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Unidad 1: Fisicoquímica Atmosférica Fase 2 – Aire

1. Una empresa X dedicada a la fabricación de vidrio emplea dentro de su materia prima


bórax, caliza, arena, dolomita, carbonato sódico, ácido bórico, feldespato y sulfato sódico.
En dicho proceso se adicionan ingredientes menores que son los encargados de aportar
alguna función específica como color. Las materias se llevan al horno de fusión que
comprende el aumento progresivo de la temperatura hasta un máximo de 1600°C, seguido
de un enfriamiento. Se debe realizar un análisis de las emisiones contaminantes de esta
empresa a la atmosfera considerando que hay una estación de monitoreo la cual indica las
concentraciones de: A mg/Nm3CO, B mg/Nm3 SO2 C mg/Nm3 NO2, D mg/Nm3 O3, E
µg/m3 PM10. (Los valores de A, B, C, D, E los encuentra en el Anexo 1). Se conoce que el
caudal de salida de los gases de chimenea es de 60.000 m3/h y la velocidad de salida de
dichos gases es de 30 m/s. El gas de chimenea sale 400 K.

Valores A,B,C,DE,

26
CO ppm. A
25
SO2 ppm. B
40
NO2 ppm. C
14
O3 ppm. D
67
PM10 ppm. E

 Determine las concentraciones de emisiones totales en kg/año medido a condiciones normales. (


1atm, 25°C)

26𝑚𝑔 60000𝑁𝑚3 (24 × 365)ℎ 1𝐾𝑔 13665.6𝐾𝑔


𝐶𝑂 = 3
× × × 6
=
𝑁𝑚 ℎ 𝑎ñ𝑜 1 × 10 𝑚𝑔 𝑎ñ𝑜
25𝑚𝑔 60000𝑁𝑚3 (24 × 365)ℎ 1𝐾𝑔 13140𝐾𝑔
𝑆𝑂2 = × × × =
𝑁𝑚3 ℎ 𝑎ñ𝑜 1 × 106 𝑚𝑔 𝑎ñ𝑜
40𝑚𝑔 60000𝑁𝑚3 (24 × 365)ℎ 1𝐾𝑔 21024𝐾𝑔
𝑁𝑂2 = 3
× × × 6
=
𝑁𝑚 ℎ 𝑎ñ𝑜 1 × 10 𝑚𝑔 𝑎ñ𝑜
14𝑚𝑔 60000𝑁𝑚3 (24 × 365)ℎ 1𝐾𝑔 7358.4𝐾𝑔
𝑂3 = 3
× × × 6
=
𝑁𝑚 ℎ 𝑎ñ𝑜 1 × 10 𝑚𝑔 𝑎ñ𝑜
67µ𝑔 60000𝑁𝑚3 (24 × 365)ℎ 1𝐾𝑔 3.521𝐾𝑔 × 109
𝑃𝑀10 = × × × =
𝑁𝑚3 ℎ 𝑎ñ𝑜 1 × 10−9 µ𝑔 𝑎ñ𝑜
 identifique en qué etapa del proceso se genera cada contaminante
Contaminante Etapa del proceso
𝐶𝑂 El CO es un producto de combustión incompleta, originado en los
procesos de
combustión.
𝑆𝑂2 El SOX se produce debido a la descomposición de los compuestos de
azufre presentes en la materia prima y al azufre presente en los
combustibles.
𝑁𝑂2 Se produce NOX térmico debido a las elevadas temperaturas
alcanzadas en el
horno de fusión
𝑃𝑀10 Se producen en las operaciones de manipulación y molienda de
materiales,
debido a la condensación de compuestos volatilizados durante la
fusión y a la
combustión de combustibles fósiles

 Determine el diámetro de la tubería de la chimenea del horno.

El área de la tubería de la chimenea del horno se determina teniendo en cuenta la ecuación de


determinación de caudal volumétrico en las condiciones de la chimenea Q

Usando la ecuación:
𝑄 =∇×𝐴
Donde:

∇=es la velocidad media del conducto, en metros por segundo, en las condiciones de la
chimenea;
A =es el área transversal de la chimenea, en metros cuadrados en el punto de muestreo;
Q =es el caudal volumétrico, en metros cúbicos por hora.
𝑄
𝐴=

60000𝑚3 /ℎ
𝐴= = 0,55𝑚2
𝑚 3600𝑠
30 𝑠 ×

Para determinar el diámetro se tiene en cuenta la siguiente ecuación.

𝜋𝑑 2
𝐴=
4

4𝐴 4 (0,55𝑚2 )
𝑑=√ =√ = 0,837𝑚2
𝜋 𝜋
 Determine el número de moléculas de cada componente que salen de la chimenea.
26𝑚𝑔 1𝑔 1𝑚𝑜𝑙 6,022 × 1023
𝐶𝑂 = × × × = 5,589 × 1020 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠
𝑁𝑚3 1000𝑚𝑔 28,01𝑔 1𝑚𝑜𝑙
25𝑚𝑔 1𝑔 1𝑚𝑜𝑙 6,022 × 1023
𝑆𝑂2 = × × × = 2,349 × 1020 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠
𝑁𝑚3 1000𝑚𝑔 64,066𝑔 1𝑚𝑜𝑙
40𝑚𝑔 1𝑔 1𝑚𝑜𝑙 6,022 × 1023
𝑁𝑂2 = × × × = 5,236 × 1020 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠
𝑁𝑚3 1000𝑚𝑔 46𝑔 1𝑚𝑜𝑙
14𝑚𝑔 1𝑔 1𝑚𝑜𝑙 6,022 × 1023
𝑂3 = × × × = 1,756 × 1020 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠
𝑁𝑚3 1000𝑚𝑔 48𝑔 1𝑚𝑜𝑙
67µ𝑔 1𝑔 1𝑚𝑜𝑙 6,022 × 1023
𝑃𝑀10 = × × × = 2,784 × 1031 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠
𝑁𝑚3 1 × 10−9 µ𝑔 1449,127𝑔 1𝑚𝑜𝑙

2. La ciudad de Bogotá cuenta con X vehículos registrados, si consideramos que el promedio


de emisiones de NOx es de Z g/km, y de HC es de Y g/km, por vehículo y suponiendo que el
recorrido promedio de cada vehículo es de 23km/día. Calcule la cantidad de NOx y HC en
volumen que son emitidos diariamente en Bogotá. Teniendo en cuenta que el límite de
emisiones establecido por el Ministerio de Ambientes y Desarrollo Sostenible es de
0.25g/km para hidrocarburos y 0.62 g/km para óxidos de Nitrógeno (NOx), cuál es el
volumen diario actualmente excedido. Emplee como peso molecular de NOx 40g/mol, de
HC 82g/mol

VALORES

vehiculos
Registrados X 1785600
NOx g/km Z 0,4
HC g/km Y 0,26

Solución

1. Calculo de la cantidad de recorrido por todos los vehículos de la ciudad, a partir del recorrido
promedio de cada vehículo
𝑘𝑚
= 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑣𝑒ℎ𝑖𝑐𝑢𝑙𝑜𝑠 ∗ 𝑟𝑒𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑑𝑜 𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜
𝑑í𝑎
𝑘𝑚 23𝑘𝑚
= 1785600 ∗ = 𝟒𝟏𝟎𝟔𝟖𝟖𝟎𝟎𝒌𝒎/𝒅í𝒂
𝑑í𝑎 𝑑í𝑎
2. Calculo de la emisión de NOx a partir del promedio emitido por vehículo:
0,4𝑔 41068800𝑘𝑚 16427520𝑔
∗ =
𝑘𝑚 𝑑í𝑎 𝑑í𝑎
Moles de NOx
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑒𝑛 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 =
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
16427520𝑔
𝑚𝑜𝑙 = = 410688𝑚𝑜𝑙
40𝑔
𝑚𝑜𝑙
Volumen de NOx diarios
𝑛𝑅𝑇
𝑣=
𝑝
𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑙
410688𝑚𝑜𝑙 ∗ 0,082 ∗ 298.15𝑘
𝑣= 𝑘 ∗ 𝑚𝑜𝑙
1 𝑎𝑡𝑚
𝑣 = 10040623,43𝑙

2. Calculo de la emisión de HC a partir del promedio emitido por vehículo:


0,26𝑔 41068800𝑘𝑚 10677888𝑔
∗ =
𝑘𝑚 𝑑í𝑎 𝑑í𝑎
Moles de HC
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑒𝑛 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 =
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
10677888𝑔
𝑚𝑜𝑙 = = 130218,146𝑚𝑜𝑙
82𝑔
𝑚𝑜𝑙
Volumen de HC diarios
𝑛𝑅𝑇
𝑣=
𝑝
𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑙
130218,146𝑚𝑜𝑙 ∗ 0,082 ∗ 298.15𝑘
𝑣= 𝑘 ∗ 𝑚𝑜𝑙
1 𝑎𝑡𝑚
𝑣 = 3183612,298𝑙

3. Calculo de volumen diario actualmente excedido:


0,62𝑔 41068800𝑘𝑚 25462656𝑔
∗ =
𝑘𝑚 𝑑í𝑎 𝑑í𝑎
Moles de NOx
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑒𝑛 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 =
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
25462656𝑔
𝑚𝑜𝑙 = = 636566,4𝑚𝑜𝑙
40𝑔
𝑚𝑜𝑙
Volumen de NOx diarios
𝑛𝑅𝑇
𝑣=
𝑝
𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑙
636566,4𝑚𝑜𝑙 ∗ 0,082 ∗ 298.15𝑘
𝑣= 𝑘 ∗ 𝑚𝑜𝑙
1 𝑎𝑡𝑚
𝑣 = 15562966.32𝑙

0,25𝑔 41068800𝑘𝑚 10267200𝑔


∗ =
𝑘𝑚 𝑑í𝑎 𝑑í𝑎
Moles de HC
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑒𝑛 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 =
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
10267200𝑔
𝑚𝑜𝑙 = = 125209,756𝑚𝑜𝑙
82𝑔
𝑚𝑜𝑙
Volumen de HC diarios
𝑛𝑅𝑇
𝑣=
𝑝
𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑙
125209,756𝑚𝑜𝑙 ∗ 0,082 ∗ 298.15𝑘
𝑣= 𝑘 ∗ 𝑚𝑜𝑙
1 𝑎𝑡𝑚
𝑣 = 3061165,678𝑙
Exceso HC:
𝑣 = 3183612,298𝑙 − 3061165,678𝑙 = 112446.62 𝐿𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑖𝑎
No hay exceso de NOx debido a que no sobrepasa el límite de emisiones establecido por el
Ministerio de Ambientes y Desarrollo Sostenible

3. El etileno en presencia de ozono produce formaldehído, de acuerdo con la información


presentada en la tabla, determine la ecuación de velocidad de la reacción y la constante
de velocidad de formación del formaldehído. Así como la concentración que deben tener
los reactivos para que la reacción se desplace de productos a reactivos si se cuenta con
una concentración de formaldehído de 0.25M.
Solución:
 Ecuación de velocidad de reacción:

𝑣 = 𝑘[𝐴]𝑥 [𝐵]𝑦 → 𝑣 = 𝑘[𝐶2 𝐻4 ]𝑥 [𝑂3 ]𝑦

Ecuaciones

1) 𝑣 = 𝑘[0.15 × 10−7 ]𝑥 [2.0 × 10−8 ]𝑦 = 1,23 × 10−12


2) 𝑣 = 𝑘[0.15 × 10−7 ]𝑥 [3.0 × 10−8 ]𝑦 = 2,46 × 10−12
3) 𝑣 = 𝑘[0.20 × 10−7 ]𝑥 [2.0 × 10−8 ]𝑦 = 4,92 × 10−12

Para determinar el orden de reacción de[𝐶2 𝐻4 ]𝑥 , se divide ecuación 3 entre ecuación 1


𝑘[0.20 × 10−7 ]𝑥 [2.0 × 10−8 ]𝑦 = 4,92 × 10−12
𝑘[0.15 × 10−7 ]𝑥 [2.0 × 10−8 ]𝑦 = 1,23 × 10−12
Al simplificar 1.3𝑥 ≈ 2𝑥 = 4, por lo tanto 𝑥 = 2

Para determinar el orden de reacción de [𝑂3 ]𝑦 , se divide ecuación 2 entre ecuación 1

𝑘[0.15 × 10−7 ]𝑥 [3.0 × 10−8 ]𝑦 = 2,46 × 10−12


𝑘[0.15 × 10−7 ]𝑥 [2.0 × 10−8 ]𝑦 = 1,23 × 10−12

Al simplificar 1.5𝑦 ≈ 2𝑦 = 2, por lo tanto 𝑦 = 1

Orden de reacción:
𝑦 + 𝑥 = 2 + 1 = 3 (Reacción de tercer orden)

𝑣 1,23 × 10−12
𝑘= = = 2.73 × 10−11
[𝐶2 𝐻4 ]2 [𝑂3 ]1 (0.15 × 10−7 )2 (2.0 × 10−8 )

1
Balanceo de ecuación: C2H4 (g) + O3 (g) →2CH2O (g) +2O2 (g)

0.25𝑚𝑜𝑙𝐶𝐻2 𝑂 1𝑚𝑜𝑙 𝐶2 𝐻4
× = 0.125𝑀𝐶2 𝐻4
𝐿 2𝑚𝑜𝑙𝐶𝐻2 𝑂
0.25𝑚𝑜𝑙𝐶𝐻2 𝑂 1𝑚𝑜𝑙 𝑂3
× = 0.125𝑀𝐶2 𝐻4
𝐿 2𝑚𝑜𝑙𝐶𝐻2 𝑂

4. Diríjase a la sección de aprendizaje práctico, lea la guía para el uso del simulador
disponible en la carpeta “Guía para el uso de recursos educativos”, ingrese al simulador de
cinética química y determine la energía de activación del proceso realizando los siguientes
pasos:

A. Seleccione un mecanismo de reacción: El simulador cuenta con 6 mecanismos de reacción,


por lo que cada estudiante debe seleccionar un mecanismo diferente.

B. Determine el orden de reacción respecto al reactivo A: Mantenga constante la temperatura


del simulador a 45°C y la concentración del reactivo B en 0.1M, determine el tiempo de
reacción variando las concentraciones del reactivo A así; 0.1M, 0.15M, 0.20M, 0.25M, 0.30M.
Realice la gráfica correspondiente para determinar el orden parcial de la reacción. Tenga en
cuenta que el reactivo inicial tiene una concentración de 1M, y el volumen de la solución a
trabajar es de 100ml.

C. Determine el orden de reacción respecto al reactivo B: Mantenga constante la temperatura


del simulador a 45°C y la concentración del reactivo A en 0.1M, determine el tiempo de
reacción variando las concentraciones del reactivo B así; 0.1M, 0.15M, 0.20M, 0.25M, 0.30M.
Realice la gráfica correspondiente para determinar el orden parcial de la reacción.

D. Determine la velocidad de reacción: Mantenga constante las concentraciones de A y B


como 0.1M, y determine el tiempo requerido para que se produzca la reacción variando la
temperatura así: 5°C, 20°C, 25°C, 30°C, 35°C y 55°C. Considerando que la concentración del
producto es 0.08M cuando se deja de ver la cruz del simulador, determine la velocidad de
cada reacción (M/s)

E. Determinación de la energía de activación: A partir de los datos anteriores, determine la


constante de velocidad K, y realice la gráfica de lnk vs. 1/T(k) y determine la energía de
activación y el factor de frecuencia de choque de la reacción. Para la entrega del documento
final, no presente la descripción de los pasos realizados en el simulador ni los cálculos.
Entregue únicamente las siguientes tablas y gráficas:

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