Datos y cálculos

Haciendo uso del HNO3 y en presencia de calor, se nitro (NO2+) el ácido salicílico el cual queda
orientado hacia la posición 5, del acido salicílico dando el Ácido 5-nitrosalicilico, como se ve en la
figura 1.

Figura 1. Mecanismo de la nitración del ácido salicílico.

Con los datos de la tabla 1 se obtuvo la nitración del ácido salicílico, a partir de este peso se obtiene
el peso teórico de 0.1326 g Ácido 5-nitrosalicilico (ver formula 1) teniendo así un rendimiento de
48.64 % mediante la ecuación 1 y un porcentaje de error para el punto de fusión de 1.31% usando la
ecuación 2.
𝐶7 𝐻6 𝑂3 + 𝐻𝑁𝑂3 → 𝐶7 𝐻5 𝑁𝑂5 + 𝐻2 𝑂 [1]
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶7 𝐻6 𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶7 𝐻5 𝑁𝑂5 183.12 𝑔 𝐶7 𝐻5 𝑁𝑂5
0.1000 𝑔 𝐶7 𝐻6 𝑂3 ∙ · ∙
138.121 𝑔 𝐶7 𝐻6 𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶7 𝐻6 𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶7 𝐻5 𝑁𝑂5
= (0.1326 ± 0.0001)𝑔 𝐶7 𝐻5 𝑁𝑂5
Tabla 1. Cantidades de masa, volumen para la nitración de ácido salicílico y P.F teórico y experimental.
P.F P.F
Masa Volumen
Compuesto Teórico experimental
± 0.0001 (g) ± 0.1 (mL)
(°C) ± 0.1 (°C)
Ácido salicílico 0.1000 - 158.6 -
Ácido 5-
0.0645 - 228.0-230.0 232.0
nitrosalicilico
HNO3 - 0.8 -42 -
Los porcentajes de recuperación de Ácido 5-nitrosalicilico, se obtuvo a partir de la ecuación 1:
𝐂𝐱 − 𝐂𝐁𝐊
%𝐑 = ∙ 𝟏𝟎𝟎
𝐂𝐀
Ecuación 1.
Donde:
Cx = Concentración promedio de las determinaciones
CBK = Concentración del blanco (Si aplica)
CA = Concentración real inicial o adicionada

El porcentaje de error en la medida del punto de fusión, se obtuvo a partir de la ecuación 2:

𝑋𝑖 − 𝑋𝑣
% 𝐸𝑟 = | | ∙ 100
𝑋𝑣
Ecuación 2.
Donde:
ΔX = Cociente de error absoluto
XV = Valor real de la magnitud
Discusión de resultados
Con los valores de la tabla 1 se nitro el ácido salicílico usando un balón y un condensador de aire, en
el cual se agrego un exceso HNO3 concentrado mientras se calentaba a 90 °C se observo mientras se
agregaba HNO3 que la solución tomo una coloración amarillo-naranja con un gas rojo característico
del NO2, luego al dejar enfriar se le añadió 2 mL de agua destilada por lo cual se dio la reacción de la
figura 1 obteniendo un precipitado viscoso de color naranja, al realizar los lavados y filtrar se observo
que se obtuvo muy poco ácido-5-nitrosalicilico con un rendimiento de 48.64%, esto se debe al exceso
que se agregó de HNO3 quedo sin reaccionar en el balón ya que es este es un agente nitrante débil lo
cual aunque se uso calor y se dejo durante 30 min proceder la reacción no se nitro en totalidad el
ácido salicílico por ello se observaba en el balón partes blancas sin reaccionar, además, que al
recristalizar se pudo haber perdido una pequeña parte de la muestra en los lavados ya que es poco
soluble en agua (1 g en 1475 mL).
La nitración del ácido salicílico sucede mediante una sustitución electrofilia aromática, donde el ion
nitronio (NO₂⁺) al ser deficiente en electrones actúa como el electrófilo, el cual se obtuvo a partir del
ácido nítrico. El ion nitronio formado, atrae a los electrones del anillo bencénico y lo desactiva puesto
que permite que disminuya su densidad electrónica, sustituyendo así a un hidrógeno en posición 5, y
generando así el producto de ácido-5-nitrosalicilico (figura 1) [1]. Se pudo obtener de este un E.R de
1.31% el cual es pequeño ya que su P.F teórico (ver tabla 1) esta cerca del valor obtenido
experimental, por lo cual la sustracción de electrones por el grupo nitro se realiza de manera inductiva
a través de un enlace σ uniendo el sustituyente al anillo de benceno, siendo así la nube electrónica en
los electrones π fluyen del anillo a los sustituyentes, dejando una carga positiva en el anillo como se
observa en la figura 1, generando carbocationes intermediarios, luego por la eliminación de un
hidrogeno se vuelve la aromaticidad del anillo de benceno y se genera el HNO3 inicial [2]. La
orientación del sustituyente se debe al grupo OH- siendo el activador mas dominante en la molécula
haciendo que el ion nitronio quede en posición 5 del ácido salicílico.
Referencias
1. Capitulo sustitución electrofílica aromática. Página 169-175

https://books.google.com.co/books?id=rXvW2Y2130wC&pg=PA169&dq=sustituci%C3%B3n+electr
of%C3%ADlica+arom%C3%A1tica&hl=es&sa=X&ved=0ahUKEwj6u4v31fznAhVCMt8KHVZyDYEQ6A
EIKDAA#v=onepage&q=sustituci%C3%B3n%20electrof%C3%ADlica%20arom%C3%A1tica&f=false

[2]. Olah, G. A.; Malhotra, R.; Narang,S. C. Organic Nitro ChemistrySeriesNitration Methods
andMechanisms; VCH: New York, 1989.Page 177-189
[3]. McMurry, J; Química Orgánica, 8ªed; Cengage Learning Editores S.A deC.V, 2012; pg 596-597.