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cationesIV V PDF
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Calcio (Ca+2)
Principales minerales
Plagioclasas: Anortitia[Ca(Al2Si2O8)]
Albita [Na(AlSi3O8)].
Clinopiroxenos: Serie Diópsido-Hedembergita: Ca(Fe,Mg)Si2O6)
Augita (Ca(Fe,Mg,Al) [(Al,Si)2O6])
Anfíboles: Hornblenda: NaCa2(Fe,Mg)4Al(OH)2 [(AlSi3O11)2]
Granates: Grossularia: Ca3Al2(SiO4)3
Andradita: Ca3Fe2(SiO4)3
Uvaruvita: Ca3Cr2(SiO4)3
Wollastonita: CaSiO3
tremolita- actinolita: Ca(Fe,Mg)(Si4O11)2(OH)2
Fluorita: CaF2
Calcita: CaCO3 (trigonal)
Aragonita: CaCO3 (rómbico)
Dolomita: MgCO3.CaCO3
Anhidrita: CaSO4
Yeso: CaSO4 . 2 H2O
Apatita: Ca5(PO4)3(F,Cl,OH)
Schellita: CaWO4
powellita: CaMoO4
Reacciones generales
El potencial iónico ( = carga del ión/radio del ión) del Calcio es < 3 por lo
tanto es un elemento hidrosoluble. Por esta razón en las aguas dulces de clima templado
se encuentra como catión (ver reacciones 1 y 2).
1- Con pH alcalinos débiles (NH4OH):
.
Ca+2 + S= ↔ no reacciona
Ca+2 + S= ↔ no reacciona
Ø
CaCO3 + 2 H+1 ↔ H2CO3 + Ca+2 ↔ Ca+2 + CO2 (g) + H2O
Interferencia: Esta reacción se ve interferida por el catión Ba+2. Por ello primeramente
se debe investigar si en la solución problema hay Bario. Si así fuese se debe proceder a
eliminarlo de la solución problema con K2CrO4, que lo precipita (ver “Técnica”).
Estroncio (Sr+2) y Bario (Ba+2)
Minerales principales
Estroncio (Sr+2)
Reacciones generales
Sr+2 + S= ↔ no reacciona
Sr+2 + S= ↔ no reacciona
Ø
+1 +2
SrCO3 +2 H ↔ H2CO3 + Sr ↔ Sr+2 + CO2 (g) + H2O
Interferencia: Esta reacción se ve interferida por el catión Ba+2. Por ello primeramente
se debe investigar si en la solución problema hay Bario. Si así fuese se debe proceder a
eliminarlo de la solución problema con K2CrO4, que lo precipita (ver “Técnica”).
Bario (Ba+2)
Reacciones generales
Ba+2 + S= ↔ no reacciona
4- Con alta [S=] (H2S en medio amoniacal):
Ba+2 + S= ↔ no reacciona
½ neutro o
amoniacal
Ba++ + CO3= ↔ BaCO3
(blanco)
Disolución del precipitado: en medio HCl o HAc
Ø
+1 +2
BaCO3 +2 H ↔ H2CO3 + Ba ↔ Ba+2 + CO2 (g) + H2O
el Ba+2 no reacciona.
Medio: HCl
Técnica
Esta solución libre de Ba+2 y sin el color amarillo del CrO4=, se divide en dos y
sobre cada alícuota se procede a la identificación de Ca+2 y Sr+2.
Cuando se procede a separar los cationes de los tres primeros grupos para
identificar 4to y 5to, si están presentes los aniones PO4-3; SiO3-2; BO3-3 y F- en medio
amoniacal pueden precipitar Ca+2; Sr+2 y Ba+2, fundamentalmente como PO4-3 y SiO3-2,
por lo tanto es necesario conocer la composición aniónica de la muestra problema antes
de proceder a la identificación de los cationes, y si estos aniones están presentes hay que
eliminarlos.
Existen dos técnicas para la eliminación de aniones de acuerdo a que caso se
presente:
a) Muestras con alto contenido de SiO3-2 y escaso o ningún contenido de PO4-3:
se lleva la solución a seco con HCl, de este modo los BO3-3 se volatilizan como H3BO3
y el F- como HF; los SiO3-2 precipitan como H2SiO3 (un precipitado gelatinoso de SiO2
hidratada), que se separa por centrifugación, los PO4-3 se eliminan en parte como
H3PO4.
4 (NO3- + 4 H+ + 3 e- ↔ NO + 2 H2O)
Sobre la solución libre de los aniones interferentes se procede a precipitar los cationes
de 1er, 2do y 3er grupo, como se ha visto.
Eliminación de los cationes de 1ro, 2do y 3er grupo
La identificación de los cationes del 4to grupo debe realizarse sobre una alícuota
de la muestra original, en la que se han eliminado los cationes de los tres grupos
precedentes, del siguiente modo:
Para su identificación se procede previamente a eliminar los cationes de los grupos
precedentes, según:
Una alícuota de solución problema original se lleva a medio alcalino con
NH4OH y corriente H2S, de este modo precipitan todos aquellos S= de 1er, 2do y 3er
grupo de cationes, que lo hacen en estas condiciones: Ag2S; PbS; Hgº/HgS; FeS; Fe2S3;
CoS; NiS; CuS; HgS; MnS; Al(OH)3; ZnS; SnS. Quedan en solución SnS3= y MoS4=.
Se centrifuga y se separa la solución a la que se le agrega HCl de modo que precipiten
las tiosales (sales sulfuradas), que son de Sn y Mo (Sb y As si los hubiera):
Características: no precipitan ni con HCl, ni con NaOH (excepto el Mg), ni con H2S,
ni con (NH4)2S, ni con (NH4)2CO3.
Amonio (NH4+)
Este catión se identifica sobre una porción de la solución original, pues a lo largo
del procedimiento analítico se adiciona el mismo en forma de NH4OH o sus sales.
Ø
+1 -1
NH4 + OH ↔ NH4OH ↔ NH3 (g) + H2O
a) Por el olor.
b) Por su alcalinidad, utilizando papel de tornasol rojo humedecido en A.D., que vira al
azul (o con papel azul que conserva su color).
c) Utilizando un papel de filtro embebido en solución de CuSO4, que reacciona con los
vapores amoniacales dando una mancha azul en el papel (de [Cu(NH3)4]+2):
Hg
+2 -1 -1
2 Hg2 + NO3 + NH3 + 3 OH ↔ 2 Hg° + [O NH2]NO3 + 2 H2O
Hg
(negro) (nitrato de oxidimercurio amonio
blanco)
e) por medio del reactivo de Nessler (K2HgI4)
Este reactivo produce un precipitado de color pardo o amarillo según sea la
cantidad de NH3 o de iones NH4+ presentes.
Sodio (Na+1)
Minerales principales
Albita: NaAlSi3O8
Hornblenda: NaCa2(Mg,Fe)4Al(AlSi3O11)2(OH)2
Halita: NaCl
Bórax: Na2B4O7 . 10 H2O
Kernita: Na2B4O7 . 4 H2O
Tenardita: Na2SO4
Bloedita: Na2SO4 . MgSO4 . 4 H2O
Reacciones generales
Na+1 + S= ↔ no reacciona
4- Con alta [S=] (H2S en medio amoniacal):
Na+1 + S= ↔ no reacciona
Potasio (K+1)
Minerales principales
Reacciones generales
K+1 + S= ↔ no reacciona
K+1 + S= ↔ no reacciona
2(Co+3 + e- ↔ Co+2)
(2 I-1 ↔ I2 + 2 e-)
Se debe tener sumo cuidado al realizar esta reacción dado que el HClO4 es un
ácido muy fuerte. Debe llevarse a cabo bajo campana.
Magnesio (Mg+2)
Principales minerales
Mg+2 + S= ↔ no reacciona
Mg+2 + S= ↔ no reacciona
Para evitar las interferencias que produce este catión se pueden utilizar dos métodos:
Ø
2 NH4+ + H2O ↔ N2O (g) + 8 e- + 10 H+
Ø
2 NO3- + 8 e- + 10 H+ ↔ N2O (g) + 5 H2O
Reacciones a la llama
Los cationes de 4to y 5to grupo dan coloración a la llama cuando se volatilizan
estos iones en solución, por medio del calentamiento de gotas de la misma, sostenidas
por un alambre de Platino (Pt) sobre la llama del mechero. Los colores que aparecen son
consecuencia de los saltos electrónicos que se producen entre sus niveles energéticos.
De este modo se observa: