Lamsal2010 Book-264-284.en - Es

CAPÍTULO 12
La lignina de Recuperación y Utilización

Descargado de ascelibrary.org por la Universidad de Queensland Biblioteca de 02/06/14. ASCE derechos de autor. Sólo para uso personal; todos los derechos reservados.
Kasthurirangan Gopalakrishnan, Sunghwan Kim, y Halil Ceylan
12.1 Introducción
La biomasa lignocelulósica tales como agro-residuos (por ejemplo, rastrojo de maíz y el trigo y la paja de
cebada), agro-procesamiento de subproductos (por ejemplo, fibra de maíz, bagazo de caña de azúcar, torta de semillas,
etc.), y los cultivos energéticos (por ejemplo, pasto varilla, álamo , banagrass, Miscanthus etc.) están disponibles en
abundancia en los Estados Unidos. Durante el proceso de conversión bioquímica, sólo fracciones celulósicas y de
hemicelulosa se convierten en azúcar fermentable. La lignina, que representa la tercera fracción más grande de la
biomasa lignocelulósica, no es convertible en azúcares fermentables. Por lo tanto, es extremadamente importante para
recuperar y convertir la biomasa derivado de lignina en el producto de alto valor para mantener la competitividad
económica de los procesos celulósico-etanol. Tradicionalmente, la lignina se ha utilizado como un combustible de la
caldera en la producción de mejoradores del octanaje,
Existen diferentes tipos de lignina, dependiendo del protocolo de aislamiento y de biomasa fuentes. Este capítulo
trata sobre los diferentes tipos de lignina, sus propiedades y varios ejemplos de aplicación industrial con el foco en
aplicaciones de infraestructura de ingeniería civil. Se presta especial atención a la recuperación y utilización de ligninas libres
de azufre, una clase emergente de productos de lignina a partir de procesos de conversión de biomasa, la fabricación de
pasta de disolvente, y la fabricación de pasta de soda.
12.2 Composición de Biomasa Lignocelulósica
La lignina es el pegamento natural esencial que mantiene todas las plantas juntas. El término lignina sólo
define el material polimérico se encuentra en la pared celular leñosa. Diversos procesos pueden utilizarse para
eliminar y lignina aislado de estas células. Cada proceso, sin embargo, produce materiales de diferente
composición y propiedades. Debido a estas diferencias, nombres únicos se aplican a cada preparación de lignina y
deben ser utilizados al describir estos materiales.
La biomasa lignocelulósica o leñosas se compone de polímeros de carbohidratos (celulosa y

hemicelulosa), lignina y una fracción más pequeña de extractivos, ácidos, sales y minerales (Hamelinck et al.,
2005). La celulosa y la hemicelulosa, que normalmente comprenden dos tercios de la masa seca, son
polisacáridos que pueden ser
247
BIOENERGÍA Y biocombustible a partir de residuos biológicos Y BIOMASS 248
hidrolizado a azúcares simples para la posterior fermentación de etanol. La lignina es sustrato altamente
recalcitrantes y no se puede utilizar para la producción de etanol. La celulosa, hemicelulosa y lignina contenido en
materiales típicos lignocelulósicos se presentan en la Tabla 12.1.
Tabla 12.1 Celulosa, hemicelulosa y lignina contenido en materiales típicos lignocelulósicos a.
materiales lignocelulósicos Cellullose (%) hemicelulosa (%) Lignina (%)

Las maderas duras se deriva 40 - 55 24 - 40 18 - 25

Algarrobo negro 41-42 17 - 18 26 - 27
álamo híbrido 44 - 45 18 - 19 26 - 27
Eucalipto 49 - 50 13 - 14 27 - 28
blanda deriva 45-50 25-35 25-35
Pino 44 - 45 21 - 22 27 - 28
cáscaras de nuez 25-30 25-30 30-40
El bagazo 48-32 24-19 32-23
rastrojo de maíz 38-40 28 21-7
Mazorcas de maíz 45 35 15
hierbas 25-40 35-50 10-30
switchgrass 31- 32 25 y 26 18 - 19
Papel 85-99 0 0-15
Paja de trigo 30 50 15
Paja de arroz 36-28 28-23 14-12
paja de cebada 45-31 38-27 19-14
tallos de sorgo 27 25 11
basura clasificada 60 20 20
Hojas 15-20 80-85 0
pelos de semilla de algodón 80-95 5-20 0
Periódico 40-55 25-40 18-30
papeles de desecho de pastas químicas 60-70 10-20 5-10
sólidos de aguas residuales primarios 8-15 N / A si 24-29

los residuos del cerdo 6.0 28 N / A si
estiércol del ganado sólidas 01.06 a 04.07 01/04 a 03/03 2.7 a 5.7
costera de hierba Bermuda 25 35.7 6.4
un Fuente: Reshamwala et al. (1995), Cheung y Anderson (1997), Boopathy (1998), Dewes y Hunsche (1998), Sun y Cheng
(2002), Hamelinck et al. (2005), Reddy y Yang (2005). si N / A: No disponible.
Celulosa (peso seco 40-60%) es un polímero lineal de celobiosa (glucosa-glucosa dímeros); la

orientación de los vínculos y enlaces de hidrógeno adicionales hacen el polímero altamente estable y cristalino.
Durante la enzima de hidrólisis, el polisacárido se descompone en moléculas de azúcar libres mediante la
adición de agua y se conoce como sacarificación. La celulosa esencialmente produce glucosa, un azúcar de
seis carbonos o hexosa (Hamelinck et al., 2005).
La hemicelulosa (20-40% peso en seco) consiste en cadenas corta altamente ramificadas de azúcares de cinco y
seis de carbono. La xilosa y la arabinosa son los principales azúcares de 5 carbonos, mientras que, glucosa, galactosa, y
manosa son los azúcares de seis carbonos. También contiene pequeñas cantidades de compuestos no azúcares, tales como
grupos acetilo (Lynd et al., 1999).
BIOENERGÍA Y biocombustible a partir de residuos biológicos Y BIOMASA 249
La hemicelulosa, debido a su naturaleza ramificada y amorfa, es relativamente fácil de hidrolizar (Hamelinck

et al., 2005).
La lignina (10-25% peso en seco) está presente en la mayor parte de la biomasa de origen vegetal. La
producción de etanol a través de la ruta bioquímica dejará atrás la lignina como un residuo. Es un polímero
complejo grande de fenilpropano y grupos metoxi, una sustancia polifenólica no hidrato de carbono que incrusta
las paredes celulares y cementos las células juntas. La combinación de hemicelulosa y lignina proporciona una
vaina protectora alrededor de la celulosa, que debe ser modificado o eliminado antes de que ocurra la hidrólisis
eficiente de la celulosa. La estructura cristalina de la celulosa hace que sea muy insoluble y resistente al ataque
biológico. Por lo tanto, a la celulosa económicamente hidrolizan (hemi), se necesita pre-tratamiento.
12,3 Lignina Química
Puesto que la estructura química de la lignina es complejo y cambia de acuerdo a la fuente de

biomasa y la técnica de recuperación (Glasser et al, 1983;. Glasser y Kelley, 1987; Glasser, 2001), no es posible
definir la estructura precisa de la lignina como una molécula química. Independientemente de su complejidad,
unificando característica estructural química de la lignina es un polímero de red ramificada y reticulado de
unidades fenilpropenilo (Bozell et al, 2007;. ILI, 2008).
Los principales bloques de construcción en la estructura de la lignina son tres monómeros de alcohol
hidroxicinamil que difieren en su grado de metoxilación, pag- alcohol cumaril, alcohol coniferílico, y alcohol
sinapílico (Figura 12.1) (Freudenberg, 1968). Estos monolignoles producen,
respectivamente, pag- hidroxifenilo, guayacil, y siringil
unidades fenilpropanoides cuando se incorporen en el polímero de lignina (Boerjan et al.,
2003). La proporción relativa de estas unidades depende de la fuente de lignina (Jeffries, 1994; Bozell et al.,
2007). En las maderas blandas, propanol guayacil es la unidad principal (90%) con el resto derivado de pag- cumaril
y alcoholes sinapílico. La lignina de frondosas se compone de unidades guayacil y propanol siringil. ligninas
Grass están primarios derivados de unidades guiacyl y siringil con un 10 - 20% de pag- alcohol cumaril (Bozell
et al., 2007).
OH OH
OMe
OH MeO OMe
OH OH OH
- alcohol alcohol alcohol
coumaril coniferılico sinapílico
Figura 12.1 Las principales monómeros de la lignina (adaptado de Boerjan et al., 2003).
Más de 20 tipos de enlace inter-unidad diferente han sido identificados (Whetten et al., 1998). Algunos de
los tipos de enlace inter-unidad más importante de la lignina son -O-4,
- O-4, 4-O-5, - 5, 5-5, - 1, y - como se muestra en la Figura 12.2, junto con su

designación común (Dence y Lin, 1992; Sjöström, 1993). El -O-4 (arilo de tipo éter) de ligamiento se conoce a
dominar en lignina nativa y estima para hacer hasta 58% de la planta nativa lignina vínculos presentes
(Boerjan et al, 2003;.. Bozell et al,
2007). También es el más fácilmente escindido químicamente, proporcionando una base para los procesos
industriales, tales como la fabricación de pasta química, y varios métodos analíticos (Boerjan et al., 2003). Los otros
enlaces son todos más resistente a la degradación química. La variedad de las unidades de enlaces proporciona sitios
numerosos ramificación y unidades de anillo, y la lignina se convierte en un polímero altamente irregular, complejo
(Dence y Lin, 1992; Sjöström, 1993).
Debido a la naturaleza compleja de la lignina y las dificultades inherentes al análisis de lignina,

modelos hipotéticos estructura se han propuesto de la estimación de las proporciones relativas de cada unidad
de lignina y cada tipo de vinculación (Boerjan et al.,
2003). Es importante reconocer que la lignina nativa se somete a profundos cambios estructurales y
modificación dramática de los perfiles de peso molecular en función de la tecnología de recuperación de
empleado. La lignina modificada por diferentes tecnologías de recuperación se puede dividir en dos categorías
principales: el cojinete de azufre lignina y la exento de azufre lignina (ILI, 2008).
La lignina cojinete de azufre incluye el sulfito de lignina (lignosulfonatos) generados a partir de

proceso de sulfito tradicional y la lignina kraft generada a partir de la fabricación de pasta kraft en medio
alcalino. La lignina de sulfito es soluble en agua y contiene sulfona lignina polímeros, azúcares, ácidos de
azúcar, y pequeñas cantidades de extractos de madera y compuestos inorgánicos (Instituto lignina, 2008). La
lignina kraft contiene un pequeño número de grupos tio- alifáticos que dan el producto aislado una orden de
característica (Lora y Glasser, 2002).
CH 2 C
R
HC CH 2 O C
HC CH 2 O C
CH 2
RR
R R
jefe
R R R
R R
O
O
O
β- O-4 α- O-4 4-O-5

C
CH 2
HC CH 2 O HC CH 2 CH
CH 2 CH 2 CH 2
RR
R
HC O
HC CH 2
R R
R R
jefe jefe R R R R
R O
R O O
O
β- 5 5-5 β- 1 β-β
Figura 12.2 Los tipos principales entre unidades de ligamiento en lignina (adaptado de Boerjan et al.,
2003).
Las ligninas -free azufre provienen de principalmente tres fuentes, los procesos de conversión de biomasa para la
producción de etanol, la fabricación de pasta de disolvente, y la fabricación de pasta de soda (Lora y Glasser, 2002). Las
ligninas de cojinete de azufre se han comercializado mientras azufre libre todavía no se ha comercializado debido a la falta de
procesos industriales adecuados (ILI,
2008).
12.4 Recuperación de ligninas
A pesar de que existen numerosos métodos para separar / lignina aislado de la biomasa vegetal con el fin de obtener
los materiales deseables para el papel y la producción de etanol, métodos sólo limitados son reconocidos para la recuperación
de lignina y la utilización. Esto se debe a que la lignina se considera generalmente como un producto de desecho y la estructura
química de los cambios de lignina durante la recuperación .. En las siguientes secciones, el estado de la técnica existente
tecnología de recuperación de lignina se revisa y se presenta con un enfoque particular en la recuperación de procesos de
fabricación de pasta de madera y de conversión de biomasa químicos para la producción de biocombustibles.
12.4.1 La recuperación de la química de madera de pulpa

El principal objetivo de la fabricación de pasta química de madera es eliminar suficiente lignina nativa para
separar las fibras celulósicas uno de otro, produciendo una pasta adecuada para la fabricación de papel y otros productos
relacionados (Pulp and Paper Manufacture, 1987). La figura 12.3 presenta una química de madera típico diagrama de
proceso de fabricación de pasta. El cuatro
procesos utilizados principalmente en la fabricación de pasta química de madera son kraft, sulfito, soda, y el disolvente. El
proceso kraft por sí sola representa más del 80 por ciento de la pasta química producida en los Estados Unidos (EPA,
1995).
Bark en g & C h ip
Lo gs p en g C ilo
S h ips S ilo s C h ip
T es re Si ur Do
Ba rk Fue l
L im e roc k W a r
S té m la nt P P u lp ing P ro
ce so p ú LP
ing ss P ro ce te
ce ss
Fe rm en te ING
B lea ing ch
LFU
LFUr rBBuussrner
rner
en g N eu tra liz en g
E VA po ra ciónA cGN
ID en
para w nt
P la ERSSu
T es S pa ue
por ma ine ch D es til lin g
P u lp D ryin g
Y Ba lin g
Alcohol etílico
L i GN en P la nt LS iu P ro du ct s
T es Sue C en cinco rting L IGN en P varilla uc ts

Pu lp C u sto me rs S c ree n
O pe ra t ion s
Figura 12.3 diagrama de proceso de fabricación de pasta química de madera (adaptado de lignina Institute,
2008).
12.4.1.1 lignina kraft de recuperación
El proceso de fabricación de pasta kraft de madera implica la digestión de virutas de madera a una
temperatura elevada de 150-180 ºC y la presión en “licor blanco”, que es una solución acuosa de sulfuro de sodio e
hidróxido de sodio (EPA, 1995). El proceso kraft como se muestra en la Figura 12.4 produce un residuo conocido
como “licores negros”, y la lignina es el principal componente, junto con otros compuestos químicos. Por lo general, las
lejías negras se queman después de la evaporación para recuperar la energía y cualquier reactivo químico restante.
Sin embargo, la separación de lignina kraft de licores negros podría ser una alternativa a la incineración, lo que permite
varias posibilidades comerciales (Caballero et. Al, 1997).
Trementina
H2S, CH3SH, los compuestos más
Alivio Intercambiador condensables
CH 3 SH 3, altas CH3SCH3
de calor CH 3 SCH 3, H 2 S, no
Contaminado
Agua
Vapor, agua contaminada,
CH 3 SH 3,
torre
Torre H2S, CH3SH
Condensador CH 3 SCH 3, H 2 S, no
precipitador
precipitador
Aire Aire
HW Acum condensables
oxidación
Pasamos Aire CH
Papas fritas aire de la
de 2 SCH 3 CH 3
Licor Negro 50%
de la torre SSCH 3 Sólidos

Licor negro
Licor Negro
13% de
13% deSólidos
sólidos La oxidación
Contacto
Blow
digestor depósito Evaporador
evaporador directo del Licor negro
Digeridor de N / A 2 ENTONCES
ENTONCES 4 4
tanque
soplado tanque FiltrarFiltro
Filtro
pulpa de
la pulpa
la pulpa evaporador 70% de Sólidos Azufre
El azufre Na 2
Pulpa
aire
CaO
Recuperación
recuperación
Recuperación
Licor blanco Na 2 Horno Horno
del horno
S, NaOH C un CO 3 Smelt Na 2 Licor
licor Agua
Verde
S + Na 2 CO Verde
licor
verde
horno
Horno
del horno
de
de cal
cal
de cal 3
Figura 12.4 proceso típico de fabricación de pasta kraft sulfato (adaptado de EPA, 1995).
Dos enfoques se comúnmente adoptada para la separación de la lignina en el proceso de la pasta kraft
(Wallberg et al., 2005), precipitación con ácido y ultrafiltración (UF). En general, la precipitación con ácido se utiliza para
extraer la lignina del licor negro kraft (Alén et al, 1979;. Alén et al, 1985;. Uloth y desgastando, 1989; Loutfi et al, 1991;.
Davy et al., 1998). La figura 12.5 muestra la imagen esquemática de uno de los procesos de precipitación de lignina. El
pH del licor negro se reduce mediante la inyección de dióxido de carbono (CO 2). En la reducción del pH, una porción
sustancial de la lignina kraft se precipita y puede recuperarse mediante filtración y lavado. Dado el ambiente de alto
contenido de azufre de fabricación de pasta kraft, el contenido de azufre de precipitado y se lavó lignina kraft es
sorprendentemente bastante baja, típicamente menos de 1-2%, lo que es consistente con el número de enlaces -SH
creados durante el proceso de fabricación de pasta kraft. Por otra parte, puede ser casi libre de azúcares (Bozell et al.,
2007).
UF se ha utilizado principalmente para purificar la fracción de lignina en licor de cocción de sulfito y de

pulpa kraft molinos con el fin de utilizarlo como un producto valioso química (Eriksson, 1979;. Forss et al, 1979;
Kovasin y Norden, 1984). Las mejoras de proceso obtenidos después de UF también se han estudiado (Kirkman et
al, 1986;.. Hill et al, 1988;. Cortinas et al, 2002;. Liu et al, 2004;. Keyoumu et al, 2004). Puesto que la concentración
del licor de ser tratado por UF no es que a diferencia de la precipitación crítico, hay una considerable libertad en la
elección de licor para el tratamiento con UF (Wallberg et al., 2005).
12.4.1.2 La lignina de sulfito de recuperación
El proceso de fabricación de pasta de sulfito es similar a la fabricación de pasta kraft, excepto que los diferentes
productos químicos se utilizan en el licor de cocción (EPA, 1995). En lugar de la solución de sosa cáustica usada para
disolver la lignina en la madera, se emplea ácido sulfuroso. La fabricación de pasta de sulfito puede llevarse a cabo en el
rango de pH completo y cualquiera de las cuatro bases diferentes, sodio, magnesio, amonio y calcio pueden usarse para
tamponar la solución de cocción (Grace, 1987). La figura 12.6 muestra el sulfito a base de magnesio simplificado lignina
proceso de fabricación de pasta. El proceso de sulfito produce un polímero soluble en agua
mezclas en derivados con carbohidratos degradados. Un ácido sulfónico alifático (HSO 3) la función se convierte en
parte de la cadena principal de lignina asegurar la solubilidad en agua preparada en presencia de un contraión
adecuado (Na, Ca, Mg, NH 4, etc.) (Lora y Glasser,
2002). Las ligninas producidas por el proceso de fabricación de pasta de sulfito se conocen como lignosulfonatos.
CO 22
CO Condensado con H SO 2 4
unidad de
filtración Lavado
precipitación
30%
unidad
lignina extraída
70%
licor pesado
filtrados reciclados
licor débil
Figura 12.5 imagen esquemática del proceso de precipitación de lignina (adaptado de Axelsson et al.,
2006).
A diferencia de las ligninas kraft, no es posible lignosulfonatos precipitado cambiando el pH desde lignina
de sulfito generalmente es soluble en toda la gama de pH. La recuperación de la lignina de sulfito (lignosulfonato) se
hace comúnmente a partir de residuos fabricación de pasta concentrado de licor después de quitar y recuperación
del azufre. La precipitación de lignosulfonato de calcio con exceso de cal (proceso Howard) es el método de
recuperación más simple, y hasta el 95% de la lignina del licor puede recuperarse (Bozell et al., 2007). Parece estar
especialmente preferido cuando se desea un producto lignosulfonato de calcio.
extracción amina (AE) y UF también se encuentran entre los más comúnmente utilizados lignina
métodos de recuperación (RINGENA et al., 2005). Durante el aislamiento con aminas de cadena larga, los
lignosulfonatos se transfieren a aductos de ácido-amina lignosulfónico, que no son solubles en agua. Los aductos
se extraen posteriormente por extracción líquido-líquido-y de esta manera lignosulfonatos purificadas se obtienen
(Lin, 1992). Los problemas típicos en la extracción de amina de lignosulfonatos son la eliminación completa de la
amina, la formación de NaCl durante problemas re-extracción, de espuma y emulsión, así como el procedimiento
de separación consume mucho tiempo. Además, la alta variabilidad lignosulfonato como respecto a la masa molar
y el grado de sulfonación, complica extracción exhaustiva (RINGENA et al., 2005). Por lo tanto, amina de
extracción sólo se puede utilizar para fines analíticos.
La ultrafiltración es una técnica de filtración impulsado por presión que ha sido largamente
estudiados para fines industriales y analíticos. Debido al desarrollo de mejores membranas, UF se hizo más
importante en la última década. Investigaciones referentes UF en la industria de pasta y papel se centran
generalmente en la producción de fracciones ricas en azúcar o lignina (Boggs, 1973; Collins et al, 1973;.
Bansal y Wiley,
1974; Tsapiuk et al., 1989). Los problemas típicos discutidos son de flujo, ensuciamiento de la membrana y la formación de una
capa de gel.
Astillas de
Recuperación Horno / absorción
Alivio madera
de vapor de escape
digestor
SO2
Filtrar
Filtro (OH) 2
Acid vapor
Filter
Acid
ácido Gas más
gas
enfriador Absorción Agua
de gas MgO Mg
frío
más frío
del horno de
digestor
Digeridor Fortificación Cansada
Cocinar Acid
Mecánico
almacenamiento
Torre
Colector Recuperación
quemador
Quemador El azufre
de azufre evaporador de polvo
quemador maquillaje
de
de azufre
azufre
contacto directo
Agua caliente
Contacto directo del
Golpe de evaporador por
Sin blanquear pulpa
Blow
Blow
volcado de escape depósito pulpa
de de almacenamiento
del tanque tanque
soplado tanque Fuerte
Contacto licor rojo
Directo
arandelas pantallas WWW
almacenamiento
Calentador de licor
almacenamiento
Múltiple
Los fuerte rojo
Débil Rojo Licor de Múltiple Efecto
Débil licor rojo Efecto
evaporadores de Licor de
Licor de
Evaporadores
almacenamiento Evaporadores
efecto múltiple
Condensar
Figura 12.6 diagrama simplificado de flujo del proceso de magnesio - base de proceso de fabricación de pasta de sulfito
(adaptado de EPA, 1995).
12.4.1.3 Solvente (Organosolv) La lignina recuperación
Disolvente (Organosolv) de fabricación de pasta es un término general para la separación de componentes de

la madera a través de un tratamiento con disolventes orgánicos en condiciones ácidas y alcalinas (Bozell et al., 2007).
Debido a la ausencia de compuestos de azufre, de fabricación de pasta disolvente han sido reconocidos como una
alternativa de kraft y lignina de sulfito, y se considera más aceptable para el medio ambiente y menos intensiva en
capital (Lora y Glasser, 2002).
La lignina en los procesos de disolvente se puede recuperar de la mezcla de disolventes por precipitación,
que típicamente implica el calentamiento en dioxano acuoso a temperaturas elevadas. Este enfoque proporciona una
lignina que conserva gran parte de su estructura original en la forma de -O-4 vínculos entre unitarios (Bozell et al.,
2007). Se ha propuesto una amplia variedad de disolventes y combinaciones de organosolv fabricación de pasta.
La National Renewable Energy Laboratory (NREL) Clean Fraccionamiento (CF) proceso como se
ilustra en la figura 12.7 es un ejemplo de disolvente (Organosolv) proceso que permite la recuperación de la
celulosa, hemicelulosa y lignina separado fabricación de pasta. La mezcla de disolvente disuelve
selectivamente los componentes de lignina y hemicelulosa que salen de la celulosa como un material no
disuelto que se puede lavar, fiberizada, y se purificó adicionalmente. La fracción soluble que contiene la
lignina y la hemicelulosa se trata con agua causando una separación de fases para dar una fase orgánica que
contiene la lignina y una fase acuosa que contiene la hemicelulosa (Bozell et al., 2007).
La materia prima
lignocelulósica
lavado pasta de
Soluble Los insolubles
fiberize
celulosa
acuoso orgánico
Fase
hemicelulosa Lignina
Separación
Figura 12.7 El proceso (CF) NREL Clean Fraccionamiento (adaptado de Bozell et al.,
2007).
12.4.1.4 Soda La lignina recuperación
Los principales elementos del proceso de fabricación de pasta de soda son similares al proceso kraft, excepto que el
compuesto alcalino-base de sodio se utiliza para disolver en la preparación de pulpa. Puesto que no se utiliza sulfuro, la fabricación de
pasta de sodio es ambientalmente aceptable como la fabricación de pasta disolvente (Grace, 1987).
Recuperación de ligninas de sosa fabricación de pasta residual se basa en la precipitación, seguido de

separación líquido-sólido y el secado (Lora y Glasser, 2002). Una de las principales dificultades en este proceso es
que la sílice puede co-precipitado con la lignina cuando se aplica a materiales de origen no madereros. los LPS ® proceso
de precipitación en Europa (de Granito SA de Lausanne, VD, Suiza) se ha introducido recientemente en el mercado
para resolver este problema y LPS ® ligninas se convirtieron recientemente disponible en el mercado en forma de polvo
y solución.
12.4.2 La recuperación de la conversión de biomasa Procesos durante la Producción de Etanol
residuos agrícolas y forestales se pueden convertir en etanol por hidrólisis y posterior fermentación
(Hamelinck et al., 2005). En la hidrólisis de la parte celulósica de la biomasa se convierte en azúcares
fermentables. Para aumentar el rendimiento de la hidrólisis, se requiere una etapa de pre-tratamiento que
suaviza la biomasa y rompe las estructuras celulares en gran medida. Los tratamientos previos no sólo hacer
que la celulosa susceptible componente para la sacarificación, pero también tienen el potencial de generar
lignina libre de azufre con la hemicelulosa como un residuo (Hamelinck et al., 2005). Figura
12.8 presenta el proceso generalizado de la biomasa en etanol.

El Etanol
etanol
biomasa Hidrólisis Fermentación Purificación
tratamiento previo residuos
sólidos de aguas
residuales
vapor
residuos líquidos
Generación electricidad
Precipitación Lignina
de Energía
Figura 12.8 biomasa generalizada a diagrama de proceso etanol (adaptado de Hamelinck et al.,
2005).
Los métodos de tratamiento previo se pueden clasificar en física, química o biológica. El pretratamiento físico es para limpiar y
tamaño de la biomasa, y destruir su estructura celular para que sea más accesible a más tratamiento químico o biológico. tamaños deseados de la
biomasa después del tratamiento físico variar desde unos pocos centímetros (Wooley et al., 1999) a 1-3 mm (Lynd, 1996). métodos químicos
comunes pre-tratamiento del uso de ácido diluido, alcalino, amoniaco, disolvente orgánico, dióxido de azufre, dióxido de carbono u otros productos
químicos. pre-tratamientos biológicos utilizan hongos para solubilizar / degradar la lignina (Graf y Koehler, 2000). Biodelignification es la
degradación biológica de la lignina por microorganismos. Aunque en ese momento que era un proceso caro, con bajos rendimientos y largo
tiempo de reacción, y los microorganismos fueron envenenados por derivados de lignina. pretratamiento biológico tiene las ventajas de bajo
consumo de energía y las condiciones ambientales suaves. Sin embargo, la velocidad de hidrólisis muy baja impide su aplicación (Sun y Cheng,
2002). Los tratamientos biológicos se pueden utilizar a veces en combinación con pretratamientos químicos (Graf y Koehler, 2000). El
pretratamiento de explosión de vapor es prometedor alternativa, ya que permite la recuperación de todos los componentes de la madera
constitutivos sin la degradación destructiva de cualquier componente en favor de otro. Sin embargo, se requerirá más desarrollo antes se
garantizan rendimientos de conversión suficientes (Hamelinck et al., 2005). Los tratamientos biológicos se pueden utilizar a veces en combinación
con pretratamientos químicos (Graf y Koehler, 2000). El pretratamiento de explosión de vapor es prometedor alternativa, ya que permite la
recuperación de todos los componentes de la madera constitutivos sin la degradación destructiva de cualquier componente en favor de otro. Sin
embargo, se requerirá más desarrollo antes se garantizan rendimientos de conversión suficientes (Hamelinck et al., 2005). Los tratamientos
biológicos se pueden utilizar a veces en combinación con pretratamientos químicos (Graf y Koehler, 2000). El pretratamiento de explosión de
vapor es prometedor alternativa, ya que permite la recuperación de todos los componentes de la madera constitutivos sin la degradación
destructiva de cualquier componente en favor de otro. Sin embargo, se requerirá más desarrollo antes se garantizan rendimientos de conversión suficientes (Hame
La lignina de residuos pretratados se recupera normalmente por precipitación (Lora y Glasser, 2002).
La lignina recuperada es en gran medida insoluble en agua bajo condiciones neutras o ácidas. Es soluble en
disolventes orgánicos y en álcali acuoso, y se puede recuperar con un bajo contenido de contaminantes, tales
como azúcares y ceniza. Algunos ligninas provenientes del desarrollo de diversos procesos de conversión de
biomasa han estado disponibles. Entre éstos se encontraban ligninas comerciales incluyendo Sucrolin y
Angiolin, producidos en escala piloto a partir de residuos de la producción industrial de furfural a partir de
bagazo de caña de azúcar y fue la designación usada para una explosión de vapor lignina de madera dura,
respectivamente. En la actualidad, hay una serie de productos a base de lignina en la etapa de desarrollo de los
procesos de etanol celulósico (Lora y Glasser, 2002).
12,5 Lignina Utilización
Usos históricos 12.5.1
La utilidad de la lignina se deriva de los siguientes positivo o la promoción de factores (Lindberg et

al., 1989):
• fácilmente disponible en grandes cantidades.

• si se desechan como residuos, el licor negro puede ser un peligro ambiental grave.
• alto contenido de energía debido a los núcleos aromáticos.
• un número de puntos reactivos están presentes en el esqueleto de carbono que se puede utilizar para una
amplia gama de reacciones de sustitución y adición.
• buena compatibilidad con varios productos químicos básicos importantes.
• excelentes propiedades coloidales y reológicas, especialmente en el caso de los ácidos

lignosulfónicos.
• buen adsorbente y de intercambio iónico y propiedades adhesivas.
• una fuente directa de diversos tipos de compuestos fenólicos y aromáticos. La primera utilización de la
lignina en la industria comenzó en la década de 1880 cuando se utilizaron los lignosulfonatos en el curtido de pieles y
tintes. Desde entonces, un número de estudios se han llevado a cabo para expandir el uso de lignina en muchas
aplicaciones, incluyendo la producción de colorantes, vainilla, plásticos, material de intercambio de base para el
ablandamiento del agua, y los productos de escisión de la lignina de la nitración, cloración, y cáustico fusión (Cooper,
1942). sulfito convencional lignina (lignosulfonatos) es el producto más maduro entre todos los tipos de lignina. La
lignina Instituto (2008) enumera las siguientes aplicaciones tradicionales que lignina de sulfito (lignosulfonatos) se
recuperaron de la fabricación de pasta al sulfito pueden servir:
• Aglutinante: lignosulfonatos son un adhesivo muy eficaz y económico, en calidad de un agente de unión o
"pegamento" en gránulos o materiales comprimido. Esta capacidad de unión hace que sea un componente
útil de briquetas de carbón, madera contrachapada y tableros de partículas, cerámica, gránulos de pienso
animal, negro de carbono, fibra de vidrio aislante, fertilizantes y herbicidas, pasta de linóleo, supresores de
polvo, y estabilizadores del suelo.
• dispersante: previene lignosulfonato el agrupamiento y depósito de

partículas no disueltas en suspensiones. Al unirse a la superficie de la partícula, se mantiene la
partícula de ser atraído a otras partículas y reduce la cantidad de agua necesaria para usar el
producto de manera eficaz. La propiedad de dispersión hace lignosulfonato útil en mezclas de
cemento, el curtido del cuero, arcilla y cerámicas, aditivos de hormigón, colorantes y pigmentos,
placa de yeso, lodos de perforación de petróleo y pesticidas e insecticidas.
• emulsionante: lignosulfonato estabiliza emulsiones de líquidos inmiscibles, tales como aceite y agua,
que los hace altamente resistente a la rotura. lignosulfonatos están en el trabajo como emulsionantes
en emulsiones de asfalto, pesticidas, pigmentos y colorantes, y emulsiones de cera.
• secuestrante: lignosulfonatos pueden atar iones metálicos, lo que les impide reaccionar con otros compuestos
y convertirse en insoluble. Los iones metálicos secuestrados con lignosulfonatos permanecen disueltos en
solución, manteniéndolos disponibles para las plantas y la prevención de depósitos escamosos en sistemas de
agua. Como resultado de ello, se utilizan en los sistemas de micronutrientes, compuestos de limpieza,
tratamientos de agua para calderas y sistemas de refrigeración.
A pesar de que el proceso de fabricación de pasta kraft es más frecuente en comparación con el sulfito de lignina
extracción, la utilización industrial de lignina kraft se ha limitado ya que la mayoría de la lignina kraft generada durante el
proceso de fabricación de pasta se quema para generar energía térmica para la generación de vapor y energía en la planta
de fabricación de pasta (Lora y Glasser, 2002). Sólo en muy pequeña cantidad de lignina kraft se aísla de licores negros en
los Estados Unidos y Europa (Gargulák y Lebo, de 2000). Sin embargo, dado que el proceso kraft es la fuente más común
de lignina industrial derivan, numerosos estudios de investigación han llevado a cabo en un esfuerzo por encontrar usos
prometedores de lignina kraft.
La utilización industrial de lignina kraft reportado en la literatura incluyen su uso como un aditivo o
para aumentar el termoestables sistemas (Hatakeyama et al, 1989;.. Kelley et al, 1989), como adhesivos de
fenol formaldehído para madera contrachapada (Danielson y Simonson de 1998) , la incorporación de lignina
kraft en resinas epoxi (Feldman, 2002), y la producción de los materiales termoplásticos (Li y Sarkanen, 2002;.
Gosselink et al, 2004) y fibras de carbono (Kadla et al, 2002a;. Kadla et al ., 2002b) de lignina kraft.
12.5.2 Ingeniería Civil aplicaciones de infraestructura
12.5.2.1 Tendido Geomateriales Estabilización de suelos. Una buena carretera (pavimentado o no) requiere una base
adecuada que a su vez requiere la estabilidad. El grado de estabilidad es principalmente una función de la resistencia
material de la carretera al movimiento lateral o de flujo (USDOT, 1976). Los diferentes tipos de carretera material de
empleo mecanismo diferente para resistir el movimiento lateral. En general, los suelos granulares cuentan con su tamaño
de partículas, angularidad, y la capacidad para desarrollar la fricción interna de activación requerido para resistir el flujo
lateral. Sin embargo, en los suelos de grano fino, tales como suelos arcillosos, la estabilidad es en gran medida la
humedad dependiente.
Hay muchas variedades de suelo disponible para la construcción de carreteras. Por desgracia, muchos de los
depósitos de suelo no poseen de forma natural las propiedades de ingeniería necesarias para servir como un buen material de
base para carreteras y autopistas. Como resultado, aditivos estabilizantes suelo-o aditivos se utilizan para mejorar las
propiedades de los suelos menos- carretera deseables (arba, 1976). Cuando se usan estos agentes de estabilización puede
mejorar y mantener el contenido de humedad del suelo, la cohesión aumento de partículas de suelo, y servir como
cementación y la impermeabilización de agentes (Gow et al, 1961;. ARBA, 1976). supresores de polvo de la carretera sin
pavimentar se consideran aditivos para el suelo, ya que producen cambios en las características del suelo que la estabilización
influencia del suelo (Gow et al, 1961;. Ross y Woods,
1988). Muchos factores influyen en la estabilización de suelos. Los factores más notables son las
propiedades físicas y químicas del suelo y el aditivo químico. los
efecto de estabilización de un aditivo de suelo se mide en términos del aumento de la resistencia al cizallamiento de la
mezcla de suelo-aditivo.
La lignina se ha implicado como tener un papel positivo en la estabilización de suelos (Kozan, 1955; Nicholls
y Davidson, 1958; Johnson et al., 2003). La adición de lignina a los suelos de arcilla aumenta la estabilidad del suelo
haciendo que la dispersión de la fracción de arcilla (Davidson y manejable, 1960; Gow et al, 1961).. Según Gow et al.
(1961), la dispersión de la estabilidad beneficios fracción de arcilla de la mezcla de tierra-agregado por: a) conectar los
huecos y mejorar en consecuencia la estanqueidad al agua y la reducción de la susceptibilidad helada, b) la eliminación
de puntos blandos causadas por concentraciones locales de suelo aglutinante,
c) huecos de llenado con multas aumentando así la densidad, y d) el aumento de la superficie efectiva de la
fracción aglutinante que resulta en una mayor contribución a la fuerza.
Se ha demostrado que la lignina (un polímero natural) introduce mejor mejora para la modificación del suelo en
comparación con los estabilizadores no orgánicos (Palmer et al., 1995). La lignina también se utiliza en combinación con
otros productos químicos para lograr la mejora del suelo (Puppala y Hanchanloet, 1999). La lignina como aditivo del
suelo provoca la dispersión de la fracción de arcilla de algunos suelos resulta en el aumento de la fuerza de cizalladura
del suelo (debido a la reordenación de partícula) (Addo et al., 2004). Diversos estudios sobre la lignina como aditivo del
suelo han concluido que la lignina es principalmente un agente de cementación (Woods, 1960; Inglés y Metcalf, 1973;
Landon et al., 1983). En la mayoría de estos estudios, la lignina de sulfito (lignosulfonatos) se ha utilizado.
Los métodos de laboratorio así como las pruebas in situ se han realizado para la estabilización de
suelos cuantificar utilizando aditivos químicos que incluyen sulfonato de lignina. En uno de estos estudios,
Lane et al. (1984) Los métodos de laboratorio utilizados para medir aumento cohesión del suelo resultante de
la adición de algunos aditivos químicos comercialmente disponibles. Los métodos de laboratorio incluyen la
prueba de compresión no confinada (prueba ASTM No. C-39) y una prueba de análisis de tamiz húmedo
modificado (ensayo ASTM No. C-117). La prueba se realizó a tres condiciones de la muestra de secado,
secado al aire de 24 horas, la bolsa de 24-horas curado, y pruebas de la muestra inmediata. Figura 12.9
muestra la fuerza cohesiva resultante medido para las condiciones de ensayo secado al aire 24 horas. Los
resultados indican que cada aditivo probado varía en fuerza cohesiva con un rango de 4-55 psi.
44
40
36
Media de Cohesión, PSI
32
28
24
20
16
Producto C: Calcio ligninsulfonato Producto B: Procesado
12
química del petróleo producto A: emulsionado Petróleo
48
4 6 8
% Agua, en peso
Figura 12.9 Efecto del contenido de humedad en la cohesión de agregado tratado por la condición de prueba se secó
al aire 24 horas (adaptado de Lane et al., 1984).
En el pasado, se han realizado varios estudios en la Universidad Estatal de Iowa en el uso de la lignina como
agentes en franco limoso y loess suelos r de Iowa estabilización (Sinha et al, 1957;. Nicholls y Davidson, 1958; Hoover
et al., 1959; Demirel y Davidson, 1960;. Gow et al, 1961). Sinha et al. (1957) encontraron que las ligninas usados solos
como mezclas no muestran mucha promesa como agentes para loess o suelos de loess derivado de estabilización. Sin
embargo, sus investigaciones indicaron que las ligninas deberían ser mucho más eficaces como agentes para suelos
granulares o mezclas de los agregados del suelo de estabilización.
El Departamento de Carreteras Quebec realizó pruebas de laboratorio comparando las propiedades de

ingeniería de agregado lignina tratada con la de agregado prima y grava arcilla mezclada (Hurtubise, 1953). La
capacidad de soporte del agregado tratado con 1,2 por ciento de lignina fue mayor que la del suelo agregado prima
y el agregado de arcilla mezclada. La resistencia cohesiva aumentó con la adición de 2 por ciento de lignina.
También se encontró que el aumento de la fuerza a ser casi linealmente proporcional a la cantidad de lignina
usada. pruebas de absorción de agua indicaron que la absorción de agua a través de la acción capilar se redujo
sustancialmente. Humedad pruebas de relación densidad mostraron que un incremento en la cantidad de lignina
añadido al suelo aumenta la densidad y redujo el contenido de humedad óptimo.
En un estudio de carretera de bajo volumen, se utilizaron los métodos de laboratorio para evaluar la
modificación de la fuerza y densidad de los suelos de carretera sin pavimentar porque de aditivos químicos (Palmer et al.,
1995). Los aditivos ensayados incluían lignina, CaCl 2 y MgCl 2
a diferentes concentraciones. Se utilizaron tres materiales del suelo de ruta diferentes con diferentes clasificaciones de
suelos. Las muestras curadas con aire de siete días mostraron grandes aumentos de resistencia para las muestras de
lignina tratada en todos los niveles de concentración. Para cada uno de los suelos ensayados, lignina proporciona el mayor
aumento en la fuerza como se determina por los ensayos de compresión no confinada. Figura 12.10 ilustra algunos
resultados para 1B suelo - clasificado como A-1-b por designación AASHTO M-145, y SM por USCS (PI = 0).
180
160
140
miles
120
CaCl2 MgCl2
100
UCS (lb / ft 2)
lignosulfonato
80
60
40
20
0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 Contenido Aditivo
(%)
Figura 12.10 pico medio no confinado Resistencia a la compresión (UCS) para especímenes seco ensayados
(adaptado de Palmer et al., 1995).
Puppala y Hanchanloet (1999) estudiaron el efecto de un nuevo método de tratamiento químico

utilizando un líquido, que comprende de ácido sulfúrico y estabilizador de lignosulfonato (SA-44 / LS-40 o DRP)
en las características de resistencia y plasticidad de cizallamiento de suelos. Tres tipos de suelo incluyendo una
arcilla limosa (suelo bruto) y dos tipos de cal estabilizado suelos primas, se investigaron dos tasas de dilución
químicas y períodos de curado. El porcentaje de aumento en resistencia a la compresión no confinada (qu) con
el tratamiento de SA-44 / LS-40 osciló entre 30% a más del 130% para los suelos evaluados en este estudio. El
aumento de las propiedades de resistencia se atribuyó a la formación de enlaces químicos entre las partículas
del suelo. El tratamiento químico a base de lignosulfonato aumentó los módulos elástico de suelos, que es
importante desde el punto de diseño mecanicista de pavimentos flexibles.
Nicholls y Davidson (1958) confirmaron que los aditivos de lignina de hecho mejoran algunas propiedades de
ingeniería relacionadas con la estabilidad de los suelos. También informaron de que la fuerza de suelo aumenta lignina
tratada rápidamente con un aumento en la longitud de curado al aire. También, la lignina se considera biodegradable, por
lo tanto, su presencia en el medio ambiente puede ser considerado menos perjudiciales en comparación con subproductos
industriales, tales como cenizas volantes. Un estudio en curso en la Universidad Estatal de Iowa está investigando la
viabilidad de la utilización de etanol coproductos y bio-aceite como agentes para la estabilización del pavimento
geomateriales (Ceylan y Gopalakrishnan, 2007; Ceylan et al, 2009).
El control del polvo en carreteras sin pavimentar. Una gran parte de la red de carreteras de Estados Unidos está
compuesta por caminos sin asfaltar que por lo general llevan un volumen muy pequeño de tráfico de vehículos de la nación. El uso
de vías no pavimentadas provoca la emisión de polvo a la atmósfera, la pérdida del material de superficie de la carretera con el
tiempo, y frecuente deterioro superficie de la carretera en forma de surcos, washboarding y baches. Influenciado por el volumen de
tráfico, estos problemas pueden conducir a alto costo económico. Por ejemplo, Hoover et al. (1981) reportaron que en 1978 los
departamentos de carreteras secundarias de los 99 condados de Iowa gastaron alrededor de $ 32 millones para el reemplazo
agregado.
Para reducir la pérdida de finos superficie de la carretera en forma de polvo, aditivos químicos (supresores de polvo)
se aplican a la superficie de la carretera sin pavimentar a la generación de polvo de control y para mejorar la estabilidad
superficie de la carretera. Comúnmente supresores de polvo usados son compuestos de cloruro, tales como cloruro de
magnesio (MgCl 2), cloruro de calcio (CaCl 2),
y sulfonato de lignina (también conocida como “la savia del árbol”). sales higroscópicas, tales como calcio y cloruro de magnesio
dependen de la absorción de la humedad del aire para reducir el polvo, mientras que los lignosulfonatos funcionan mediante la
adición de cohesión al material de agregado para el mismo propósito.
Una desventaja importante con cloruros es que son solubles en agua y tienden a migrar hacia abajo a
través de la calzada. Ellos se lavan fácilmente por la lluvia, lo que puede implicar que más de un tratamiento por se
requiere años. Otro problema con respecto a cloruros es que son corrosivos para la mayoría de los metales.
Ligninsulfonato crea una corteza de superficie dura en el camino pero el producto es altamente soluble en agua y
por lo tanto tiende a lixiviarse de la carretera durante las fuertes lluvias, lo que implica que este supresor de polvo
es mucho más eficaz en un lugar seco que en un entorno húmedo (Oscarsson,
2007). Ligninsulfonato se utilizó por primera vez para controlar conducto en caminos sin pavimentar en Suecia sobre la
década de 1910 (Arnfelt, 1939). El Instituto de Investigación carretera en Suecia en su experimento de control de polvo con
ligninsulfonato informó que reaccionó bien con polvo y ligado en el conjunto de partículas superficie de la carretera, si era rico
en arcilla. Varios estados de los EE.UU. también hicieron mucho uso de sulfonato de lignina como supresores de polvo en la
base con los cursos que llevan impermeables en 1930 (Sinha et al., 1957).
Muchos estudios han confirmado que los derivados de lignina actúan como supresores de polvo eficaces en
las carreteras sin pavimentar. El estado de Idaho en 1937 utiliza ligninsulfonato concentrada para el tratamiento de la
superficie en varias carreteras y se encontró que el aglutinante dio alivio del polvo y han conservado agregado
superficie durante el verano (Sinha et al., 1957). La ciudad de Spokane, Washington, informó en 1943 que diluye licor
de sulfito había sido utilizado durante doce años como capa de polvo en la calle secundaria de la ciudad, y se indica los
resultados obtenidos fueron muy satisfactorios (Sinha et al., 1957).
En un estudio realizado en el condado de Taylor, Iowa, la eficacia de la lignina se probó en tres

secciones de prueba utilizando 0,75, 1,00 y 1,25 por ciento en peso del suelo de Bindtite, un lignosulfonato
(Blanc, 1975). Las secciones variaban en longitud de 0,25 a
1.25 millas y antes de los tratamientos, que estaban experimentando las quejas de polvo, baches, washboarding, las
heladas y el deterioro general de la superficie. Preconstrucción se componía fundamentalmente de la hoja de vestir de
los bordes de las carreteras y zanja de la línea y la recuperación de la retirada agregado. Finalmente la superficie fue
escarificada, mezclado con la lignina y se compacta en un 6 pulgadas de espesor de rodadura. Las secciones tratadas
no recibieron una capa de sellado hasta el camino más de un año después de la construcción. Durante este período,
todas las secciones se mantuvieron casi libre de polvo, baches o washboarding y las superficies permaneció
relativamente seco y sólido después de cada lluvia.
Addo et al. (2004), en la Universidad del Estado de Colorado, que se utilizan métodos para medir el efecto de las
características del suelo camino de la eficacia de algunos supresores de polvo de uso común en el contexto del mantenimiento
de carreteras sin pavimentar campo de base. También se examinó el efecto de la supresión de polvo en la estabilización de
los suelos viales en general. Se revisaron las preocupaciones ambientales derivados del uso de supresores de polvo y de
seguridad
también. resultados de los estudios de campo mostraron que la aplicación en profundidad de la lignina produce una superficie de
carretera que era firme, suave, libre de polvo, y cómodo de conducir para la mayor parte del período de prueba de casi un año. La
observación de campo de las secciones de prueba de lignina tratada indicó que la lignina actuó como el cemento, la unión de las
partículas de suelo juntos en una superficie dura que las ganancias espectáculo fuerza con el tiempo (Addo et al., 2004).
12.5.2.2 asfalto
La lignina se ha utilizado como emulsionantes en emulsiones de asfalto debido a su secuestrante y

propiedades de dispersión (Instituto lignina, 2008). Varios experimentos de laboratorio han llevado a cabo
para examinar el uso de lignina de la fabricación de pasta de madera como un sustituto o un extensor para el
asfalto en la pavimentación de mezclas (Terrel y Rimstritong, 1979; Sundstrom et al, 1983;. Kandhal, 1992).
Sundstrom et al. (1983) encontraron que los efectos del aumento de lignina contenido en asfalto y asfalto
mezcla eran aumentar la viscosidad del asfalto y la estabilidad de la mezcla de asfalto entre las propiedades
de rendimiento. Terrel y Rimstritong (1979) también informaron de que las mezclas de asfalto que contienen
ligantes lignina-asfalto pueden ser diseñados para lograr un rendimiento comparable de mezclas de asfalto
que contiene materiales convencionales.
La oxidación de contribuye de asfalto para el fracaso a largo plazo en los pavimentos de asfalto (Herrington
et al, 1994;.. Liu et al, 1998;. Domke et al, 2000). La reacción complejo de los diversos productos químicos presentes
en el asfalto con el oxígeno atmosférico hace que el endurecimiento por envejecimiento del asfalto durante la mezcla
y servicios, que eventualmente puede conducir a fallas quebradizas de pavimento de asfalto asociados con la carga
de tráfico y la humedad (Roberts et al, 1996;. Williams y Nicolaus, 2008). La tasa de envejecimiento oxidativo
principalmente depende de la Carta de asfalto y la temperatura (Roberts et al.,
1996). La adición de los polímeros en asfalto puede mejorar las propiedades de rendimiento en baja y alta temperatura
resulta en el aumento de la resistencia a fallo durante oxidativo envejecimiento (Ruan et al., 2003). Sin embargo, ninguno
de los polímeros disponibles realmente actuar como antioxidante mediante la prevención de envejecimiento de los radicales
de oxígeno (Lucena et al., 2004). Recientemente, se han hecho intentos para investigar el uso de lignina de la fabricación
de pasta de madera como un antioxidante en el asfalto (Bishara et al, 2005;. Guffey et al, 2005a;. Guffey et al, 2005b.).
Estos estudios implican que el asfalto lignina modificada puede disminuir la velocidad de oxidación sin efectos adversos
sobre las otras propiedades de rendimiento de asfalto.
12.5.2.3 Cemento y Concreto
La trabajabilidad es la propiedad de hormigón fresco que determina la característica de trabajo en la

mezcla, colocación, el moldeo, y el acabado. Las composiciones de cemento se ponen en una forma viable
mediante la mezcla de los componentes sólidos con una cantidad de agua que es mayor que la requerida para
hidratar los componentes del cemento en la misma. La composición aglutinante mineral mezclado se vierte en una
forma y se deja endurecer a temperatura atmosférica. Durante el endurecimiento, parte del exceso de restos de
agua, dejando cavidades en la unidad estructural formada y, por tanto, reduce la resistencia mecánica de la unidad
resultante. Es bien sabido que la resistencia a la compresión de la
estructura resultante generalmente tiene una relación inversa a la relación agua-cemento de la mezcla de partida. La
necesidad de utilizar cantidades menores de agua está limitada por las propiedades de flujo y de trabajabilidad requeridas
de que la mezcla fresca. Alta temperatura del hormigón fresco a menudo reduce el tiempo de fraguado del hormigón, que
tiene un efecto adverso sobre la trabajabilidad.
El uso de sulfonato de lignina como una mezcla de hormigón ha sido conocido durante más de 60
años (Zhor y Bremner, 1999). Ligninsulfonato se ha utilizado como un reductor de agua y una mezcla de
conjunto retardantes para reducir el agua y compensar los efectos de la temperatura alta sin perder
trabajabilidad (Midness, et al., 2002). Las estructuras aromáticas modificadas hidrófilas de lignina pueden
reducir la cantidad de agua necesaria en un hormigón para llegar a una cierta fluidez que resulta en la mejora
de la resistencia final del hormigón (Nadif et al., 2002). Sin embargo, la dosis de ligninsulfonato debe ser
controlada para evitar retardar una resistencia del hormigón inicial deseado. Zhor y Bremner (1999)
investigaron el efecto de la tasa de dosificación ligninsulfonato en las propiedades del hormigón fresco y
llegaron a la conclusión de que la tasa de dosificación más alta siempre hacer que el alto rendimiento en
conjunto retraso.
0,1-0,3% en peso de cemento (Plank y Winter, 2003).

El propósito de ligninsulfonato de concreto premezclado y el hormigón premoldeado es producir hormigón
con una capacidad de vertido mejorado en el sitio de trabajo y para obtener hormigón de alta resistencia (Plank, 2004).
La eficacia de lignosulfonato como un reductor de agua está limitada en comparación con otros aditivos reductores de
agua, pero lignosulfonato se utiliza principalmente debido a su costo-competitividad.
12.5.3 Utilización de lignina a partir de etanol celulósico Plantas
Las ligninas obtenidas a partir de procesos celulósico-etanol son libre de azufre. Los otros ligninas libres de
azufre incluyen ligninas organosolv y lignina soda. A pesar de que las ligninas sin azufre se conocen desde hace muchos
años, el uso de lignina libre de azufre recientemente ha ganado interés como resultado de la diversificación de los
esquemas de procesamiento de biomasa (Lora y Glasser, 2002). lignina libre de azufre se puede utilizar en muchas
aplicaciones termoestables con ventajas ambientales. Recientemente se están realizando intentos de utilizar la lignina
libre de azufre en aplicaciones de infraestructura de ingeniería civil. Algunos ejemplos de utilización de lignina azufrados
recientes se presentan aquí.
12.5.3.1 AZUFRE lignina en aplicaciones termoestables
Varios usos de la lignina sin azufre se han propuesto y demostrado. La mayor utilización viable de la
lignina libre de azufre está en termoendurecible aplicaciones en conjunción con fenólico, epoxi, o resinas de
isocianato (Lora y Glasser, 2002).
La lignina debe ser un candidato obvio para la aplicación como un sustituto de fenol en las resinas en
polvo fenol usado como aglutinante en la fabricación de productos de fricción. Sin embargo, su heterogeneidad
química es un factor limitante. Varios enfoques se han introducido y utilizado para superar esta limitación
(Stewart, 2008). Uno de los métodos incluyen (bio) modificación química de la lignina incluyendo reacción con
sistemas de enzimas para reticular oxidativamente la lignina (Popp et al., 1991) o de pre-reacción de la lignina
(Doering, 1993). La adición de agente de relleno también se encuentra para mejorar
reacción de la lignina en resinas fenólicas (Peng y Riedl, 1994). Las ligninas derivadas de procesos de avance
mostraron ser diluyentes fenol eficaces en los sistemas de resina a base de fenol. Por ejemplo, las ligninas
organosolv ya han sido utilizados como un sustituto parcial para las resinas fenólicas (Lora y Glasser, 2002). Un
productor de América del Norte de Oriented Strand Board (OSB) utilizado con éxito organosolv ligninas a los
paneles de construcción producto a principios de 1990. paneles OSB prensan con un 5 - 25% de organosolv
lignina de carga en la formaldehído fenol se informó de resina adhesiva para exhibir ninguna caída de las
propiedades mecánicas en comparación con los controles (Lora y Glasser,
2002). La lignina también se ha utilizado en resinas epoxi, y muchos diferentes enfoques de formulación se han
explorado (Lora y Glasser, 2002). La lignina para ser utilizado en resinas epoxi requiere libertad de impurezas que
pueden ser difícil de lograr en la madera lignina fabricación de pasta. Considerando que las ligninas kraft
convencionales y soda demostrado ser obstaculizado por contenidos iónica alta, que requieren protocolos de
purificación post-aislamiento extensas, organosolv lignina podría utilizarse directamente en resinas epoxi (Lora y
Glasser,
2002). La utilización más común de ligin como resinas epoxi es la incorporación de la lignina en la resina para la
fabricación de tarjetas de circuito impreso (PCB) por IBM (Kosbar et al., 2001). Esta resina tiene las propiedades
físicas y eléctricas similares a las de las resinas de laminado comunes (Kosbar et al., 2001).
Las espumas de poliuretano y resinas se han realizado utilizando la lignina se mezcla con poli (etilenglicol) y los
isocianatos. A partir de los resultados de las pruebas industriales de lignina y no lignina espumas derivadas, Lora y
Glasser (2002) concluyeron que el uso de la lignina en productos de espuma tiene un gran potencial, especialmente a
temperatura y humedad elevadas, pero friabilidad es reconocido como una limitación.
12.5.3.2 El azufre libre de lignina en Ingeniería Civil aplicaciones de infraestructura
Se han hecho intentos para uso ligninas libres de azufre como aditivos reductores de agua en la industria
del hormigón (Creamer, et al., 1997). Además, ligninas sin azufre se aplicaron como plastificantes de cemento (cada
y Jacob, 1978) y como aditivo de hormigón (Chang y Chan, 1995). ligninas libres de azufre de una fábrica de
fabricación de pasta de sodio también se utilizaron directamente en el mortero para aumentar la resistencia final
concreto y para evitar la corrosión en el hormigón armado (Ali y El-Sabbagh, 1998). Nadif et al. (2002) encontraron
que todas las ligninas sin azufre probados en su estudio mejoraron el flujo del mortero y son comparables a los
no-azufre lignina.
Se ha planteado la hipótesis de que, puesto que el subproducto de la fermentación rastrojo de maíz es alta en
lignina, que se cree que desempeñan un papel en la estabilización del suelo, incorporación al suelo del subproducto puede
ayudar a mantener o mejorar la estructura del suelo y la estabilidad (Johnson et al ., 2004). Los autores llevaron a cabo el
primer estudio para evaluar el impacto de maíz fermentación Stover subproducto en las propiedades biológicas, químicas y
físicas de los suelos. La utilización de la lignina basado subproductos de maíz (Stover o grano) de fermentación en el
pavimento necesidad de estabilización de base que se investigó como se plantea la hipótesis de que uno puede lograr una
estabilización de base más fuerte, posiblemente, reduciendo la necesidad de como material de base tanto a través de este
enfoque innovador. Actualmente, los investigadores de la Universidad Estatal de Iowa están investigando la viabilidad de
este enfoque (Ceylan y Gopalakrishnan, 2007; Ceylan et al, 2009). Los estudios de investigación son también
siendo llevado a cabo para desarrollar un anticongelante pavimento a base de lignina libre de azufre, así como agente de control de polvo a base
de lignina para la supresión de polvo en carreteras sin pavimentar.
La viabilidad de la utilización de la lignina de la producción de etanol como un antioxidante asfalto también ha

sido investigado. Williams y McCready (2007) examinaron las propiedades de rendimiento de asfalto en combinación con
co-productos que contienen lignina a partir de la producción de etanol. Los autores encontraron que los co-productos de
lignina han resultado en la mejora del rendimiento en la ampliación de la gama de temperatura y la disminución de algunos
productos de envejecimiento oxidativo.
12.6 Resumen
La lignina se considera como más abundante co- polímero aromático de la naturaleza genera durante la fabricación de
papel y fraccionamiento de biomasa. Hay diferentes tipos de ligninas dependiendo de la fuente (de madera dura, madera blanda,
cultivos anuales, etc.) y el proceso de recuperación. Convencional kraft y sulfito ligninas, coproductos de la fabricación de papel y
la industria de la celulosa, se han utilizado tradicionalmente como dispersantes y aglutinantes. Recientemente, una clase
emergente de productos de lignina, es decir, ligninas libres de azufre, extraída durante la conversión de la biomasa para la
producción de alcohol, la fabricación de pasta de disolvente, y la fabricación de pasta de soda, han generado nuevas aplicaciones
interesantes debido a su versatilidad.
El etanol derivado de la biomasa frecuencia, se defiende como un contribuyente importante a las posibles
soluciones a nuestras necesidades de combustible para el transporte sostenible. En los últimos años, los esfuerzos
de investigación y desarrollo se están preparando a la expansión de la capacidad de producción de biocombustibles
en todo el mundo mediante el uso de una gama de biomasa celulósica agrícolas y no agrícolas (por ejemplo,
rastrojo de maíz, residuos de productos forestales, pasto varilla, residuos sólidos municipales). Por lo tanto, la
lignina estará disponible en abundancia como un producto de desecho de estos bio-refinerías. Teniendo en cuenta
la amplia gama de aplicaciones en las que celulósico-etanol plantas derivados de lignina podría ser utilizado, se
necesita más investigación para permitir el uso más amplio de las ligninas libres de azufre como materiales de
infraestructura innovadores que puede conducir a avances espectaculares para mejorar la durabilidad, eficiencia,
economía ,
12.7 Referencias
Addo, JQ, Sanders, TG y Chenard, M. (2004). Camino del polvo Supresión: Efecto
en Mantenimiento estabilidad, seguridad y las fases de medio ambiente 1-3. Montaña- Llanuras Consortium (MPC)
Informe No. 04-156, Fargo, Dakota del Norte.
Alén, R., Patja, P., y Sjöström, E. (1979). “Precipitación de dióxido de carbono de la lignina
del licor negro kraft “. Tappi J., 62 (11), 108-110.
Alén, R., Sjöström, E., y Vaskikari, P. (1985). “Precipitación de dióxido de carbono de
lignina de licores negros alcalinos “. Célula. Chem. Technol., 19 (5), 537-541. Ali, AH, y El-Sabbagh, B.
(1998). “El papel de los productos de desecho en el aumento de concreto
fuerza y contra la protección de corrosión de la armadura “. Corrosión
Prevención y control, 45 (6), 173-180. ARBA (1976). Materiales para la estabilización. Asociación Americana
de constructores de carreteras
(ARBA), Washington, DC.

Lamsal2010 Book-264-284.en - Es

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Lamsal2010 Book-264-284.en - Es

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

CAPÍTULO 12

La lignina de Recuperación y Utilización

Kasthurirangan Gopalakrishnan, Sunghwan Kim, y Halil Ceylan

12.2 Composición de Biomasa Lignocelulósica

La biomasa lignocelulósica o leñosas se compone de polímeros de carbohidratos (celulosa y

Tabla 12.1 Celulosa, hemicelulosa y lignina contenido en materiales típicos lignocelulósicos a.

materiales lignocelulósicos Cellullose (%) hemicelulosa (%) Lignina (%)

Las maderas duras se deriva 40 - 55 24 - 40 18 - 25

sólidos de aguas residuales primarios 8-15 N / A si 24-29

(2002), Hamelinck et al. (2005), Reddy y Yang (2005). si N / A: No disponible.

Celulosa (peso seco 40-60%) es un polímero lineal de celobiosa (glucosa-glucosa dímeros); la

La hemicelulosa, debido a su naturaleza ramificada y amorfa, es relativamente fácil de hidrolizar (Hamelinck

12,3 Lignina Química

Puesto que la estructura química de la lignina es complejo y cambia de acuerdo a la fuente de

- O-4, 4-O-5, - 5, 5-5, - 1, y - como se muestra en la Figura 12.2, junto con su

(Dence y Lin, 1992; Sjöström, 1993).

Debido a la naturaleza compleja de la lignina y las dificultades inherentes al análisis de lignina,

modificación dramática de los perfiles de peso molecular en función de la tecnología de recuperación de

principales: el cojinete de azufre lignina y la exento de azufre lignina (ILI, 2008).

La lignina cojinete de azufre incluye el sulfito de lignina (lignosulfonatos) generados a partir de

β- O-4 α- O-4 4-O-5

12.4 Recuperación de ligninas

12.4.1 La recuperación de la química de madera de pulpa

T es Sue C en cinco rting L IGN en P varilla uc ts

12.4.1.1 lignina kraft de recuperación

de la torre SSCH 3 Sólidos

UF se ha utilizado principalmente para purificar la fracción de lignina en licor de cocción de sulfito y de

12.4.1.2 La lignina de sulfito de recuperación

12.4.1.3 Solvente (Organosolv) La lignina recuperación

Disolvente (Organosolv) de fabricación de pasta es un término general para la separación de componentes de

12.4.1.4 Soda La lignina recuperación

Recuperación de ligninas de sosa fabricación de pasta residual se basa en la precipitación, seguido de

12.4.2 La recuperación de la conversión de biomasa Procesos durante la Producción de Etanol

12.8 presenta el proceso generalizado de la biomasa en etanol.

12,5 Lignina Utilización

Usos históricos 12.5.1

La utilidad de la lignina se deriva de los siguientes positivo o la promoción de factores (Lindberg et

• fácilmente disponible en grandes cantidades.

• excelentes propiedades coloidales y reológicas, especialmente en el caso de los ácidos

• dispersante: previene lignosulfonato el agrupamiento y depósito de

12.5.2 Ingeniería Civil aplicaciones de infraestructura

El Departamento de Carreteras Quebec realizó pruebas de laboratorio comparando las propiedades de

Puppala y Hanchanloet (1999) estudiaron el efecto de un nuevo método de tratamiento químico

En un estudio realizado en el condado de Taylor, Iowa, la eficacia de la lignina se probó en tres

La lignina se ha utilizado como emulsionantes en emulsiones de asfalto debido a su secuestrante y

12.5.2.3 Cemento y Concreto

La trabajabilidad es la propiedad de hormigón fresco que determina la característica de trabajo en la

0,1-0,3% en peso de cemento (Plank y Winter, 2003).

12.5.3 Utilización de lignina a partir de etanol celulósico Plantas

12.5.3.1 AZUFRE lignina en aplicaciones termoestables

12.5.3.2 El azufre libre de lignina en Ingeniería Civil aplicaciones de infraestructura

de lignina para la supresión de polvo en carreteras sin pavimentar.

La viabilidad de la utilización de la lignina de la producción de etanol como un antioxidante asfalto también ha

También podría gustarte