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Practica 7 Valoracion Potenciometrica PDF
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OBJETIVOS
Esta Sesión consta de tres partes.
PARTE A: Valoración de una disolución de NaOH empleando un patrón primario.
PARTE B: Obtención de las curvas de valoración de un ácido fuerte y de un ácido débil.
PARTE C: Determinación potenciométrica de la constante de acidez del ácido acético.
El objetivo de la práctica es doble: por una parte, introducir al alumno en el campo cuantitativo
donde, a diferencia del cualitativo, la medición exacta de todas las variables es de capital
importancia; y por otra parte, ilustrar la utilización del método potenciométrico en dos de sus
aplicaciones más importantes: (1) valoración potenciométrica ácido-base, obtención de la curva
de valoración y (2) utilización de los datos potenciométricos obtenidos en una valoración para la
determinación de una constante de acidez.
INTRODUCCIÓN
La valoración ácido-base consiste en la determinación de la concentración de un ácido o una
base, mediante la adición del volumen necesario de una base o ácido de concentración
conocida, respectivamente, para alcanzar el punto de equivalencia, es decir, cuando todo el
ácido o base presentes en la disolución han sido neutralizados. La sustancia cuya concentración
se conoce se denomina valorante, y la sustancia de la cual queremos conocer su concentración
valorado. Dado que a menudo tanto las disoluciones empleadas como los productos de la
reacción no presentan color en el visible, es necesario el empleo de un indicador ácido-base
que nos indique en qué punto la neutralización del ácido o base problema se ha completado.
Estos indicadores son especies ácido-base cuyas formas básica y ácida tienen colores
diferentes. El pH al que vira el indicador y que será el que nos dé el punto final de la valoración
no tiene por que coincidir con el pH en el punto de equivalencia. En la valoración clásica de un
ácido fuerte con una base fuerte, el punto de equivalencia de la valoración es el punto en el que
el pH de la disolución es exactamente 7. Sin embargo, si se emplea fenolftaleina como indicador,
el punto final de la valoración tiene lugar cuando se alcanza un pH de 10 unidades. La variación
del pH con la adición del valorante se puede seguir midiendo el pH en cada punto con la ayuda
de un pHmetro (potenciometro). Este tipo de valoraciones se conocen como potenciometrías.
La determinación potenciométrica requiere la utilización de un electrodo de vidrio acoplado a
un pHmetro. El electrodo de vidrio contiene una membrana permeable, que permite el paso de
los iones entre dos disoluciones, de manera que cuando se sumerge en una disolución
(Figura 1) se establece una diferencia de potencial entre la parte interna de la membrana (en
contacto con la disolución interna del mismo y de pH constante) y la parte externa de la
membrana en contacto con la disolución problema. Esta diferencia de potencial, respecto a un
electrodo de referencia, es proporcional a la diferencia en concentración de H+ en ambas
disoluciones. El pHmetro mide esta diferencia de potencial y la transforma en una escala de pH.
Así, el método potenciométrico nos permite seguir cuantitativamente la concentración de H+ en el
transcurso de una reacción ácido-base. El método potenciométrico es más general, y así, la
utilización de electrodos selectivos de otros iones (ej. iones metálicos) proporciona medidas
cuantitativas de la concentración de éstos de forma análoga a la descrita anteriormente.
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EXPERIMENTAL
Material Reactivos Equipos
Dos vasos de precipitados de 100 mL Disolución de ácido clorhídrico pHmetro con electrodo de
de plástico (NaOH) y 3 de 100 mL de aprox. 0.1 M para ser valorada. vidrio
vidrio (HAc, HCl y “para Valor.pot.) Disolución de NaOH aprox. 0.1 M Agitador magnético y barrita
Erlenmeyer de 100 mL para ser valorada. imantada para agitar
Pipeta de 10 mL y propipeta Disolución de ácido acético aprox. Balanza
Bureta de 10 mL 0.1 M para ser valorada.
Papel milimetrado y calculadora Disoluciones tampón de pH 4 y 7
Probeta 50 mL para calibrar el pH-metro
Pesasustancias Ftalato ácido de potasio
2 Espátulas por balanza (C H C
6 4 2HO 4K).
Fenolftaleina
NaCl (s)
En las Figuras 2 y 3 se indican los montajes que deben realizarse. Antes de realizar cualquier
medida de pH el pHmetro debe calibrarse con tampones de pH 4 y 7. Para este calibrado se
consultará la hoja de instrucciones que hay junto al pHmetro.
1. Valoración de la disolución de NaOH
La cantidad calculada en la cuestión preliminar nº 2 nos servirá como referencia para saber cuánto
tenemos que pesar, pero si se pesa un poco más o un poco menos NO importa. Lo importante para
hacer los cálculos es anotar lo que cada alumno pesa.
Se pesa (en balanza de al menos 3 cifras decimales) ftalato ácido de potasio, anotando la cantidad
pesada y se disuelve dentro del matraz erlenmeyer con unos 10 mL de agua desionizadada. Se
adicionan
nan 2 gotas de fenolftaleína y se procede a la valoración de la disolución NaOH preparada
anteriormente, colocándola en la bureta de 10 mL. La fenolftaleína es uno de los indicadores
base más utilizado: es incolora en disoluciones con pH menor de 8, [H3O+] > 10-8 M y de
ácido-base
color rosa intenso (fucsia) a pH mayor de 10, [H3O+] < 10-10 M.
En la valoración, el punto final (experimental), se pone de manifiesto por el cambio de coloración a
rosa débil, que persiste por lo menos 15 segundos al agitar la disolución.
El procedimiento práctico detallado, que en los aspectos generales de limpieza, material empleado y
montaje experimental es común a las distintas valoraciones a realizar en la práctica, es el siguiente:
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1. Lavar la bureta. Se llena la bureta con agua desionizada (inclinando ligeramente para facilitar
el llenado). Comprobar que no gotea y que al abrir la llave el líquido fluye adecuadamente.
Antes de continuar, es conveniente entrenarse en el manejo de la llave para coger habilidad y
ser capaces de verter gota a gota. Se vacía la bureta comprobando que se eliminan las
posibles burbujas de aire. Para evitar que vuelva a entrar aire se cierra la llave dejando un
pequeño volumen de agua por encima de la llave.
2. Lavar la bureta 3 veces con pequeñas porciones de la disolución a valorar (hidróxido de
sodio). En cada paso se cerrará la llave antes de vaciarla del todo para impedir que vuelva a
entrar aire.
3. Llenar la bureta con hidróxido sódico. Enrasar a cero.
4. Pesar la cantidad de ftalato ácido de potasio (patrón primario) calculada previamente para
consumir aproximadamente 6-7 ml de la disolución de NaOH.
5. Disolver esta cantidad en unos 10 mL (aprox.) de agua destilada. No importa el volumen de
agua utilizado, ¿por qué?
6. Añadir 1 ó 2 gotas de fenolftaleína.
7. Añadir NaOH desde la bureta sobre el ácido (en el erlenmeyer) y cuando se esté próximo al
punto final de la valoración (cercano al indicado en la cuestión previa 2), añadir el valorante
lentamente, gota a gota. Seguir hasta cambio de color (que debe persistir unos segundos).
Anotar el volumen gastado.
8. Repetir la valoración tres veces, comprobando que la concentración media obtenida de NaOH
presenta un error relativo menor del 5%.
Incluir los valores experimentales de la masa de ftalato ácido de potasio y los volúmenes de
NaOH en la Tabla 1. Seguir las indicaciones de la sección “Resultados, trat. de datos y
discusión” apartado 1, para determinar la concentración de la disolución de sosa.
Así pues, conociendo exactamente el peso de ftalato ácido de potasio (también nombrado como
KHP) y el volumen de la disolución de NaOH gastado para alcanzar el punto de equivalencia
(moles de ácido = moles de base en ácidos y bases monopróticos), puede deducirse la
concentración exacta de dicha disolución haciendo uso de la relación general:
VA . CA = VB . CB (1)
Valoración nº 1
VNaOH pH VNaOH pH VNaOH pH VNaOH pH
(mL) (mL) (mL) (mL)
Valoración nº 2
VNaOH pH VNaOH pH VNaOH pH VNaOH pH
(mL) (mL) (mL) (mL)
Valoración nº 3
VNaOH pH VNaOH pH VNaOH pH VNaOH pH
(mL) (mL) (mL) (mL)
donde VHCl es 5 mL, MHCl la concentración del ácido que queremos determinar, VNaOH es el
volumen de la base correspondiente al punto de equivalencia y MNaOH la concentración
determinada en el apartado anterior.
Para determinar dicho punto de equivalencia, se puede seguir el siguiente procedimiento gráfico
indicado en la Figura 4:
1) Traza una recta (1) que pase por la porción ascendente de la curva de valoración.
2) Prolonga una recta (2) desde la parte final de la curva para cortar la línea (1) y determinar el
punto A.
3) Traza por A una recta paralela al eje de pH (3) y otra paralela al eje de volumen (4).
4) De forma similar, determina el punto B (1) y (5), y traza las dos paralelas (6) y (7). Se
determina así un rectángulo de vértices ABCD
5) Traza la diagonal CD. Su intersección con la línea (1) da el punto de equivalencia.
O bien se utiliza un programa de cálculo o representación (tipo excel, kaleida…) para estimar
el punto de inflexión de la curva, trazando la derivada de la misma (Figura 5):
∆pH
pH --------------
∆V
VB VB
A partir de los valores del punto de equivalencia para las tres valoraciones realizadas (Tabla 3),
calcular el valor medio de concentración para la disolución de HCl:
El producto iónico del agua (o constante de autoprotólisis), KW se define según la ecuación (2), de
la cual podemos deducir la (3).
KW = [OH-].[H3O+] (2)
log[OH-] = logKW + pH (3)
A partir de los puntos (pH, VB) tomados inmediatamente después del salto de la curva de
valoración HCl-NaOH, podemos calcular teóricamente el valor de [OH-] según la ecuación (4),
mientras que los de pH serán los obtenidos potenciométricamente para los correspondientes VB
(la definición de los símbolos se da más abajo).
Una representación de los valores de log[OH-] frente a los de pH (completar la Tabla 4) nos
proporcionará una recta de pendiente unidad y de ordenada en el origen logKW. Representar y
ajustar las rectas para cada una de las tres valoraciones y tomar el valor medio de Kw para el
apartado siguiente.
VB [OH-] log[OH-] pH
Valoración nº 1
VNaOH pH VNaOH pH VNaOH pH VNaOH pH
(mL) (mL) (mL) (mL)
Valoración nº 2
VNaOH pH VNaOH pH VNaOH pH VNaOH pH
(mL) (mL) (mL) (mL)
Valoración nº 3
VNaOH pH VNaOH pH VNaOH pH VNaOH pH
(mL) (mL) (mL) (mL)
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NOTA.- Se ha introducido la variable VT para tener en cuenta la dilución de los reactivos por la
adición de NaOH.
Así pues, para cualquier punto (VB, pH) de la curva de valoración podemos calcular las
correspondientes concentraciones de Ac- y HAc existentes en el equilibrio y determinar Ka
mediante la ecuación (5). Sin embargo, cuando se dispone de una curva completa de valoración
se puede trabajar de la forma que se describe a continuación, donde se minimizan los errores y
se verifica la bondad de la experiencia realizada.
CUESTIONES
Cuestiones previas
Lee atentamente cada uno de los apartados de esta práctica y a continuación intenta responder a
las siguientes cuestiones antes de realizar las experiencias propuestas
1. A partir de los datos que figuran en la etiqueta o en la ficha de seguridad, indica los posibles
riesgos que puede implicar la manipulación del hidróxido sódico y las precauciones que se
deben de tomar en su manipulación.
2. Calcular la cantidad de ftalato ácido de potasio (Mr ftalato =204.23) que se necesita en la
neutralización de 5 mL de NaOH 0.1M.
3. Discute y razona los balances de masas y cargas (ecuaciones (6) y (7)) y deduce las
ecuaciones (8) y (9).
4. Discute y comprueba numéricamente las indicaciones de la NOTA del último apartado.
5. Calcula los mililitros de una disolución de NaOH 0.1 M que se requieren para "neutralizar"
100 mL de una disolución (a) 0.01 M en HCl, (b) 0.01 M en HAc y (c) 0.01 M en ácido
oxálico.
6. Calcula el pH resultante cuando a 100 mL de una disolución 0.01 M en HCl se le añaden los
siguientes volúmenes de una disolución de NaOH 0.1 M: a) 9 mL, b) 10 mL, c) 11 mL.
7. Haz lo mismo que en la cuestión 6 pero, reemplazando la disolución de HCl por una de HAc
de la misma concentración (Ka=1.8 10-5). Calcula [HAc] y [Ac-] en cada punto
BIBLIOGRAFÍA