UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN CRISTÓBAL DE HUAMANGA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y METALURGIA

ESCUELA DE FORMACIÓN PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

ANÁLISIS INSTRUMENTAL QU-342

PRACTICA 03

ANÁLISIS ESPECTROFOTOMÉTRICA DE UNA MEZCLA BINARIA Y

TITULACIÓN FOTOMÉTRICA

PROFESOR : M.Sc. GARCIA BLÁSQUEZ, Jorge S.

ALUMNO : DIPAZ VALDIVIA,Anthony

DIA : Martes (8 – 11) am.

FECHA DE EJECUCIÓN : 13/09/16

FECHA DE ENTREGA : 20/109/16

AYACUCHO – PERÚ

2016
 ANÁLISIS ESPECTROFOTOMÉTRICA DE UNA MEZCLA BINARIA Y
TITULACIÓN FOTOMÉTRICA

I. OBJETIVOS

 Aplicar la ley de Beer al análisis de una mezcla de dos componentes.

 elaborar los espectros que cada componente.
 Determinar la concentración de cada componente presente en la mezcla.
 Elaborar la curva de titulación fotométrica del cobre, con EDTA y
determinar su concentración.
 Observar la secuencia de operaciones en cada determinación.

II. REVISION BIBLIOGRAFICA

Ley de Lambert-Beer

Esta ley expresa la relación entre absorbancia de luz monocromática (de

longitud de onda fija) y concentración de un cromóforo en solución:

A = log I/Io = ε·c·l

La absorbancia de una solución es directamente proporcional a su

concentración a mayor número de moléculas mayor interacción de la luz con
ellas; también depende de la distancia que recorre la luz por la solución a igual
concentración, cuanto mayor distancia recorre la luz por la muestra más
moléculas se encontrará; y por último, depende de ε, una constante de
proporcionalidad denominada coeficiente de extinción que es específica de cada
cromóforo. Como A es adimensional, las dimensiones de ε dependen de las de
c y l. La segunda magnitud (l) se expresa siempre en cm mientras que la
primera (c) se hace, siempre que sea posible, en M, con lo que las dimensiones
-1 -1
de ε resultan ser M ·cm . Este coeficiente así expresado, en términos de
unidades de concentración molar (o un submúltiplo apropiado), se denomina
coeficiente de extinción molar (ε ). Cuando, por desconocerse el peso molecular
M

del soluto, la concentración de la disolución se expresa en otras unidades

-1
distintas de M, por ejemplo g·L , las dimensiones de ε resultan ser distintas,
-1 -1
por ejemplo g ·L·cm , y al coeficiente así expresado se denomina coeficiente de
extinción específico (ε ).
s
La ley de Lambert-Beer se cumple para soluciones diluidas; para valores de c
altos, ε varía con la concentración, debido a fenómenos de dispersión de la luz,
agregación de moléculas, cambios del medio, etc.

Instrumentación para la medición de absorbancias de la luz visible y

ultravioleta: espectrofotómetro UV-visible

La medición de absorbancia de la luz por las moléculas se realiza en unos

aparatos llamados espectrofotómetros. Aunque pueden variar en diseño, en
especial con la incorporación de ordenadores para el análisis de datos, todos
los espectrofotómetros constan, según se indica en la figura, de:

1. Una fuente de energía radiante: lámpara de deuterio y tungsteno.

2. Un monocromador para la selección de radiaciones de una determinada

longitud de onda: filtros, prismas, redes de difracción.

3. Un compartimento donde se aloja un recipiente transparente (cubetas o

tubos) que contenga la muestra Pueden ser de vidrio, cuarzo o plástico
transparente. Para medir en UV se deben usar las de cuarzo o sílice fundido,
porque el vidrio no transmite la radiación UV.

4. Un detector de luz y un amplificador convertidor de las señales luminosas

en señales eléctricas.

5. Un registrador o sistema de lectura de datos.

Desde el punto de vista operativo, el primer paso es seleccionar la fuente de luz

y longitud de onda a la que se va a realizar la medida. Hay espectrofotómetros
de un solo haz (con una sola celdilla para alojar la cubeta con la muestra) y de
doble haz (con dos celdillas para dos cubetas); en nuestro caso se trabajará con
los de un solo haz.

Se mide primero la absorbancia del disolvente (conocido como blanco) y al que

se le asigna el valor de cero mediante el ajuste del mando, de forma que la
intensidad incidente y transmitida sean iguales (I = I ), y por tanto la
o t
absorbancia es cero. A continuación se pone en la celdilla la cubeta con la
muestra y se lee la absorbancia de ésta.
Obtención de un espectro de absorción

El espectro de absorción es una representación gráfica que indica cantidad de

luz absorbida (ε) a diferentes valores de λ.

A partir de una solución diluida de un compuesto, cuya absorbancia máxima

entra dentro del rango de medida del espectrofotómetro, se verá el valor de
absorbancia a diferentes longitudes de onda frente a un blanco que contenga
el disolvente de la solución de la muestra a caracterizar. A partir del espectro
de absorción se obtendrá el valor de λ al que el compuesto presenta la mayor
absorbancia (λ ). Dicho λ se utilizará a la hora de hacer determinaciones
max

cualitativas y cuantitativas del compuesto.

El espectro de absorción de un cromóforo depende, fundamentalmente, de la

estructura química de la molécula.
No obstante, hay una gran cantidad de factores que originan variaciones en los
valores de λ y ε , entre los que se incluye el pH, la polaridad del solvente o
max M

moléculas vecinas y la orientación de los cromóforos vecinos; y cada uno afecta

de forma particular. Por ejemplo, variaciones originadas por cambios de pH son
debidas al efecto de éste sobre la ionización del compuesto. A continuación se
muestran como ejemplo los espectros de absorción de HNTS (un reactivo
empleado para la determinación de especies oxidantes) y comprobándose que
por espectrotometría se puede seguir el efecto que ejercen el pH y los oxidantes.

Curvas de calibrado

Para obtener una curva de calibrado de un compuesto se preparan soluciones

de diferentes concentraciones del mismo, determinándose para cada una de
ellas el valor de absorbancia a λ . Estos valores de absorbancia se
max
representan en el eje de abscisas (eje de x) y los de concentración en el eje de
ordenadas (eje de y). Se observará que, a bajas concentraciones, el aumento de
concentración se corresponde con un incremento lineal en la absorbancia (zona
de cumplimiento de la ley de Lambert-Beer). A concentraciones altas la
linealidad se pierde y se observa que la línea se aplana, por lo que las medidas
son poco fiables.

La representación de Lambert-Beer, A = ε·c·l, nos permitirá calcular el valor del

coeficiente de extinción molar, que corresponde a la pendiente de la recta.
 III. MATERIALES Y REACTIVOS
 MATERIALES
 Fiola.
 Pipeta Volumétrica.
 Luna de reloj.
 Varilla.
 Espátula.
 Vaso de precipitado.
 Erlenmeyer.
 Piseta.
 Varilla de vidrio.
 REACTIVOS
 Solución de sal disodica de EDTA.
 Dicromato de potasio K2Cr2O2
 Sulfato de cobre CuSO4
 Permanganato de potasio KMnO4

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1.1. Análisis fotométrica de una mezcla binaria

Principio: si dos sustancias tienen diferentes espectros de absorción, sus mezclas

se puede analizar realizando lecturas de absorbancia a dos longitudes de onda
basado en que la absorbancia son adictivas.
Reactivos:

 KMnO4 2,5 × 10-3, y 2.5 X 10-4 M

 K2Cr2O2 2,5 × 10-3, y 2.5 X 10-4 M

Procedimiento

 Como las soluciones de 2,5 X10-4 M, elaborar los espectros de absorción de

cada componente y determinar la longitud de onda de máxima
absorbancia.

 Medir la absorbancia de los componentes puros y concentraciones

conocidas a las longitudes de onda determinadas para cada componente.

 Proceder de la misma manera con la muestra problema.

I. CALCULOS, DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES:

1.1. ANALISIS FOTOMETRICO DE UNA MEZCLA BINARIA

Cálculo de las soluciones preparada

 Preparación de soluciones:
1. Preparación de solución de KMnO4 2.5x10-3 M y 2.5x10-4 M 100
mL respectivamente.
 Datos:
PM: 158.03 g/mol Vol.: 100 mL → 0.1 L
Conc.: 2.5x10-3 mol/L %m: 99.5%

𝑀𝑎𝑠𝑎
𝑀= → 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐾𝑀𝑛𝑂4 = 𝑀 ∗ 𝑃𝑀 ∗ 𝑉𝑜𝑙
𝑃𝑀 ∗ 𝑉𝑜𝑙

𝑚𝑜𝑙 𝑔
𝑀𝑎𝑠𝑎𝐾𝑀𝑛𝑂4 = 2.5 ∗ 10−3 ∗ 158.03 ∗ 0.1𝐿
𝐿 𝑚𝑜𝑙

𝑀𝑎𝑠𝑎𝐾𝑀𝑛𝑂4 = 0.0395 𝑔 → 99.5 % 𝑋 𝑔 → 100 %

𝑀𝑎𝑠𝑎𝐾𝑀𝑛𝑂4 = 0.03930 𝑔 𝑎𝑙 100%

Masa pesada 𝐾𝑀𝑛𝑂4=0.0397g

Para la solución de KMnO4 2.5x10-4 M

Co = 2.5x10-3 mol/L Vol. o = ¿?
Cf = 2.5x10 mol/L
-4 Vol. f = 100 mL → 0.1L

𝐶0 𝑥𝑉𝑜 = 𝐶𝑓 𝑥𝑉𝑓 2.5 ∗ 10−3 𝑀 ∗ 𝑉𝑜 = 2.5 ∗ 10−4 𝑀 ∗ 100 𝑚𝐿

𝑉𝑜 = 10 𝑚𝐿

2. Preparación de solución de K2Cr2O7 2.5x10-3 M y 2.5x10-4 a 100

mL respectivamente.
Datos:
PM: 294.19 g/mol Vol.: 100 mL → 0.1 L
Conc.: 2.5x10 mol/L
-3 %m: 98.5 %
𝑀𝑎𝑠𝑎
𝑀= → 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐾2𝐶𝑟2𝑂7 = 𝑀 ∗ 𝑃𝑀 ∗ 𝑉𝑜𝑙
𝑃𝑀 ∗ 𝑉𝑜𝑙

𝑚𝑜𝑙 𝑔
𝑀𝑎𝑠𝑎𝐾2𝐶𝑟2𝑂7 = 2.5 ∗ 10−3 ∗ 294.19 ∗ 0.1𝐿
𝐿 𝑚𝑜𝑙

𝑀𝑎𝑠𝑎𝐾2𝐶𝑟2𝑂7 = 0.0720 𝑔 → 99.5 % 𝑋 𝑔 → 100 %

𝑀𝑎𝑠𝑎𝐾2𝐶𝑟2𝑂7 = 0.0703 𝑔 𝑎𝑙 100%

Masa pesada =0.0720g

 Para la solución de K2Cr2O7 2.5x10-4 M
Co = 2.5x10-3 mol/L Vol. o = ¿?
Cf = 2.5x10-4 mol/L Vol. f = 100 mL → 0.1L

𝐶0 𝑥𝑉𝑜 = 𝐶𝑓 𝑥𝑉𝑓 2.5 ∗ 10−3 𝑀 ∗ 𝑉𝑜 = 2.5 ∗ 10−4 𝑀 ∗ 100 𝑚𝐿

𝑉𝑜 = 10 𝑚𝐿

3. Preparación de solución de sal de EDTA di sódica 0.02M a 100 mL.

Datos:
PM: 372.24 g/mol Vol.: 100 mL → 0.10 L
Conc.: 0.02 mol/L %m: 97 %
𝑀𝑎𝑠𝑎
𝑀= → 𝑀𝑎𝑠𝑎𝐸𝐷𝑇𝐴 = 𝑀 ∗ 𝑃𝑀 ∗ 𝑉𝑜𝑙
𝑃𝑀 ∗ 𝑉𝑜𝑙

𝑚𝑜𝑙 𝑔
𝑀𝑎𝑠𝑎𝐸𝐷𝑇𝐴 = 0.02 ∗ 372.24 ∗ 0.10𝐿
𝐿 𝑚𝑜𝑙

𝑀𝑎𝑠𝑎𝐸𝐷𝑇𝐴 = 0.7445 𝑔 → 97 % 𝑋 𝑔 → 100 %

𝑀𝑎𝑠𝑎𝐸𝐷𝑇𝐴 = 0.7675 𝑔 𝑎𝑙 100%

Masa pesada EDTA=0.3758g

4. Preparación de solución de CuSO45H2O 4x10-3 M a 100 mL.

Datos:
PM: 249.68 g/mol Vol.: 100 mL → 0.10 L
Conc.: 0.004 mol/L %m: 99.5 %
𝑀𝑎𝑠𝑎
𝑀= → 𝑀𝑎𝑠𝑎CuSO4 = 𝑀 ∗ 𝑃𝑀 ∗ 𝑉𝑜𝑙
𝑃𝑀 ∗ 𝑉𝑜𝑙

𝑚𝑜𝑙 𝑔
𝑀𝑎𝑠𝑎CuSO4 = 0.004 ∗ 249.68 ∗ 0.10𝐿
𝐿 𝑚𝑜𝑙

𝑀𝑎𝑠𝑎CuSO4 = 0.0998 𝑔 → 99.5 % 𝑋 𝑔 → 100 %

𝑀𝑎𝑠𝑎CuSO4 = 0.01004 𝑔 𝑎𝑙 100%

Masa pesada =0.0646g

Se diluyo la muestra con agua destilada en un vaso de precipitado y se enrazo

hasta el aforo, se homogenizo y se determinó la lectura.
ENSAYO1

Evaluación:

2. Presentar los espectros de absorción, indicando la longitud de onda de

máxima absorción.

Componente C(M) A1(523nm) A2(350nm)

𝐾𝑀𝑛𝑂4 (a) 2.5𝑥10−4 0.690 0.693

𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 (b) 2.5𝑥10−4 0.640 0.348

mezcla --- 0.197 0.798

3. Determinar las absortividades molares de cada componente.

Concentraciones iniciales

 KMnO4 2,5 × 10-3, y 2.5 X 10-4 M

 K2Cr2O2 2,5 × 10-3, y 2.5 X 10-4 M
Hallando las absortividades de cada componente:

Por formula:

𝐴
ℰ=
𝑏∗𝑐

KMnO4 para 523nm:

0.690
ℰ11 = = 2760𝑐𝑚−1 𝑀−1
1𝑐𝑚 ∗ 2.5 ∗ 10−4 𝑀

KMnO4 para 350nm:

0.693
ℰ12 = = 2772𝑐𝑚−1 𝑀−1
1𝑐𝑚 ∗ 2.5 ∗ 10−4 𝑀

K2Cr2O7para 523nm:
 0.640
ℰ21 = = 2560𝑐𝑚−1 𝑀−1
1𝑐𝑚 ∗ 2.5 ∗ 10−4 𝑀

K2Cr2O7 para 350nm:

0.348
ℰ22 = = 1392𝑐𝑚−1 𝑀−1
1𝑐𝑚 ∗ 2.5 ∗ 10−4 𝑀

4) determinar las concentraciones molares y los mg/L DE los componentes en la

mezcla problema.

para 523nm:

𝐴𝑚1 = 𝐸 ∗ 𝐵 ∗ 𝐶 K2Cr2O7 + 𝐸 ∗ 𝐵 ∗ 𝐶KMnO4

para 350nm

𝐴𝑚2 = 𝐸 ∗ 𝐵 ∗ 𝐶 K2Cr2O7 + 𝐸 ∗ 𝐵 ∗ 𝐶KMnO4

DESARROLLANDO:

para 523nm:

𝟎. 𝟏𝟗𝟕 = 2560𝑐𝑚−1 𝑀−1 ∗ 1𝑐𝑚 ∗ 𝐶 K2Cr2O7 + 2760𝑐𝑚−1 𝑀−1 ∗ 1𝑐𝑚 ∗ 𝐶KMnO4……...(1)

para 350nm

𝟎. 𝟕𝟗𝟖 = 1392𝑐𝑚−1 𝑀−1 ∗ 1𝑐𝑚 ∗ 𝐶 K2Cr2O7 + 2772𝑐𝑚−1 𝑀−1 ∗ 1𝑐𝑚 ∗ 𝐶KMnO4……….…(2)

De 1:

0.197 − 3560𝐶 K2Cr2O7

𝐶KMnO4 =
2760

0.197 − 2560𝐶 K2Cr2O7

0.798 = 1392 ∗ 𝐶 K2Cr2O7 + 2772( )
2760

𝐶 K2Cr2O7 = 1.178𝑥10−4 M

𝐶KMnO4 = 1.01𝑥10−4 𝑀
Hallando partes por millón para las concentraciones

𝐶 K2Cr2O7 = 1.178𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙/L*294.18g/mol*1000mg/g = 34.65mg/L

𝐶KMnO4 = 1.01𝑥10−4mol/L*158.03g/mol*1000mg/g = 15.961mg/L

2.2. Titulación fotométrica

Principios: el ácido EDTA es uno de los agentes quelantes más importantes las
valoraciones complexometricas el EDTA (H4Y)

Forma complejos muy estables en la mayoría de los iones metálicos en la

proporción molar 1:1. Todos los complejos solubles en agua y la mayoría suelen
ser incoloros o ligeramente coloreados, intensifican de acuerdo a la concentración
del producto. Que facilitan medir la variación de la absorbancia según se agrega
el titulante.

Reactivos

 sal disódica de EDTA 0,02M

 CuSO4 4 x 10-3 M

Procedimiento.

 Medir exactamente 5 ml de la solución de Cu(II) con una pipeta

volumétrica a un erlenmeyer de 50 ml y leer la absorbancia de esta
solución a 710 nm, calibrando el equipo con agua destilada.

 Agregar a la celda una microbureta 0,2 mililitros de una solución de EDTA

disódica, mezclar y leer su absorbancia a 710nm.

 Continuar con la titulación agregando porciones de 0,2 mL y titulante

porciones de 0,2 ml hasta la constancia en la absorbancia.

Evaluación:

 Corregir la absorbancia leída por el factor de dilución (V+v)/V, donde V= 5

ml y v= mL EDTA añadido.
n CuSO4 Volumen
de EDTA A(710nm) Acorregida
(mL)
1 5 0,0 0.024 0.024
2 5 0,2 0.063 0.0655
3 5 0,5 0.151 0.1600
4 5 0,8 0.159 0.1791
5 5 1,3 0.168 0.1848
6 5 1,8 0.164 0.1804
7 5 2,3 0.158 0.1738
8 5 2,8 0.153 0.1683
9 5 3,3 0.151 0.1661
10 5 3,8 0.141 0.1551
11 5 4,8 0.138 0.1518
12 5 5,3 0.133 0.1463
13 5 5,8 0.128 0.1408

Evaluación:

 Corregir las absorbancias leídas por el factor de dilución (V+v)/V; donde

V = 5mL y v = mL de EDTA añadido.

donde :

V = volumen inicial de muestra

V = volumen agregado de titulante

 Elaborar la curva de titulación: A corregida Vs EDTA agregado y

determinar el punto de equivalencia.
 V(EDTA) VS Acorregida
0.33000
0.28000
A corregida

0.23000
0.18000 0.18590 0.18480
0.16006 0.18040
0.13000 0.12190
0.08000
0.06552
0.03000
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5
V(mL) EDTA

3) Averiguar el valor de la constante de estabilidad para el complejo

formado y comenta el comportamiento del pH a lo largo de la
titulación.
El espectro de absorción de un cromóforo depende, fundamentalmente,
de la estructura química de la molécula.
No obstante, hay una gran cantidad de factores que originan variaciones
en los valores de λ y ε , entre los que se incluye el pH, la polaridad del
max M
solvente o moléculas vecinas y la orientación de los cromóforos vecinos;
y cada uno afecta de forma particular. Por ejemplo, variaciones
originadas por cambios de pH son debidas al efecto de éste sobre la
ionización del compuesto. A continuación se muestran como ejemplo los
espectros de absorción de HNTS (un reactivo empleado para la
determinación de especies oxidantes) y comprobándose que por
espectrotometría se puede seguir el efecto que ejercen el pH y los
oxidantes

V. CONCLUSIONES
 Se aplicó la ley de Beer al análisis de una mezcla de dos componentes.
 Se elaboró los espectros para cada componente.
 Se grafica A vs V en la cual se hace una intersección de dos rectas que se
cortan o se intersecta en el punto de equivalencia el cual nos da el volumen
del EDTA requerido para determinar la concentración del Cu(II).
 Se observó que en la titulación del Cu con el EDTA se va a formar un
complejo, es el que va a absorber durante la espectrofotometría.

VI. BIBLIOGRAFIA.

 QUIMICA ANALITICA: SKOOG,D.A.; WEST,D.M.; HOLLER, F.J. Y CROUCH,

S.R. (2005); 8va edición, international Thomson editors—Madrid, España.
 http://materias.fi.uba.ar/6305/download/Espectrofotometria.pdf
 http://www2.uca.es/grup-invest/corrosion/integrado/P5.pdf