUD, Y. (2011). “Uso de los hidratos de metano
como fuente de energía alternativa en Venezuela respecto a otros
hidrocarburos fósiles”. Universidad de Oriente, Núcleo Monagas, Venezuela.
FOLGER, P. (2010). CRS Report for Congress. Gas Hydrates: Resource and
Hazard. (CRS informa para el Congreso. Hidratos de gas: Recursos y
Riesgos). [Documento en línea]. Revisado el 08/2011. Disponible en:
http://www.fas.org/sgp/crs/misc/RS22990.pdf
81
82
APÉNDICES
86
84
Esto es solo una prueba de que todavía no está preparado para volar en el
espacio. Pero la tecnología está disponible, y los motores de metano como este,
podrían ser la clave para la exploración espacial. El metano es muy abundante en
muchos lugares diferentes del Sistema Solar exterior. Puede ser extraído de Marte,
85
Titán, Júpiter y muchos otros planetas y lunas. En las atmósferas de Júpiter, Saturno,
Urano y Neptuno existe metano, y Plutón cuenta con hielo de metano en su
superficie.
Cambio en el contenido de
Variable Cambio en la variable
agua en el gas
Presión Incremento Decrece
Temperatura Incremento Incrementa
Salinidad del agua libre en
equilibrio con el gas natural Incremento Decrece
en el yacimiento
Peso molecular del gas
Incremento Decrece
(Composición)
Por ser este un trabajo de grado, nos referiremos sólo a los métodos gráficos
empíricos.
Gráfica A-3. Contenido efectivo de agua del CO2 en mezclas de gas saturado
93
Solución:
1.Del gráfico de Mcketta Wehe (Gráfica B-1), se obtiene W a 1500 psia y 120
ºF,
W = 78 lbs agua/mmpcn
2.Corrección por gravedad = 0.99.
3.Contenido de agua del gas (Corregido) = (0.99) (78) = 77.2 lbs agua/mmpcn.
Solución:
Del grafico para H₂S, a P y T, WH₂S= 500 lbs agua/ mmpcn (Gráfica A-4)
W= 0,85 *190+ 0,07*150+ 0,08*500
W = 212 lbs agua/mmpcn
HOJAS METADATOS
Autor(es)
Apellidos y Nombres Código CVLAC / e-mail
CVLAC CI: 19.980.020
CORTEZ DANIELA ANAIS e-mail Danielanacortez_@hotmail.com
e-mail Cortez.danielaanais@gmail.com
CVLAC C.I. 18.462.845
SOTILLO CESÍN PAOLA
e-mail Dessire_ps@hotmail.com
DESSIRE
e-mail psotillocesin@gmail.com
Debe indicarse por lo menos una línea o área de investigación y por cada área por lo
menos un subárea. El representante de la subcomisión solicitará esta información a
los miembros del jurado.
Resumen (Abstract):
Contribuidores:
Apellidos y Nombres Código CVLAC / e-mail
ROL CA AS TU JU
CVLAC C.I.10.100.632
MSC. RUBÉN VEGA
e-mail rvega@udo.edu.ve
e-mail
Se requiere por lo menos los apellidos y nombres del tutor y los otros dos (2) jurados. El
formato para escribir los apellidos y nombres es: “Apellido1 InicialApellido2., Nombre1
InicialNombre2”. Si el autor esta registrado en el sistema CVLAC, se anota el código
respectivo (para ciudadanos venezolanos dicho código coincide con el numero de la Cedula
de Identidad). El campo e-mail es completamente opcional y depende de la voluntad de los
autores. La codificación del Rol es: CA = Coautor, AS = Asesor, TU = Tutor, JU = Jurado.
Archivo(s):
Nombre de archivo
TESISDEGRADO.doc
Alcance:
Espacial: __________________ (opcional)
Temporal: __________________ (opcional)
Área de Estudio:
INGENIERÍA DE PETRÓLEO (CIENCIAS APLICADAS)
Usualmente es el nombre del programa o departamento.
Derechos:
____________________ _____________________
BR. CORTEZ BR. SOTILLO C.
DANIELA ANAIS PAOLA D.
AUTOR AUTOR
________________________
Dr. FERNANDO PINO
MORALES
TUTOR