UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN CRISTÓBAL DE HUAMANGA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y METALURGIA

ESCUELA DE FORMACIÓN PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

ANÁLISIS INSTRUMENTAL QU-342

PRACTICA 04

DETERMINACION DEL pKa DE UN INDICADOR ACIDO-BASE POR

ESPECTROFOTOMETRIA

PROFESOR : M.Sc. GARCIA BLÁSQUEZ, Jorge S.

ALUMNO : DIPAZ VALDIVIA,Anthony

DIA : Martes (8 – 11) am.

FECHA DE EJECUCIÓN : 20/09/16

FECHA DE ENTREGA : 27/09/16

AYACUCHO – PERÚ

2016
I. OBJETIVOS:

 Observar la secuencia de operaciones que se sigue en la determinación

de una constante de equilibrio.
 Elaborar los espectros de absorción del indicador a pH bajo y alto,
determinar la longitud de onda adecuada para las lecturas de
absorbancia a diferentes pH del indicador.
 Determinar la constante de ionización del azul de bromotimol.

II. REVISIÓN BIBLIOGRÁFICA:

DETERMINACIÓN ESPECTROFOTOMÉTRICA DE pKA.

Mediante medidas espectrofotométricas se determinan las concentraciones

de la forma asociada y de la disociada de una sustancia sobre la base de que
-1- ambas formas obedecen la ley de Lambert-Beer y -2- que las
concentraciones de las mismas son determinables, ya sea porque absorben
a diferentes longitudes de onda o bien porque se cumple la condición de
aditividad. La determinación se realiza a un pH tal que ambas formas se
encuentren en concentraciones apreciables, esto es, a un pH próximo al pKa
de la sustancia o, lo que es lo mismo, grado de disociación cercano al 50%.
Para un indicador ácido monoprótico:

Aplicando logaritmo negativo:

Determinando las concentraciones de la forma asociada y disociada (de la

misma manera que en el práctico de Cr-Co) y midiendo el pH se puede
calcular el pKa. Necesitamos primeramente obtener los espectros de
soluciones que contengan el indicador a diferentes valores de pH: una cuyo
pH sea tal que la forma disociada del indicador sea la especie predominante,
otra en que la especie predominante sea la no disociada y la tercera a un pH
intermedio de manera tal que ambas formas se encuentren presentes y en
equilibrio. Graficando la absorbancia en función de la longitud de onda para
las tres soluciones se obtendrá un gráfico análogo a lo que se obtuvo para
mezclas Cr-Co. En la figura se muestra un ejemplo correspondiente al
indicador verde de bromocresol. Allí puede observarse que hay una longitud
de onda en que los tres espectros se cortan. En ese punto se llama punto
isosbéstico y corresponde a la longitud de onda en que las dos formas tienen
la misma absortividad. La presencia de un punto isosbéstico (y constancia
para distintas distribuciones a concentración total constante) significa que
la concentración analítica total se distribuye entre solamente dos especies
(HIn e In-). Si la absorbancia y longitud de onda de un presunto punto
isosbéstico varía será porque existe una tercera o más especies para la
sustancia (o indicador) y que no se observa en los espectros.

Selección de la longitud de onda de trabajo:

Luego de obtenidos los espectros para las tres soluciones, se seleccionará
para el análisis una longitud de onda tal que los valores de absorbancia de
la forma no disociada [HIn] y el de la forma disociada
[In-] tengan la mayor diferencia relativa, por ejemplo λ1 o λ2 en el gráfico
anterior.

Cálculos
Si en el gráfico anterior seleccionamos por ejemplo la longitud de onda λ 1,
llamamos 1 al espectro de la forma alcalina (totalmente disociada), 2 al
espectro de la forma ácida (sin disociar) y 3 al espectro de la solución de pH
intermedio y aplicamos la ley de Lambert-Beer:
I. MATERIALES Y REACTIVOS

EQUIPOS Y MATERIALES:
 Espectrofotómetro.  Pipeta graduada.
 Estufa  Pipeta volumétrica
 Balanza analítica  Matraz de Erlenmeyer.
 Soporte Universal  Celdas para la lectura.
 Varilla de vidrio
 Vasos precipitados.
 Fiolas de 100mL y de 50 mL.
 Luna de reloj.
 piseta
 Espátula.
REACTIVOS:
 Azul de bromotimol
 Fosfato dihidrogénado de sodio (NaH2PO4.H2O )
 Fosfato dihidrogeno dipotasico (K2HPO4)
 Hidróxido de sodio (NaOH)

II. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

2.1. Preparación de Reactivos
 Azul de bromotimol: disolver 0.0500g de reactivo en 50 mL de etanol al
40%
 Fosfato dihidrógeno de sodio: disolver 1.2004 g de NaH2 PO4 en agua
destilada y diluir a 50 mL.
 Fosfato hidrogeno disódico: disolver 1.7076 g de (Na2HPO4) en agua y diluir
a 50 mL.
 Hidróxido de sodio: Disolver 1.2050 g de NaOH en agua y diluir a 10 mL.

2.2. Preparación de soluciones amortiguadoras

 Disponer siete fiolas limpias de 50 mL y colocar en cada una 1 mL
de solución de azul de bromotimol y luego agregar los siguientes
volúmenes de soluciones de fosfato

Fiola NaH2 PO4 Na2 HPO4

N° (mL) (mL)
1 2.5 0
2 2.5 0.5
3 5 2.5
4 2.5 5
5 0.5 2.5
6 0.5 5
7 0 2.5

 A la fiola 7, adicionar 2 gotas de NaOH.

 Diluya cada solución hasta la marca y homogenice bien y registrar el
pH de cada solución.

2.3. Determinación de las longitudes de onda de máxima absorción

 Elaborar los espectros de absorción del azul de bromotimol, de
preferencia en el rango de 400 a 640 nm de las soluciones 1 y 7.
2.4. Lectura de absorbancias a diferentes pH
 Seleccionar dos longitudes de onda de manera que HIn e In− ,
presenten absorbancias muy diferentes.
  Medir a estas longitudes de onda las absorbancias de la siete

FIOLA λ400 λ420 λ440 λ460 λ480 λ500 λ520 λ540 λ560 λ580 λ600 λ620 λ640
1º 0,446 0,53 0,538 0,451 0,322 0,195 0,101 0,047 0,022 0,013 0,01 0,008 0,007
7º 0,238 0,144 0,066 0,066 0,109 0,183 0,287 0,432 0,626 0,843 1,08 1,163 0,807
soluciones.

III. EVALUACION
1. Reportar los espectros de absorción de las soluciones acidas y
alcalina del azul de bromotimol.
En esta tabla mostramos los resultados tomados en el laboratorio de
química analítica instrumental como se muestra a continuación.

Tabla 2: resultados a diferente longitud de onda y el pH

Nº NaH2PO4 K2HPO4 Absorbancias

pH λ (nm)
Fiolas (mL) (mL) λ = 440 λ = 640
1 2,5 0 4,990 440 0,511 0,004
2 2,5 0,5 6,300 - 0,502 0,116
3 5 2,5 6,530 - 0,351 0,225
4 2,5 5 7,000 - 0,253 0,607
5 0,5 2,5 7,480 - 0,19 0,82
6 0,5 5 7,700 - 0,194 1,057
7 0 2,5 11,120 620 0,064 1,215

2. Elaborar las gráficas de A Vs pH para cada longitud de onda

seleccionada
 GRAFICA N° 01: longitud a 440 Y 520nm.

Absorbancias
pH λ= 440 λ = 640
4,990 0,511 0,004
6,300 0,502 0,116
6,530 0,351 0,225
7,000 0,253 0,607
7,480 0,19 0,82
7,700 0,194 1,057
11,120 0,064 1,215
 1.4

1.2

1
Absorbancia

0.8

Series2
0.6
Series1
0.4

0.2

0
0.000 2.000 4.000 6.000 8.000 10.000 12.000
pH

2.1. Determinar las razones de (In-/HIn) para las soluciones 2 al 6.

Nº NaH2PO4 K2HPO4 Absorbancias Relaciones

pH
Fiolas (mL) (mL) λ = 431 λ = 610 [In-/Hin]
1 2,5 0 4,990 0,511 0,004 0,0078
2 2,5 0,5 6,300 0,502 0,116 0,2311
3 5 2,5 6,530 0,351 0,225 0,6410
4 2,5 5 7,000 0,253 0,607 2,3992
5 0,5 2,5 7,480 0,19 0,82 4,3158
6 0,5 5 7,700 0,194 1,057 5,4485
7 0 2,5 11,120 0,064 1,215 18,9844

2.2 Elaborar la gráfica log (In-/HIn) contra pH.

Nº NaH2PO4 K2HPO4 Absorbancias Relaciones Log [In-

pH
Fiolas (mL) (mL) λ = 431 λ = 610 [In-/Hin] /Hin]
1 2,5 0 4,990 0,511 0,004 0,0078 -2,1064
2 2,5 0,5 6,300 0,502 0,116 0,2311 -0,6362
3 5 2,5 6,530 0,351 0,225 0,6410 -0,1931
4 2,5 5 7,000 0,253 0,607 2,3992 0,3801
5 0,5 2,5 7,480 0,19 0,82 4,3158 0,6351
 6 0,5 5 7,700 0,194 1,057 5,4485 0,7363
7 0 2,5 11,120 0,064 1,215 18,9844 1,2784

1.0000
y = 0.9464x - 6.4421
0.8000
R² = 0.9412
0.6000

0.4000
Log [In-/HIn]

0.2000
Series1
0.0000
Linear (Series1)
0.000 2.000 4.000 6.000 8.000 10.000
-0.2000

-0.4000

-0.6000

-0.8000
pH

2.3 Calcular la molaridad de las soluciones preparadas.

NaH2PO4 K2HPO4 Concentración

Nº Fiolas
(mL) (mL) (M)
1 5 0 0,17568
2 5 1 0,03988
3 10 5 0,07736
4 5 10 0,20869
5 1 5 0,28192
6 1 10 0,36340
7 0 5 0,19715

 Determinar analíticamente los pH de las soluciones buffer preparada.

Primero calculando el pH de la solución problema es como sigue

Para H2PO4-

H2PO4- → H+ + HPO4- 2
Ka = 6.2 x 10-8 (tabla)

Inicio (M) : 0.1869 0 0

Cambio (M) : -x x x

Equilibrio (M) : 0.1869-x x x

[H + ]⌊ HPO4−2 ⌋ (x)(x)
Ka = −
= = 6.2 ∗ 10−8
[ H2PO4 ] (0.1869 − x)

X= 1.076 x10-4 = H+ pH= -log(H+) = 3.97

Para HPO4-

HPO4-2 → H+ + PO4- 3
Ka = 4.8 x 10-13 (tabla)

Inicio (M) : 0.1554 0 0

Cambio (M) : -x x x

Equilibrio (M) : 0.1554-x x x

[H + ]⌊ PO4−3 ⌋ (x)(x)
Ka = −2
= = 4.8 ∗ 10−13
[ HPO4 ] (0.1554 − x)

X=2.73115x10-7 = H+ pH= -log(H+) = 6.56

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES:

Conclusiones:

 En base al trabajo desarrollado utilizando el punto isosbestico pudimos concluir que

440 nm y 620 nm son las longitudes de onda de trabajo que usaremos para
determinar el pKa del azul de bromotimol.
 La determinación del pKa de un indicador es uno de los procedimientos más
sencillos e ilustrativos de la técnica espectrofotométrica.
 Logramos elaborar los espectros de absorción a diferentes pH del indicador.

III. BIBLIOGRAFÍA:

 Snell, F. D. y Snell C. T. “Colorimetría Métodos of Análisis” 3era

edición, Vol. II, D Van Nostrand Company, 1941

 http//sgpwe.izt.uam.mx/files/users/uami/jpn/Q._Inorganica/
LABORATORIO/7_pKa_de_un_Indicador_Acido_Base.pdf