NotasTQCapitulo3Completo PDF

3.
EQUILIBRIO DE FASES CON MODELOS SIMPLES
En este capítulo se resolverán problemas de equilibrio de fases utilizando los modelos más
simples que se han propuesto. Estos modelos están basados en la predicción del
comportamiento de mezclas multicomponentes a partir solamente de propiedades de los
componentes puros. Este hecho permite que los modelos sean sencillos y de muy fácil
aplicación. Sin embargo, los resultados deben tomarse con precaución y deben considerarse
como una primera aproximación al resultado correcto. Su aplicación está restringida a
presiones bajas y para mezclas de substancias químicamente similares. Por otro lado, a
pensar de la simplicidad de estos modelos y de los resultados aproximados que se obtienen
con ellos, proporcionan un buen acercamiento para la comprensión de los fenómenos
asociados al equilibrio de fases. Además, sirven para analizar la influencia que tienen las
variables como temperatura, presión y composición, en el equilibrio de fases.
El planteamiento y la solución de los problemas que se discuten en éste capítulo siguen la

metodología que se estableció en el capítulo 2.
3.1 Equilibrio líquido-vapor (puntos de burbuja y rocío).

Para obtener la solución a un problema de equilibrio líquido-vapor es necesario establecer
un modelo que permita calcular las fugacidades de cada uno de los componentes presentes,
tanto en la fase líquida como en la fase vapor.
El modelo más sencillo para predecir el comportamiento del equilibrio líquido-vapor es el
conocido como la ley de Raoult. Este modelo se basa en las siguientes consideraciones:
• La fugacidad en la fase vapor se calcula, en una primera aproximación, suponiendo

que sigue el comportamiento de gas ideal. En este caso la fugacidad de cada
componente en la mezcla de la fase vapor está dada por:
fî = pyi
v
; i= 1, 2, ... , nc (3.1)
donde p es la presión total del sistema, yi es la fracción mol del componente i en la

fase vapor. Observe que en este caso la fugacidad es igual a la presión parcial.
• La fugacidad en la fase líquida se calcula, en una primera aproximación, suponiendo

que sigue el comportamiento de solución ideal. En este caso la fugacidad de cada
componente en la mezcla de la fase líquida está dada por:
fî L = pio xi ; i= 1, 2, ... , nc (3.2)
donde pio es la presión de vapor del componente i a la temperatura del sistema, xi es

la fracción mol del componente i en la fase líquida.
En el equilibrio se debe cumplir la igualdad de fugacidades: fîV = fî L . Al sustituir las

aproximaciones anteriores se llega al siguiente modelo:
Fecha de impresión 25/02/2008 5:02 p.m.Notas_TQ_Capitulo_3_Completo 1

p yi = pi xi
o
; i= 1, 2, ... , nc (3.3)
Esta ecuación se conoce como la ley de Raoult y se aplica para sistemas a presiones bajas y
formado por componentes químicamente similares.
A continuación se discute la solución de los problemas típicos del equilibrio líquido-vapor

que fueron planteados en la sección 2.2.1.
a) Problema de Presión de Burbuja

Se tiene una mezcla líquida formada por nc componentes cuya composición se conoce.
Dada la temperatura del sistema, se quiere encontrar la presión a la cual comienza la
ebullición, así como la composición inicial de las burbujas del vapor formado. En el vapor
estarán presentes todos los componentes del sistema.
Planteamiento del problema

Datos : T , x1 , x2 , , xnc
Incógnitas: p, y1 , y2 , , yn c
fˆ1L = fˆ1V p y1 = p1o x1

Ecuaciones:
Modelo de la
fˆnLc = fˆnVc ley de Raoult p ync = pnoc xnc
Solución del problema

Sumando todas las ecuaciones anteriores se obtiene:
( )
p y1 + y2 + … + ync = p1o x1 + p2o x2 + … + pnoc xnc
Simplificando esta ecuación se obtiene:
p = p1 x1 + p2 x2 + … + pnc xnc
o o o
(3.4)
En notación simplificada la ecuación anterior queda como:
nc
p = ∑ pio xi (3.5)
i =1
Con esta ecuación se calcula la presión de burbuja de la mezcla líquida a la

temperatura requerida. La composición de la fase vapor se obtiene despejando de la
ecuación de equilibrio:

pio xi
yi = ; i= 1, 2, ... , nc (3.6)
p
Para un sistema binario que sigue la ley de Raoult el diagrama de fases a temperatura
constante se ilustra en la Figura 3.1.
nHexano (1) - Tolueno (2)

0.50
0.45 Línea de
puntos
0.40 de rocío
0.35 Línea de
Presión (bar)
puntos
0.30
de burbuja
0.25 320 K
0.20
0.15
300 K
0.10
0.05
0.00
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
Fracción mol de n Hexano
Figura 3.1 Diagrama de fases líquido-vapor para el sistema n hexano (1) – Tolueno (2),
considerando comportamiento ideal (Ley de Raoult)
Note que la línea de los puntos de presión de burbuja es una línea recta.
b) Problema de Presión de Rocío

Se tiene una mezcla en fase vapor formada por nc componentes cuya composición se
conoce. Dada la temperatura del sistema encontrar la presión a la cual comienza la
condensación, así como la composición inicial de las gotas del líquido formado. En el
líquido estarán presentes todos los componentes del sistema.

Datos : T , y1 , y2 , , ync
Incógnitas: p, x1 , x2 , , xnc

Ecuaciones:
Modelo de la

Despejando de la ecuación de equilibrio la fracción mol del líquido:
py
xi = o i ; i= 1, 2, ... , nc (3.7)
pi
( py
p1
) py
x1 + x2 + … + xnc = o 1 + o 2 + … + o c
p2
p yn
pn c
Simplificando la ecuación anterior y factorizando la presión se obtiene:
⎡y y yn ⎤
1 = p ⎢ o1 + o2 + … + oc ⎥
⎢⎣ p1 p2 pnc ⎥⎦
Despejando la presión de la ecuación anterior, se obtiene:
1
p= (3.8)
y1 y2 yn
o
+ o + … + oc
p1 p2 pnc
1
p= nc (3.9)
yi
∑
i =1 pio
Con esta ecuación se calcula la presión de rocío de la mezcla vapor a la temperatura

requerida. La composición de la fase líquida se obtiene despejando de la ecuación
de equilibrio, esto es la ecuación (3.7). En la figura 3.1 se ilustra la línea de puntos
de presión de rocío para un sistema binario.
c) Problema de Temperatura de Burbuja

Se tiene una mezcla líquida formada por nc componentes cuya composición se conoce.
Dada la presión del sistema encontrar la temperatura a la cual comienza la ebullición, así
como la composición inicial de las burbujas del vapor formado. En el vapor estarán
presentes todos los componentes del sistema.

Datos : p, x1 , x2 , , xnc
Incógnitas: T , y1 , y2 , , yn c

Ecuaciones:
Modelo de la

( )
p y1 + y2 + … + ync = p1o x1 + p2o x2 + … + pnoc xnc
Simplificando la ecuación anterior se obtiene:
p = p1o x1 + p2o x2 + … + pnoc xnc (3.10)
nc
p = ∑ pio xi (3.11)
i =1
En la ecuación anterior, la única incógnita es la temperatura, a través de las

presiones de vapor pio . Por lo tanto, con esta ecuación se calcula la temperatura de
burbuja de la mezcla líquida a la presión requerida. Sin embargo, la solución de esta
ecuación requiere de un procedimiento iterativo que se describe a continuación:
i) Suponer una temperatura Tsup como primera estimación de la temperatura de

burbuja para iniciar los cálculos.
ii) Con la temperatura supuesta Tsup calcular las presiones de vapor de todos los
componentes: p1o , p2o , … , pnco
.
iii) Calcular la presión total del sistema utilizando la ecuación (3.11). A esta presión
calculada la llamaremos pcalc .
iv) Se busca que la pcalc sea lo más parecido posible a la presión p que se dio de
dato. Calcular el error E = ln ( pcalc p ) .
v) Probar si el error E es suficientemente pequeño,
• Si E ≤ Tolerancia, entonces la Tsup es correcta y termina el proceso
iterativo y la temperatura supuesta Tsup es la temperatura de burbuja
(un valor razonable para la Tolerancia es de 1 × 10 −4 ). Una vez alcanzada
la convergencia, se concluye con los cálculos del punto viii).

• Si E > Tolerancia, entonces se debe buscar una nueva estimación para
la temperatura Tsup.
vi) Para encontrar un nuevo estimado para la temperatura Tsup se utilizará el método
de Newton-Raphson con evaluación numérica de la derivada.
• Para la evaluación numérica de la derivada se requiere de un segundo
′ . Entonces, calcular
cálculo del error a una temperatura diferente Tsup
′ = Tsup + ∆ T . Un valor razonable para ∆ T es 1 K.
Tsup
• ′ calcular las presiones de vapor de todos los componentes:
Con Tsup
p1o , p2o , … , pnc
o
.
• Calcular la presión total del sistema utilizando la ecuación (3.11). A esta
′ .
presión calculada la llamaremos pcalc
• Calcular el error E ′ = ln( pcalc
′ p) .
• Para aplicar el método de Newton-Raphson es necesario identificar la
variable independiente y la función:
1
Variable independiente χ=
T
⎛p ⎞
Función f ( χ ) = E = ln⎜ calc ⎟
⎜ p ⎟
⎝ ⎠
Estimación del nuevo valor para la variable independiente
f ( χ sup )
χ nueva = χ sup −
′
f ( χ sup ) − f ( χ sup )
χ sup
′ − χ sup
Aplicando esta identificación de variable independiente y función, se

obtiene la siguiente ecuación
1 1 E
= −
Tnueva Tsup E′ − E
⎛ 1 1 ⎞⎟
⎜ −
⎜ T′ ⎟
⎝ sup Tsup ⎠
Tsup Tsup′ (E ′ − E )
Tnueva = (3.12)
Tsup′ E ′ − Tsup E

vii) La nueva estimación de la temperatura de burbuja Tnueva calculada en el punto
anterior se asigna como Tsup y el proceso iterativo continúa a partir del punto ii).
viii) Para finalizar se procede a calcular la composición de la fase vapor conforme a
la ecuación (3.6).
d) Problema de Temperatura de Rocío

Se tiene una mezcla en fase vapor formada por nc componentes cuya composición se
conoce. Dada la presión del sistema encontrar la temperatura a la cual comienza la
condensación, así como la composición inicial de las gotas de líquido formado. En el
líquido estarán presentes todos los componentes del sistema.

Datos : p, y1 , y2 , , ync
Incógnitas: T , x1 , x2 , , xnc

Ecuaciones: fˆ2L = fˆ2V p y2 = p2o x2
Modelo de la

Siguiendo el procedimiento descrito en el Problema de Presión de Rocío, se despeja
de la ecuación de equilibrio la fracción mol del líquido:
p yi
xi = ; i= 1, 2, ... , nc (3.13)
pio

( py
p1
py
) p yn
x1 + x2 + … + xnc = o 1 + o 2 + … + o c
p2 pn c
Simplificando la ecuación anterior y factorizando la presión se obtiene:
⎡y y yn ⎤
1 = p ⎢ o1 + o2 + … + oc ⎥
⎢⎣ p1 p2 pnc ⎥⎦
Despejando la presión de la ecuación anterior, se obtiene:
1
p= (3.14)
y1 y2 yn
o
+ o + … + oc
p1 p2 pnc

1
p= nc (3.15)
yi
∑
i =1 pio
En esta ecuación la única incógnita es la temperatura, a través de las presiones de

vapor pio . Por lo tanto, con esta ecuación se calcula la temperatura de rocío de la
mezcla vapor a la presión requerida. Sin embargo, la solución de esta ecuación
requiere de un procedimiento iterativo. En este caso se utiliza el procedimiento
descrito en el Problema de Temperatura de Burbuja.
i) Suponer una temperatura Tsup como primera estimación de la temperatura de

rocío para iniciar los cálculos.
ii) Con la temperatura supuesta Tsup calcular las presiones de vapor de todos los
componentes: p1o , p2o , … , pnc o
.
iii) Calcular la presión total del sistema utilizando la ecuación (3.14). A esta presión
calculada la llamaremos pcalc .
iv) Se busca que la pcalc sea lo más parecido posible a la presión p que se dio de
dato. Calcular el error E = ln ( pcalc p ) .
v) Probar si el error E es suficientemente pequeño,
• Si E ≤ Tolerancia, entonces la Tsup es correcta y termina el proceso
iterativo y la temperatura supuesta Tsup es la temperatura de rocío
(un valor razonable para la Tolerancia es de 1 × 10 −4 ). Una vez alcanzada
la convergencia, se concluye con los cálculos del punto viii).
• Si E > Tolerancia, entonces se debe buscar una nueva estimación para
la temperatura Tsup.
vi) Para encontrar un nuevo estimado para la temperatura Tsup se utilizará el método
de Newton-Raphson con evaluación numérica de la derivada.
′ . Entonces, calcular
cálculo del error a una temperatura diferente Tsup
Tsup
Con Tsup
p1o , p2o , … , pnc
o
.
• Calcular la presión total del sistema utilizando la ecuación (5.14). A esta
′ .
presión calculada la llamaremos pcalc
• Calcular el error E ′ = ln( pcalc
′ p) .
• Para aplicar el método de Newton-Raphson es necesario identificar la
variable independiente y la función:

1
Variable independiente χ=
T
⎛p ⎞
Función f ( χ ) = E = ln⎜ calc ⎟
⎜ p ⎟
⎝ ⎠
Estimación del nuevo valor para la variable independiente
f ( χ sup )
χ nueva = χ sup −
f ( χ sup
′ ) − f ( χ sup )
χ sup
′ − χ sup
Aplicando esta identificación de variable independiente y función, se

obtiene la siguiente ecuación
1 1 E
= −
Tnueva Tsup E′ − E
⎛ 1 1 ⎞⎟
⎜ −
⎜ T′ ⎟
⎝ sup Tsup ⎠
Tnueva = (3.16)
Tsup′ E ′ − T E
vii) La nueva estimación de la temperatura de rocío Tnueva calculada en el punto

anterior se asigna como Tsup y el proceso iterativo continúa a partir del punto ii).
viii) Para finalizar se procede a calcular la composición de la fase líquida conforme
a la ecuación (3.13).
Ejemplo 3.1 Para una mezcla de n-Hexano(1) – Ciclohexano(2) – n-heptano(3) de

composición (fracción mol) x1 = 0.3, x 2 = 0.4, x3 = 0.3 , calcular:
a). La presión de burbuja a 40 °C.

b). La presión de rocío a 40 °C.
c). La temperatura de burbuja a 2.5 bar.
d). La temperatura de rocío a 2.5 bar.
Información termodinámica: Para calcular las presiones de vapor de los componentes puros
utilice la ecuación de Antoine:

B
ln p o = A − ; p en (bar) T en (°K)
T +C
n-Hexano Ciclohexano n-Heptano

Tf (K ) 177.8 279.6 182.6
Tb (K ) 341.9 353.8 371.6
Tc (K ) 507.5 553.5 540.3
A 9.21647 9.14099 9.27321
B 2697.548 2771.221 2919.943
C -48.784 -50.287 -56.25
Intervalo de T (°C) -25 a 130 -17 a 145 0 a 165
SOLUCION
a) Cálculo de la presión de burbuja a 40 °C.

Datos: T = 40°C, x1 = 0.3, x 2 = 0.4 , x3 = 0.3
Calcular las presiones de vapor de los componentes puros a 40°C
p1 o = 0.3726 bar
p 2 o = 0.2462 bar
p 3 o = 0.1233 bar
La presión de burbuja se calcula con la ecuación (3.4):
p = x1 p 1 + x 2 p 2 + x 3 p 3
o o o
Con x1 = 0.3, x 2 = 0.4 , x3 = 0.3

El resultado es: pburb = 0.247 bar
La composición de las primeras burbujas de vapor se calcula con la ecuación
(3.6), sustituyendo la presión total calculada en el punto anterior
x po
yi = i i
p
y1 = 0.4520
El resultado es: y 2 = 0.3983
y3 = 0.1497
Note que las fracciones mol suman la unidad.
b) Cálculo de la presión de rocío a 40 °C.

Datos: T = 40°C, y1 = 0.3, y 2 = 0.4, y 3 = 0.3

p1 o = 0.3726 bar
p 2 o = 0.2462 bar
p 3 o = 0.1233 bar
La presión de rocío se calcula con la ecuación (3.8):
1
p=
⎛ y1 y2 y3 ⎞
⎜ + + ⎟
⎜po p o po⎟
⎝ 1 2 3 ⎠
Con y1 = 0.3, y 2 = 0.4, y 3 = 0.3

El resultado es: p roc = 0.206 bar
La composición de las primeras gotas de líquido se calcula con la ecuación
(3.7), sustituyendo la presión total calculada en el punto anterior
py
xi = oi
pi
x1 = 0.1656
El resultado es: x 2 = 0.3341
x3 = 0.5003
Note que pburb > p roc
c) Cálculo de la temperatura de burbuja a 2.5 bar.

Datos: p = 2.5 bar, x1 = 0.3, x 2 = 0.4, x3 = 0.3
La temperatura de burbuja debe ser tal que la presión calculada con la
ecuación (3.10)
p calc = x1 p1 o + x 2 p 2 o + x3 p 3 o
sea igual a 2.5 bar.
Utilizar el algoritmo descrito con anterioridad para encontrar la temperatura
de burbuja.
Se inicia con un estimado inicial de temperatura igual a 300 K.
Se calculan las presiones de vapor de los componentes puros.
Se calcula la presión total con: p calc = x1 p1 o + x 2 p 2 o + x3 p 3 o (debe ser
igual a 2.5 bar)
⎛p ⎞
Se calcula el error con: E = ln⎜⎜ calc ⎟⎟
⎝ p ⎠
Se incrementa la temperatura: T ' = T + ∆T (∆T = 1 K )
′ = x1 p1o + x2 p2 o + x3 p3o
Se calcula la presión total con: pcalc
⎛ p' ⎞
Se calcula el error con: E' = ln⎜⎜ calc ⎟⎟
⎝ p ⎠

Se evalúa un nuevo estimado de la temperatura con:
Tnueva =
Los resultados se muestran en la tabla siguiente:
T p1
o
p2
o
p3
o
pcalc E T’ p1
o
p2
o
p3
o
′
pcalc E’
(K) (bar) (bar) (bar) (bar) (K) (bar) (bar) (bar) (bar)
300 0.2184 0.1413 0.0668 0.1421 -2.8676 301 0.2279 0.1477 0.0702 0.1485 -2.8234
382.55 3.1090 2.2267 1.3834 2.2384 -0.1105 383.55 3.1850 2.2832 1.4218 2.2953 -0.0854
386.99 3.4571 2.4856 1.5600 2.4994 -0.0002 387.99 3.5393 2.5470 1.6021 2.5612 +0.0242
387.00 3.4579 2.4862 1.5604 2.500 -3.6x10-6
∴ Tburb = 387.00 K = 113.85 C

La composición de las primeras burbujas de vapor se calcula con la ecuación
(3.6), sustituyendo la presión total de dato y las presiones de vapor de la
última iteración
o
xi pi
yi =
p
El resultado es: y1 = 0.4150 , y 2 = 0.3978 , y 3 = 0.1872
d) Cálculo de la temperatura de rocío a 2.5 bar.

Datos: p = 2.5 bar, y1 = 0.3, y 2 = 0.4 , y 3 = 0.3
La temperatura de rocío debe ser tal que la presión calculada con la ecuación
(3.14)
1
p calc =
(
y1 / p1 + y 2 / p 2 o + y 3 / p 3 o
o
)
sea igual a 2.5 bar.
Utilizar el algoritmo descrito con anterioridad para encontrar la temperatura
de burbuja.
1
Se calcula la presión total con: p calc =
(
y1 / p1 o + y 2 / p 2 o + y 3 / p 3 o )
(debe ser igual a 2.5 bar)
⎛p ⎞
Se calcula el error con: E = ln⎜⎜ calc ⎟⎟
⎝ p ⎠
1
′ =
Se calcula la presión total con: pcalc
(
y1 / p1 + y2 / p2 + y3 / p3
o o o
)
⎛ p' ⎞
Se calcula el error con: E' = ln⎜⎜ calc ⎟⎟
⎝ p ⎠
Tnueva =
T p1
o
p2
o
p3
o
pcalc E T’ p1
o
p2
o
p3
o
′
pcalc E’
(K) (bar) (bar) (bar) (bar) (K) (bar) (bar) (bar) (bar)
300 0.2184 0.1413 0.0668 0.1150 -3.0790 301.00 0.2279 0.1477 0.0702 0.1205 -3.0326
384.82 3.2832 2.3564 1.4717 2.1507 -0.1505 385.82 3.3627 2.4153 1.5119 2.2063 -0.1250
390.79 3.7774 2.7248 1.7246 2.4889 -0.0004 391.79 3.8653 2.7905 1.7700 2.5612 +0.0242
390.81 3.7792 2.7261 1.7255 2.500 +4.95x10-5
∴ Troc = 390.81 K = 117.66 C

La composición de las primeras gotas de líquido se calcula con la ecuación
(3.13), sustituyendo la presión total de dato y las presiones de vapor de la
última iteración
p ⋅ yi
xi = o
pi
El resultado es: x1 = 0.1985, x 2 = 0.3668, y 3 = 0.4347
Note que Troc > Tburb
3.2 Equilibrio líquido-vapor (separación Flash).

Una corriente de proceso que está formada por nc componentes tiene una cantidad F y
composición z1, z2, ..., znc conocidas. Esta corriente se lleva a condiciones de temperatura y
presión definidas. Se desea conocer si a estas condiciones la corriente de proceso se
encuentra en una fase (líquido ó vapor) o se separa en dos fases, una líquida y una vapor. Se
desea conocer la composición y cantidad de las fases líquido y vapor que se han formado.
Este problema se planteó en la Sección 2.3.1 donde se explica la notación y se ilustra en la
siguiente Figura 3.2:
T, p
Vapor
vapor V ; y 1 , y 2 , … , y nc
Alimentación líquido Líquido

F ; z 1 , z 2 , … , z nc L ; x 1 , x 2 , … , x nc
Figura 3.2. Esquema de una separación de fases líquido-vapor (separación Flash)

Datos : T , p, F , z1 , z2 , , znc
Incógnitas: L, x1 , x2 , , xnc
V , y1 , y2 , , ync
Ecuaciones de equilibrio:

Modelo de la
Ecuaciones de balance de materia:
Total: F = L +V
Componente 1: F z1 = L x1 + V y1
Componente nc: F znc = L xnc + V ync

Despejando la composición del vapor de la ecuación de equilibrio se obtiene:
po x
yi = i i ; i= 1, 2, ... , nc (3.17)
p
Al cociente pio p se le llama razón de equilibrio del componente i y se denota por
Ki:
pio
Ki = ; i= 1, 2, ... , nc (3.18)
p
Con esta definición, la ecuación (3.17) se escribe como:
yi = K i xi ; i= 1, 2, ... , nc (3.19)
Substituyendo esta ecuación en el balance de materia para el componente i se

obtiene:

F zi = L xi + V K i xi
Despejando de esta ecuación la composición del líquido se obtiene:
F zi
xi =
L + V Ki
Dividiendo el numerador y el denominador del lado derecho de la ecuación entre F
y utilizando el balance global de materia L = F − V , se obtiene:
zi
xi = ; i= 1, 2, ... , nc (3.20)
1 + (V F ) (K i − 1)
Combinando las ecuaciones (3.19) y (3.20) se obtiene:
zi K i
yi = ; i= 1, 2, ... , nc (3.21)
1 + (V F ) (K i − 1)
Las ecuaciones (3.20) y (3.21) son fundamentales para la solución de cualquier

problema de separación Flash, ya que con ellas se calculan las composiciones del
líquido y del vapor formado. Para el problema que nos ocupa, como se conoce la
temperatura del tanque de separación, se pueden calcular las presiones de vapor de
cada uno de los componentes presentes y con ellas obtener las razones de equilibrio
Ki por medio de la ecuación (3.18) para todos los componentes. Entonces, en el
lado derecho de las ecuaciones (3.20) y (3.21) se tiene una sola incógnita, la razón
de vaporización V/F. Por consiguiente, el paso fundamental en la solución del
problema de separación Flash consiste en obtener la razón de vaporización V/F, tal
que las composiciones obtenidas con las ecuaciones (3.20) y (3.21) sumen la
unidad, tanto para el líquido como para el vapor. Sumando las ecuaciones (3.20) y
(3.21) se obtiene:
nc nc
zi
S x = ∑ xi = ∑ (3.22)
i =1 i =1 1 + (V F ) (K i − 1)
nc nc
zi K i
S y = ∑ yi = ∑ (3.23)
i =1 i =1 1 + (V F )(K i − 1)
En la Figura 3.3 se muestran estas cantidades, junto con la diferencia S = Sy - Sx.

Del análisis de esta Figura se observa que existe un valor único para V/F que hace
simultáneamente cero las tres funciones: (Sx -1), (Sy -1) y (S = Sy - Sx). Este valor es
la solución al problema de separación Flash. Las funciones (Sx -1) y (Sy -1)
presentan un mínimo lo que las hace no convenientes para utilizarse en un algoritmo
numérico que busque la solución, o sea el valor de V/F. Por otro lado la diferencia
(S = Sy - Sx) si es una función apropiada ya que es monótona y conveniente para un
algoritmo como el de Newton-Raphson. Esta función fue propuesta por Rachford y
Rice en 1952 y se ha utilizado desde entonces. Combinando las ecuaciones (3.22) y
(3.23) se obtiene la expresión:

nc nc
zi (K i −1)
S = S y − S x = ∑ ( yi − xi ) = ∑ (3.24)
i =1 i =1 1 + (V F )(K i − 1)
0.30
Sx-1
0.25 Sy-1
S=Sy-Sx
0.20
0.15
0.10
Función .
0.05
0.00
-0.05
-0.10
-0.15
-0.20
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
V/F
Figura 3.3. Funciones (Sx-1), (Sy-1) y (S=Sy-Sx) para la mezcla n-Hexano (30% mol),
Ciclohexano (40% mol) y Tolueno (30% mol) a 315 K y 0.2 bar, considerando que sigue la
ley de Raoult.
1.00
Caso a
0.80 Caso b
Caso c
0.60
0.40
S = Sx - Sy .
0.20
0.00
-0.20
-0.40
-0.60
-0.80
-1.00
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
V/F

Figura 3.4. La función (S=Sy-Sx) para la mezcla de la figura 3.3 a la presión de 0.2 bar,
ilustrando los tres casos posibles. Caso a: la mezcla es solo líquido (T = 305 K); Caso b: la
mezcla se separa en dos fases, líquido y vapor (T = 315 K) y Caso c: la mezcla es solo
vapor (T = 325 K).
En conclusión, el valor de V/F será aquel que haga cero la función S dada por la
ecuación (3.24). En la Figura 3.4 se presentan los tres casos posibles para esta
función. En los Casos a y c solo existe una fase, líquido o vapor, respectivamente.
En el Caso b la mezcla se separa en dos fases. Note que en todos los casos la
función S tiene siempre pendiente negativa. Para identificar los Casos a, b y c
basta con evaluar la diferencia (S = Sy - Sx) en los extremos V/F = 0, que
llamaremos So, y V/F = 1, que llamaremos S1. De la ecuación (3.24) se obtiene:
⎡ nc ⎤
S o = S (V F = 0 ) = ⎢∑ zi K i ⎥ − 1 (3.25)
⎣ i =1 ⎦
⎡ nc ⎤
S1 = S (V F =1) = 1 − ⎢∑ zi K i ⎥ (3.26)
⎣ i =1 ⎦
En el Caso a -solo se presenta el líquido- tanto So como S1 son negativas. En el
Caso c -solo se presenta el vapor- tanto So como S1 son positivas. Para que exista
separación de la mezcla en dos fases, líquido y vapor, Caso b, es necesario que la
función S presente cambio de signo: So debe ser positiva y S1 debe ser negativa.
El algoritmo para resolver el problema de separación Flash, basado en el método de

Newton-Raphson se presenta a continuación:
i). Con la temperatura T de dato calcular las presiones de vapor de cada componente
o o o
p1 , p2 , ..., pnc
ii). Calcular las razones de equilibrio para cada componente
o o o
p1 p2 pnc
K1 = , K2 = , ... , K nc = (3.18)
p p p
iii). Efectuar las siguientes pruebas para determinar si se tiene una sola fase o la
mezcla se separa en líquido y vapor:
• Si todas las Ki son mayores que la unidad se tiene solo vapor.
• Si todas las Ki son menores que la unidad se tiene solo líquido.
⎡ nc ⎤
• Calcular S o = ⎢∑ zi K i ⎥ − 1 y si es negativa se tiene solo líquido.
⎣ i =1 ⎦
⎡ nc
⎤
• Calcular S1 = 1 − ⎢∑ zi K i ⎥ y si es positiva se tiene solo vapor.
⎣ i =1 ⎦
• Para que exista separación en líquido y vapor es necesario que So sea
positiva y que S1 sea negativa. En este caso se continúa con los siguientes
pasos del algoritmo.

iv). Iniciar el procedimiento iterativo para encontrar V/F. Primero suponga un valor
inicial para V/F, por ejemplo V/F=0.5.
v). Calcular S=Sy – Sx con la ecuación:

nc
zi (K i −1)
S =∑ (3.24)
i =1 1 + (V F )(K i − 1)
vi). Probar si el valor de S es suficientemente pequeño. En caso de que el valor

absoluto de S sea menor que 1·10-6, el valor de V/F que se utilizó en el paso anterior
es la solución al problema y se continúa con el paso viii). En caso contrario se debe
continuar con el paso vii) para asignar un nuevo valor a V/F.
vii). Para asignar un nuevo valor a V/F se utiliza el método de Newton-Raphson.

Este método requiere que se evalúe la derivada de S con respecto a V/F, la cual está
dada por la ecuación:
zi (K i − 1)
nc 2
dS
S′ = = −∑
d (V F ) i =1 [1 + (V F )(K i − 1)]
2
Calcular el nuevo valor de V/F con la ecuación:
⎛V ⎞ V S
⎜ ⎟ = −
⎝ F ⎠ nueva F S'
Vigilar que este nuevo valor de V/F esté en el intervalo de cero a uno.
Regresar al punto v). para iniciar una nueva iteración.
viii). Calcular las composiciones de las dos fases presentes con las ecuaciones:
zi
xi = ; i= 1, 2, ... , nc (3.20)
1 + (V F ) (K i − 1)
zi K i
yi = ; i= 1, 2, ... , nc (3.21)
1 + (V F ) (K i − 1)
Estas fracciones mol deben ser normalizadas (dividirlas entre su suma) para
garantizar que sumen uno.
ix). Calcular las cantidades de vapor y de líquido que se obtienen por la separación.
3.3 Equilibrio líquido-vapor (separación Flash) para una V/F dada..

Una corriente de proceso que está formada por nc componentes tiene una cantidad F y
composición z1, z2, ..., znc conocidas. Esta corriente se lleva a condiciones de presión y
vaporización (V/F) definidas. Se desea conocer la temperatura a la que se debe llevar la
mezcla para lograr la vaporización requerida. Este problema se planteó en la Sección 2.3.2
donde se explica la notación. El proceso se ilustra en la Figura 3.2:

Datos : (V F ), p, F , z1, z2 , , znc
Incógnitas: T , y1 , y2 , , yn c
L, x1 , x2 , , xnc
Ecuaciones de equilibrio:

Modelo de la
Ecuaciones de balance de materia:
Total: F = L +V
Componente nc: F znc = L xnc + V ync

La solución de este problema está basada en los fundamentos de la separación Flash
desarrollados en el inciso 3.2 que combina las ecuaciones de equilibrio y balance de
materia para obtener las composiciones del líquido y vapor. Partiremos de las
ecuaciones se suma de las fracciones mol del líquido y vapor:
nc nc
zi
S x = ∑ xi = ∑ (3.22)
i =1 i =1 1 + (V F ) (K i − 1)
nc nc
zi K i
S y = ∑ yi = ∑ (3.23)
i =1 i =1 1 + (V F )(K i − 1)
En estas ecuaciones se conoce la composición de la alimentación, las zi, y la V/F que

se da de dato. Las razones de equilibrio se desconocen pero todas ellas son función
de temperatura, a través de las presiones de vapor, y de la presión total. En
consecuencia, en las ecuaciones (3.22) y (3.23) se tiene una sola incógnita, la
temperatura. El valor correcto de temperatura para lograr la vaporización V/F
requerida será aquella que hace que las sumas Sx y Sy sean igual a uno. Para
encontrar esta temperatura se propone una función que tiene mejores propiedades de
convergencia dada por:

⎛S ⎞
E = ln ⎜⎜ y ⎟⎟ (3.27)
⎝ Sx ⎠
Para encontrar la solución al problema de separación Flash se debe encontrar la
temperatura que haga que la función E sea cero. A continuación se presenta el
algoritmo para resolver el problema de separación Flash, basado en el método de
Newton-Raphson:
i). En primer lugar se asigna un valor inicial a nuestra incógnita, la temperatura T .
ii). Con el valor de T se calculan las presiones de vapor de cada componente:

o o o
p1 , p2 , ..., pnc
iii). Calcular las razones de equilibrio para cada componente
o o o
p1 p2 pnc
K1 = , K2 = , ... , K nc = (3.18)
p p p
iv). Calcular las sumas de las fracciones mol del líquido y del vapor, usando la
vaporización V/F de dato y las razones de equilibrio Ki calculadas en el punto
anterior, con las ecuaciones:
nc
zi
Sx = ∑ (3.22)
i =1 1 + (V F ) (K i − 1)
nc
zi K i
Sy = ∑ (3.23)
i =1 1 + (V F )(K i − 1)
Calcular la función error dada por:

⎛S ⎞
E = ln ⎜⎜ y ⎟⎟ (3.27)
⎝ Sx ⎠
v). Probar si el valor de E es suficientemente pequeño. En caso de que el valor

absoluto de E sea menor que 1·10-6, el valor de T que se utilizó en el paso anterior
es la solución al problema y se continúa con el paso viii). En caso contrario se debe
continuar con el paso vi) para asignar un nuevo valor a T.
vi). Para asignar un nuevo valor a T se utiliza el método de Newton-Raphson.

Este método requiere que se evalúe la derivada de E con respecto a T. Para ello se
utilizará un procedimiento similar al que se explicó en el cálculo de la temperatura
de burbuja. Para encontrar un nuevo estimado para la temperatura Tsup se utilizará el
método de Newton-Raphson con evaluación numérica de la derivada.
cálculo del error a una temperatura diferente Tsup ′ . Entonces, calcular
Tsup
Con Tsup

p1o , p2o , … , pnc o
.
• Con estas presiones de vapor, calcular las razones de equilibrio para cada
componente
o o o
p1 p2 pnc
K1 = , K2 = , ... , K nc =
p p p
Calcular el error E ′ = ln ( pcalc ′ p) .
• Con estas razones de equilibrio Ki calcular las sumas de fracciones mol y
la función error
nc
zi
S x′ = ∑ (3.22)
i =1 1 + (V F ) (K i − 1)
nc
zi K i
S ′y = ∑ (3.23)
i =1 1 + (V F )(K i − 1)
⎛ S′ ⎞
E ′ = ln ⎜⎜ y ⎟⎟ (3.27)
⎝ S x′ ⎠
Aplicar el método de Newton-Raphson y calcular la nueva estimación

para la temperatura:
Tnueva = (3.12)
vii). La nueva estimación de la temperatura Tnueva calculada en el punto anterior se

asigna como Tsup y el proceso iterativo se regresa al punto ii).
viii). Una vez encontrada la temperatura correcta, calcular las composiciones de las
dos fases presentes con las ecuaciones:
zi
xi = ; i= 1, 2, ... , nc (3.20)
1 + (V F ) (K i − 1)
zi K i
yi = ; i= 1, 2, ... , nc (3.21)
1 + (V F ) (K i − 1)
Estas fracciones mol deben ser normalizadas (dividirlas entre su suma) para
garantizar que sumen uno.
ix). Calcular las cantidades de vapor y de líquido que se obtienen por la separación.
Ejemplo 3.2 Para una mezcla de n-Hexano(1) – Ciclohexano(2) – n-heptano(3) de

composición (fracción mol) z1 = 0.3, z2 = 0.4, z3 = 0.3 , calcular:

a). La cantidad y composición de las fase líquido y vapor presentes a la temperatura de
40°C y la presión de 0.22 bar.
b). La temperatura para que se tenga una razón de vaporización molar del 35% a la presión
de 2.5 bar.
Información termodinámica: Para calcular las presiones de vapor de los componentes puros
utilice la ecuación de Antoine:
B
ln p o = A − ; p en (bar) T en (°K)
T +C
n-Hexano Ciclohexano n-Heptano

Tf (K ) 177.8 279.6 182.6
Tb (K ) 341.9 353.8 371.6
Tc (K ) 507.5 553.5 540.3
A 9.21647 9.14099 9.27321
B 2697.548 2771.221 2919.943
C -48.784 -50.287 -56.25
Intervalo de T (°C) -25 a 130 -17 a 145 0 a 165
SOLUCION
a) Cálculo de la razón de vaporización V/F a la temperatura de 40°C y la presión de

0.22 bar.
Datos: T = 40°C, p = 0.22 bar, composición global z1 = 0.3, z2 = 0.4, z3 = 0.3
p1 o = 0.3726 bar
p 2 o = 0.2462 bar
p 3 o = 0.1233 bar
pio
Calcular la razones de equilibrio K i = para cada componente
p
K1 = (0.3726/0.22) = 1.6934
K2 = (0.2462/0.22) = 1.1193
K3 = (0.1233/0.22) = 0.5606
Efectuar las pruebas para saber si se tienen una o dos fases.
Como se tienen razones de equilibrio mayores y menores a uno es
posible que se tengan dos fase
⎡ nc ⎤
Calcular So = ⎢∑ zi K i ⎥ − 1 = 0.12392
⎣ i =1 ⎦

⎡ nc ⎤
Calcular S1 = 1 − ⎢∑ zi K i ⎥ = -0.06967
⎣ i =1 ⎦
Como So es positiva y S1 es negativa la mezcla se separa en líquido y vapor
El procedimiento iterativo requiere de las siguientes ecuaciones:
nc
zi (K i −1)
S =∑ (3.24)
i =1 1 + (V F )(K i − 1)
zi (K i − 1)
nc 2
S ′ = −∑
i =1 [1 + (V F )(K i − 1)]
2
Cada nuevo valor de V/F se calcula con la ecuación:
⎛V ⎞ V S
⎜ ⎟ = −
⎝ F ⎠ nueva F S'
El procedimiento iterativo se resume en la siguiente tabla (cada renglón es
una iteración)
V/F S S´ (V/F)nueva
0.0 0.12392 -0.20786
1.0 -0.06967 -0.23914
0.5 0.03057 -0.1797 0.67006
0.67006 -0.000608 -0.1885 0.66683
0.66683 -6.88·10-8 -0.1882 0.66683
La solución al problema es el valor de V/F = 0.66683
La composición de las fases líquida y vapor se calcula con las ecuaciones:
zi
xi = ; i= 1, 2, ... , nc (3.20)
1 + (V F ) (K i − 1)
zi K i
yi = ; i= 1, 2, ... , nc (3.21)
1 + (V F ) (K i − 1)
Y los resultados son: x1 = 0.20515 ; y1 = 0.34739

x2 = 0.37052 ; y2 = 0.41473
x3 = 0.42433 ; y3 = 0.23788
b) Cálculo de la temperatura para que se tenga una vaporizacion molar de 35% a la

presión de 2.5 bar.

Datos: p = 2.5 bar, V/F = 0.35, z1 = 0.3, z2 = 0.4, z3 = 0.3
La temperatura debe ser tal que la función error E, dada por la ecuación
(3.27) sea igual a cero.
Utilizar el algoritmo descrito con anterioridad para encontrar la temperatura.

o o o
p1 , p2 , p3
Se calculan las razones de equilibrio para cada componente
o o o
p p p
K1 = 1 , K 2 = 2 , K 3 = 3 (3.18)
p p p
Se calculan las sumas de las fracciones mol del líquido y del vapor, usando
la vaporización V/F de dato y las razones de equilibrio Ki calculadas en el
punto anterior, con las ecuaciones:
nc
zi
Sx = ∑ (3.22)
i =1 1 + (V F ) (K i − 1)
nc
zi K i
Sy = ∑ (3.23)
i =1 1 + (V F )(K i − 1)
Se calcula la función error dada por:

⎛S ⎞
E = ln ⎜⎜ y ⎟⎟ (3.27)
⎝ Sx ⎠
Se prueba si E es suficientemente pequeño para detener el proceso iterativo
Se calculan las presiones de vapor y las razones de equilibrio de cada
componente.
Se calculan las sumas Sx, Sy y la función error E. A esta función error
calculada con T´ se le detota como E´
Tnueva =
T K1 K2 K3 Sy Sx E T’ K1 K2 K3 Sy Sx E’
(K) (K)
300 0.0874 0.0565 0.0267 0.0844 1.4930 -2.8727 301 0.0912 0.0591 0.0281 0.0881 1.4910 -2.8287
383.16 1.2621 0.9044 0.5627 0.9204 1.0429 -0.1249 384.16 1.2928 0.9273 0.5782 0.9359 1.0345 -0.1002
388.27 1.4250 1.0257 0.6456 0.9999 1.0001 -1.7·10-4

∴ T = 388.27 K = 115.12 C
La composición de las fases líquida y vapor se calcula con las ecuaciones:
zi
xi = ; i= 1, 2, ... , nc (3.20)
1 + (V F ) (K i − 1)
zi K i
yi = ; i= 1, 2, ... , nc (3.21)
1 + (V F ) (K i − 1)
Y los resultados son: x1 = 0.2611 ; y1 = 0.3722

x2 = 0.3964 ; y2 = 0.4066
x3 = 0.3425 ; y3 = 0.2211

Constantes para la ecuación de Antoine
B
ln p o = A − ; p° en (bar); T en (K)
T +C
Compuesto A B C Intervalo de T (K)

Metano 8.60417 897.847 -7.15 90 – 121
Etano 9.04355 1511. 417 -17.15 131 – 198
Propano 9.10588 1872.462 -25.15 165 – 248
Butano 9.10717 2178.015 -33.15 196 – 292
Pentano 9.21313 2477.07 -39.94 223 – 330
9.15764 2451.401 -41.15 248 - 365
i-pentano 9.01364 2348.664 -40.053 248 - 365
Hexano 9.21647 2697.548 -48.784
Heptano 9.25353 2911.32 -56.51
9.27321 2919.943 -56.25
Benceno 9.28069 2788.507 -52.36
Tolueno 9.39050 3094.543 -53.773
Estireno 9.32315 3269.671 -67.15
Etilbenceno 9.39937 3279.468 -59.944
Ciclohexano 9.14099 2771.221 -50.287 223 – 473
Etilciclohexano 9.04355 1511.417 -17.15
Alcohol etílico 11.90400 3578.908 -50.5
Alcohol metílico 11.52106 3391.961 -43.15 253 – 413
Acetona 9.55428 2673.301 -49.15 241 – 350
10.03114 2940.46 -35.93 241 – 350
Metil-etil-cetona 9.43856 2785.207 -57.15
Aetaldehído 9.06250 2284.164 -43.15 228 – 343
Acido acético 11.34707 3802.029 -48.15 273 – 309
9.93098 3262.072 -62.15 309 - 443
Tetracloruro de 9.34574 2860.801 -43.15
Carbono
Cloroformo 9.27523 2677.976 -45.75 243 – 423
Clorobenceno 9.74409 3453.878 -49.15 273 - 315
Clorobenceno 9.37139 3253.829 -57.15 315 – 503
Acetato de etilo 9.72378 2852.235 -56.15 353 – 423
Amoníaco 10.77509 2308.827 -25.265 190 – 333
Agua 12.04840 4030.182 -38.15 273 – 333
11.72410 3841.195 -45.15 333 – 423
Acetonitrilo 9.66723 2945.47 -49.15
Nitrometano 9.59913 2972.64 -64.15
1-clorobutano 9.35483 2826.26 -49.05
n-Butanol 10.59584 3137.02 -94.43 288 – 404
i-Butanol 10.25104 2874.734 -100.3 293 – 388
Metil-isobutil-cetona 9.09634 2893.66 -70.75 285 – 425
Acido benzoico 10.54324 4190.7 -125.2 405 – 560
Etileno 8.91668 1347.01 -18.15 120 – 182
Propileno 9.08255 1807.53 -26.15 161 - 241

NotasTQCapitulo3Completo PDF

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

NotasTQCapitulo3Completo PDF

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

3.

EQUILIBRIO DE FASES CON MODELOS SIMPLES

El planteamiento y la solución de los problemas que se discuten en éste capítulo siguen la

3.1 Equilibrio líquido-vapor (puntos de burbuja y rocío).

• La fugacidad en la fase vapor se calcula, en una primera aproximación, suponiendo

donde p es la presión total del sistema, yi es la fracción mol del componente i en la

• La fugacidad en la fase líquida se calcula, en una primera aproximación, suponiendo

fˆi L = pio xi ; i= 1, 2, ... , nc (3.2)

donde pio es la presión de vapor del componente i a la temperatura del sistema, xi es

En el equilibrio se debe cumplir la igualdad de fugacidades: fˆiV = fˆi L . Al sustituir las

Fecha de impresión 25/02/2008 5:02 p.m.Notas_TQ_Capitulo_3_Completo 1

A continuación se discute la solución de los problemas típicos del equilibrio líquido-vapor

a) Problema de Presión de Burbuja

Planteamiento del problema

fˆ1L = fˆ1V p y1 = p1o x1

Solución del problema

Simplificando esta ecuación se obtiene:

En notación simplificada la ecuación anterior queda como:

Con esta ecuación se calcula la presión de burbuja de la mezcla líquida a la

Fecha de impresión 25/02/2008 5:02 p.m.Notas_TQ_Capitulo_3_Completo 2

nHexano (1) - Tolueno (2)

b) Problema de Presión de Rocío

Planteamiento del problema

Fecha de impresión 25/02/2008 5:02 p.m.Notas_TQ_Capitulo_3_Completo 3

Solución del problema

En notación simplificada la ecuación anterior queda como:

Con esta ecuación se calcula la presión de rocío de la mezcla vapor a la temperatura

c) Problema de Temperatura de Burbuja

Fecha de impresión 25/02/2008 5:02 p.m.Notas_TQ_Capitulo_3_Completo 4

fˆ1L = fˆ1V p y1 = p1o x1

Solución del problema

p = p1o x1 + p2o x2 + … + pnoc xnc (3.10)

En notación simplificada la ecuación anterior queda como:

En la ecuación anterior, la única incógnita es la temperatura, a través de las

i) Suponer una temperatura Tsup como primera estimación de la temperatura de

Fecha de impresión 25/02/2008 5:02 p.m.Notas_TQ_Capitulo_3_Completo 5

Aplicando esta identificación de variable independiente y función, se

Simplificando la ecuación anterior se obtiene:

Fecha de impresión 25/02/2008 5:02 p.m.Notas_TQ_Capitulo_3_Completo 6

d) Problema de Temperatura de Rocío

Planteamiento del problema

fˆ1L = fˆ1V p y1 = p1o x1

Solución del problema

Sumando todas las ecuaciones anteriores se obtiene:

Despejando la presión de la ecuación anterior, se obtiene:

Fecha de impresión 25/02/2008 5:02 p.m.Notas_TQ_Capitulo_3_Completo 7

En esta ecuación la única incógnita es la temperatura, a través de las presiones de

i) Suponer una temperatura Tsup como primera estimación de la temperatura de

Fecha de impresión 25/02/2008 5:02 p.m.Notas_TQ_Capitulo_3_Completo 8

Aplicando esta identificación de variable independiente y función, se

Simplificando la ecuación anterior se obtiene:

vii) La nueva estimación de la temperatura de rocío Tnueva calculada en el punto

Ejemplo 3.1 Para una mezcla de n-Hexano(1) – Ciclohexano(2) – n-heptano(3) de

a). La presión de burbuja a 40 °C.

Fecha de impresión 25/02/2008 5:02 p.m.Notas_TQ_Capitulo_3_Completo 9

n-Hexano Ciclohexano n-Heptano

a) Cálculo de la presión de burbuja a 40 °C.

Con x1 = 0.3, x 2 = 0.4 , x3 = 0.3

b) Cálculo de la presión de rocío a 40 °C.

Fecha de impresión 25/02/2008 5:02 p.m.Notas_TQ_Capitulo_3_Completo 10

Con y1 = 0.3, y 2 = 0.4, y 3 = 0.3

c) Cálculo de la temperatura de burbuja a 2.5 bar.

Fecha de impresión 25/02/2008 5:02 p.m.Notas_TQ_Capitulo_3_Completo 11

La composición de las fases líquida y vapor se calcula con las ecuaciones:

Utilizar el algoritmo descrito con anterioridad para encontrar la temperatura.

La composición de las fases líquida y vapor se calcula con las ecuaciones: