Tema 8

Contenidos

• Geometría molecular: modelo RPECV.

• Teoría de los orbitales moleculares.

• Teoría del enlace de valencia.

• Hibridación de orbitales atómicos. Enlace covalente múltiple.

• El enlace en los metales.

 GEOMETRÍA MOLECULAR

La disposición espacial de las moléculas es un factor fundamental de

su comportamiento a los niveles microscópico y macroscópico.

El tamaño y forma de la molécula de una sustancia dada, junto con la

fortaleza y la polaridad de sus enlaces, determinan las propiedades
físicas y químicas de la misma.

Ejemplo:
H 2O
Medida experimental del momento dipolar indica
que la molécula de agua no es lineal.
La forma angular explica:
• Estado líquido (y no un gas) a T ambiente.
• Disolvente universal.
 GEOMETRÍA MOLECULAR
La geometría molecular es la distribución que
adoptan en el espacio los átomos de una molécula. d1 d2
Parámetros: • Longitud de los enlaces (d)
α
• Ángulos de los enlaces ()
Determinación experimental.
Las estructuras de Lewis NO dan información sobre la geometría molecular.
Si de una molécula se conoce el número de electrones situados
alrededor de su átomo central, se puede predecir su geometría

TEORÍA DE LAS REPULSIONES ENTRE PARES DE

ELECTRONES DE LA CAPA DE VALENCIA (RPECV)
El postulado fundamental es que la forma de la molécula viene
determinada por la repulsión de los pares de electrones de valencia
del átomo central.
 GEOMETRÍA MOLECULAR

Los pares de electrones se repelen entre sí, tanto si se encuentran

formando enlaces (pares de enlace) como cuando están sin
compartir (pares solitarios).

Los pares de electrones (tanto solitarios como de enlace) se

distribuyen en torno al átomo central de modo que se minimicen las
repulsiones entre ellos.

La teoría RPECV considera los siguientes grupos de electrones:

• pares de electrones solitarios
• pares de electrones enlazantes
• un único electrón desapareado sobre un átomo central (p. ej. NO)
• un enlace doble o triple entre dos átomos (p. ej. O=C=O, H-C≡N)
 GEOMETRÍA MOLECULAR

La capacidad de repulsión de los pares de electrones depende de su

naturaleza. El orden de fuerzas repulsivas es:

Repulsión par libre - par libre > repulsión par libre - par de enlace
> repulsión par de enlace - par de enlace

Un par de electrones libre se encuentra bajo la acción

de un único núcleo por lo que ocupa un mayor
espacio que un par de enlace.

Cuando existan dos o más pares de electrones libres

tenderán a estar lo más separados posible.

Los enlaces múltiples concentran mayores densidades de carga y

por tanto generan mayores repulsiones que los sencillos.
 GEOMETRÍA MOLECULAR
GEOMETRÍAS IDEALES AXn (A: átomo central)

Tipo de Orientación de los Ángulos de Modelo de bolas y

Ejemplo
especie pares de electrones enlace predichos varillas

AX2 Lineal 180 BeF2

AX3 Trigonal plana 120 BF3

AX4 Tetraédrica 109,5 CH4

90
PF5
AX5 Bipiramidal trigonal 120
180

90
AX6 Octoédrica SF6
180
 GEOMETRÍA MOLECULAR

2 PARES DE ELECTRONES
Distribución Núm. Ángulos de
Notación Geometría
geométrica de los pares enlace Ejemplo
RPECV molecular
pares de electrones libres ideales
X A X
Lineal 0 AX2 180 BeF2
(lineal)

3 PARES DE ELECTRONES (E: pares libres)

Distribución Núm. Ángulos de

Notación Geometría
geométrica de los pares enlace Ejemplo
RPECV molecular
pares de electrones libres ideales

X
Trigonal plana 0 AX3 A 120 BF3
X X
(trigonal plana)

Trigonal plana 1 AX2E A 120 SO2

X X
(angular)
 GEOMETRÍA MOLECULAR
4 PARES DE ELECTRONES
Distribución Núm. Ángulos de
Notación Geometría
geométrica de los pares enlace Ejemplo
RPECV molecular
pares de electrones libres ideales

X
Tetraédrica 0 AX4 A X 109,5 CH4
X
X
(tetraédrica)

Tetraédrica 1 AX3E
A X 109,5 NH3
X
X
(piramidal trigonal)

A X
Tetraédrica 2 AX2E2 109,5 H2 O
X
(angular)
 GEOMETRÍA MOLECULAR
5 PARES DE ELECTRONES
Núm. Ángulos de
Distribución geométrica Notación
pares Geometría molecular enlace Ejemplo
de los pares de electrones RPECV
libres ideales
X
X
X A 90
Bipiramidal trigonal 0 AX5 PF5
120
X X
(bipiramidal trigonal)
X
X 90
Bipiramidal trigonal 1 AX4E A 120
SF4
(balancín)
X X
X

Bipiramidal trigonal 2 AX3E2

A 90 ClF3
X X
(forma de T)
X
Bipiramidal trigonal AX2E3 A
3 180 XeF2
X
(lineal)
 GEOMETRÍA MOLECULAR
6 PARES DE ELECTRONES
Núm. Ángulos de
Distribución geométrica Notación
pares Geometría molecular enlace Ejemplo
de los pares de electrones RPECV
libres ideales

X
X X
Octaédrica 0 AX6 X A 90 SF6
X
X
(octaédrica)
X
X X
X A
Octaédrica 1 AX5E X 90 ClF5
(piramidal
cudrangular)

X X
X A
Octaédrica 2 AX4E2 X 90 XeF4

(plana cuadrada)
 GEOMETRÍA MOLECULAR
6 PARES DE ELECTRONES
Núm. Ángulos de
Distribución geométrica Notación
pares Geometría molecular enlace Ejemplo
de los pares de electrones RPECV
libres ideales

X
X X
Octaédrica 0 AX6 X A 90 SF6
X
X
(octaédrica)
X
X X
X A
Octaédrica 1 AX5E X 90 ClF5
(piramidal
cudrangular)

X X
X A
Octaédrica 2 AX4E2 X 90 XeF4

(plana cuadrada)
 GEOMETRÍA MOLECULAR
Aplicación del método de RPECV para determinar la geometría molecular
1. Dibujar la estructura de Lewis posible de la molécula a estudiar.

2. Determinar el número de pares de electrones alrededor del átomo central,

identificando los pares de enlace y los pares no enlazantes.
• Si existen enlaces múltiples (doble o triple enlace) cada uno de estos
enlaces se considera como un solo grupo.

3. Establecer la orientación de los pares de electrones alrededor del átomo

central de manera que las repulsiones sean mínimas: geometrías ideales.
4. Decidir que posiciones ocuparán los pares libres y cuales los pares de enlace.

5. Identificar la geometría molecular a partir de las posiciones de los átomos

periféricos (no considerar los pares de electrones libres).

6. Permitir las distorsiones debido a las repulsiones entre los pares de electrones.
 GEOMETRÍA MOLECULAR
Ejercicio

Predecir la forma de la molécula de CCl4

1. La estructura de Lewis sería:
Nº electrones de valencia = (1 x 4) + (4 x 7) = 32 Cl
Nº electrones libres = 32 – 8 = 24 Cl C Cl
2. Alrededor del átomo central existen 4 pares de Cl
electrones enlazantes.
3. La orientación de 4 pares de electrones enlazantes es
tetraédrica (geometría ideal).
4. Se trata de una molécula tipo AX4 que corresponde a
un tetraedro regular.

¿Es una molécula polar o apolar?

 GEOMETRÍA MOLECULAR
Ejercicio

Predecir la forma del ion ClO3-

1. La estructura de Lewis sería:
Nº electrones de valencia = (1 x 7) + (3 x 6) + 1 = 26
Nº electrones libres = 26 – 10 = 16
2. Hay cuatro grupos de electrones alrededor del átomo central: dos dobles
enlaces, un enlace simple y un par de electrones libres.
3. La orientación de 4 pares de electrones es tetraédrica, independientemente
de si son de enlace o no (geometría ideal).
4. La geometría del ion, teniendo en cuenta la
existencia del par de electrones libre y 3 pares
de electrones enlazantes, es: tipo AX3E y
tiene la forma de una pirámide trigonal.
 INTRODUCCIÓN AL ESTUDIO DEL ENLACE
COVALENTE

Las estructuras de Lewis y la teoría RPECV proporcionan un medio

fácil para predecir la geometría de las moléculas.

¿Cómo se produce la compartición de electrones?

La teoría de Lewis es anterior a la aparición de la mecánica cuántica.

Enlace covalente

Teoría del enlace de valencia

Solapamiento de los orbitales de átomos adyacentes. Se incrementa la

densidad electrónica en la región entre los núcleos.

Teoría de los orbitales moleculares

Los átomos se mantienen unidos debido a los electrones que se encuentran
en los orbitales de enlace, que se extienden sobre toda la molécula.
 TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES
Los enlaces covalentes surgen como consecuencia de la interacción
de los orbitales atómicos de los átomos enlazados, originando los
orbitales moleculares que se encuentran asociados a toda la
molécula.

La ecuación de Schrödinger se puede resolver para la molécula de

H2  los orbitales moleculares y sus energías particulares → cálculos
complejos.
Cuando dos átomos se aproximan, sus orbitales atómicos (OA) se
mezclan formando orbitales moleculares (OM). Los electrones ya no
pertenecen a cada átomo sino a la molécula en su conjunto.

La combinación de orbitales se realiza mediante una herramienta

matemática: la Combinación Lineal de Orbitales Atómicos (CLOA)
 TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES

Dos átomos de oxígeno se fusionan para formar una molécula de O2 en su estado

fundamental. Los orbitales 2s y 2p de cada átomo se combinan para formar los orbitales
moleculares que la mantienen unida. Los orbitales 1s, más interiores, no se combinan.
 TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES
Cuando dos orbitales atómicos (OA) interaccionan originan dos orbitales
moleculares (OM): uno (de enlace) caracterizado por una interferencia
constructiva y otro (antienlace) de interferencia destructiva.
Moléculas diatómicas homonucleares: 1σ (1 sA ± 1 sB)
Átomos separados Moléculas

Orbital
antienlazante σ*

La densidad electrónica
disminuye en la región
internuclear
±
Orbital
1sA 1sB enlazante σ

Aumento de la densidad
electrónica en la región
internuclear
 TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES
Ejemplo:
Molécula de hidrógeno (H2)

Los dos OA 1s se superponen en la misma región

del espacio, de tal manera que sus funciones de
onda al tener el mismo signo en esa región (líneas
rojas) dan origen a una interferencia
constructiva, resultando una función de onda (OM
enlazante) con una amplitud acrecentada entre los
dos núcleos (línea azul).

La superposición de los orbitales 1s en la misma

región del espacio, de tal manera que sus
funciones de onda tienen signos opuestos (líneas
roja y naranja) originan una interferencia
destructiva, por lo que la función de onda
resultante (OM antienlazante) tiene una región de
amplitud disminuida y un nodo entre los dos
núcleos (línea azul).
 TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES
Ejemplo:
Molécula de hidrógeno (H2)
Diagramas de correlación
El OM antienlazante tiene una
energía superior porque posee
*
σ1s un nodo.
↑ ↓
1s 1s
Energía

↑↓ Átomo de H
Átomo de H
aislado σ1s aislado

Molécula de H2
En la molécula de H2 los dos
electrones están en orbital
molecular σ1s, con sus
espines apareados.
Configuración electrónica: (σ1s)2
Orden de enlace: 1
 TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES
Las ideas básicas de la teoría de orbitales moleculares:

1. El número de OM formados es igual al número de OA que se combinan.

2. De los dos OM que se forman cuando se combinan dos orbitales atómicos,

uno es un OM enlazante de energía menor que los OA originales y el otro
es un OM antienlazante de mayor energía.
3. Normalmente los electrones en una molécula se sitúan en los OM de
menor energía disponible.
4. El número máximo de electrones que se pueden asignar a un OM dado es
dos (principio de exclusión de Pauli).
5. En los OM de idéntica energía los electrones se encuentran lo más
desapareados posible (regla de Hund).
6. El orden de enlace de una molécula se define como el número de pares
de electrones enlazantes menos el número de pares antienlazantes.
7. La formación de un enlace efectivo entre átomos implica que el número de
electrones presentes en OM enlazantes excede al de electrones en OM
antienlazantes (un orden de enlace mayor que cero).
 TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES

Ejemplo:
Molécula de helio, He2

↑↓
*
σ1s
↑↓ ↑↓
1s 1s
Energía

↑↓
Átomo de Átomo de
He aislado σ1s He aislado
Molécula
de He2

* )2
Configuración electrónica: (σ1s)2 (σ1s

Orden de enlace: 0  no existe esta molécula

 TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES
Orbitales moleculares en moléculas de elementos del segundo periodo

Se forman por la combinación de orbitales de valencia s y p.

Combinación de orbitales atómicos s:
Moléculas diatómicas homonucleares: 2σ (2sA ± 2sB)
Átomos separados Moléculas

σ2s
*
±
2sA 2sB

σ2s
 TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES
Orbitales moleculares en moléculas de elementos del segundo periodo
Los orbitales p se combinan de dos formas diferentes:
1. Los orbitales p están sobre la misma línea que une los dos núcleos.
Moléculas diatómicas homonucleares: 2σ (2pxA ± 2pxB)
Átomos separados Moléculas

Orbital antienlazante σ*

*
σ2p

Orbital enlazante σ

σ2p
 TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES
Orbitales moleculares en moléculas de elementos del segundo periodo
2. Los orbitales p son perpendiculares a la línea internuclear y se solapan
de forma paralela.
Moléculas diatómicas homonucleares: 2π (2pzA ± 2pzB; 2pyA ± 2pyB)
Átomos separados Moléculas

Orbital antienlazante π*

π *2p

Orbital enlazante π

π 2p
TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES
*
σ2p

*
π2p

2p 2p
σ2p
Energía

Los orbitales σ2s y σ2p se

π2p encuentran en la misma zona
entre los núcleos y hay
interacciones entre ellos.
σ2s*

2s 2s

σ2s

Diagrama de orbitales moleculares de las moléculas diatómicas

de elementos ligeros del segundo periodo: Li2, (Be2), B2, C2, N2
TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES
*
σ2p

*
π2p

2p 2p
σ2p
Energía

π2p

*
σ2s
↑ ↓
2s 2s

Orden de enlace: 1
↑↓ Diamagnético
σ2s

Diagrama de orbitales moleculares del Li2

TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES
*
σ2p

*
π2p

↑ ↑ ↑ ↓ ↓ ↓
2p 2p
↑↓
σ2p
Energía

↑↓ ↑↓
π2p

↑↓

↑↓ *
σ2s ↑↓
2s 2s

Orden de enlace: 3
↑↓ Diamagnético
σ 2s

Diagrama de orbitales moleculares del N2

TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES
*
σ2p

*
π2p

2p 2p
π2p
Energía

σ2p Las interacciones entre los

orbitales σ2s y σ2p disminuyen
al aumentar la separación de
energía entre los orbitales 2s
*
σ2s y 2p.

2s 2s

σ 2s

Diagrama de orbitales moleculares de las moléculas diatómicas

de elementos pesados del segundo periodo: O2 y F2
TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES
*
σ2p

*
π2p
↑ ↑

↑↓ ↑ ↑ ↑↓ ↓ ↓
2p 2p
↑↓ ↑↓ π2p
Energía

↑↓ σ2p

↑↓
*
σ2s
↑↓ ↑↓
2s 2s Orden de enlace: 2
↑↓ Paramagnético
σ2s

Diagrama de orbitales moleculares del O2

 TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES

Moléculas diatómicas homonucleares

Moléculas diatómicas heteronucleares

Al aumentar Z en el periodo, los orbitales atómicos son más estables

(aumenta Zefectiva).
Influencia de la electronegatividad.
 TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES
La teoría de OM permite describir los enlaces de las moléculas:

1. Requiere construir los OM combinando los OA de todos los

átomos de la molécula.

2. Distribuir los electrones en los OM de acuerdo con el diagrama

de energía siguiendo el proceso aufbau, respetando el principio de
exclusión de Pauli y la regla de Hund.

Los OM (las funciones de onda) abarcan toda la molécula: orbitales

deslocalizados → Los electrones que contribuyen al enlace
pertenecen por igual a todos los átomos de la molécula.
La teoría de OM se utiliza para describir el orden de enlace y la
distribución de electrones por la molécula.
No es útil para predecir la geometría.
 TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA
En la teoría de enlace de valencia sólo se utilizan OM que están
localizados entre un par de átomos o sobre un átomo individual con
orbitales no enlazantes.

La teoría de enlace de valencia y las estructuras de Lewis son

útiles para predecir la forma de las moléculas.

Un enlace covalente se forma cuando dos átomos se aproximan entre

sí lo suficiente para que un orbital de valencia semiocupado de un
átomo solape con un orbital de valencia semiocupado del otro
átomo. Los dos electrones apareados son atraídos por los núcleos de
los dos átomos uniéndolos entre sí.

La fortaleza de un enlace covalente se incrementa con la magnitud del

solapamiento de los orbitales.
 TEORÍA DE ENLACE DE VALENCIA

Es un modelo de enlace de electrones localizados, y los electrones internos y

los pares solitarios de electrones de valencia mantienen los mismos orbitales
que los átomos separados. La densidad de carga de los electrones de enlace
se concentra en la región del solapamiento de orbitales.
 TEORIA DE ENLACE DE VALENCIA
Ejemplo: Representación del solapamiento de los orbitales atómicos implicado en la
formación de los enlaces hidrógeno-azufre en el sulfuro de hidrógeno.
H2S

El máximo solapamiento entre el orbital 1s de un átomo de H y un orbital 3p de un

átomo de S tiene lugar a lo largo de la dirección que tienen los orbitales 3p
semiocupados. Los dos orbitales 3p son perpendiculares entre sí, y el método de
enlace de valencia sugiere un ángulo de enlace H - S - H de 90°.
Este valor está de acuerdo con el ángulo observado experimentalmente: 92°.
 TEORÍA DE ENLACE DE VALENCIA

• Cuando el solapamiento de los OA es frontal se forma un orbital

molecular de tipo  , o enlace . Los orbitales están sobre el mismo
eje que une los átomos. Se dice que se ha formado un enlace
simple o sencillo.

37
 TEORÍA DE ENLACE DE VALENCIA
• Cuando el solapamiento se produce lateralmente, se forma un
orbital molecular de tipo  o enlace ; este tipo de enlace
acompaña siempre a un enlace  y da origen a los enlaces
múltiples (dobles o triples).
Enlace 

Ejemplo: O2
O=O

O: 1s2 2s2 2p4 O

38
 TEORIA DE ENLACE DE VALENCIA
Limitaciones de la teoría de enlace de valencia

Imposible describir la formación de los compuestos de carbono:

Utilizando sólo orbitales semillenos se predice la existencia de

una molécula con la fórmula CH2 y un ángulo de enlace de 90°.
La molécula CH2 no existe de forma natural.
La sustancia estable más sencilla es el metano, CH4 , donde los
cuatro enlaces C-H son idénticos y se encuentran orientados en
la dirección de los vértices de un tetraedro regular.

Ángulo de enlace predicho para el agua y amoniaco: 90

Experimentalmente: H-O-H = 104,5 y H-N-H = 107
¿Cómo se resuelve este problema?
Formación de orbitales híbridos
 HIBRIDACIÓN DE ORBITALES

Al considerar que un orbital es una expresión matemática que describe

el electrón como una onda, es posible combinar dos o más de las
funciones de onda que describen un electrón y obtener un número
igual de funciones de onda de diferente tamaño y orientaciones.

Los orbitales híbridos se definen como una combinación de

orbitales atómicos del mismo átomo. Tendrán diferente forma y
orientación.

• El número de orbitales hibridados que se forma es igual al

número de OA que se combinan.
• Las energías de los orbitales hibridados son intermedias entre
las energías de los OA de los que proceden.
 HIBRIDACIÓN DE ORBITALES
Orbitales híbridos sp
La mezcla de un orbital s con uno p conduce a la formación de dos
orbitales híbridos sp.

Se forman:
• Sumando la mitad de
±
la función de onda de
p y la mitad de la
función de onda de s.
• Restando la mitad de
la función de onda de
p de la mitad de la
función de onda de s.
 HIBRIDACIÓN DE ORBITALES
Orbitales híbridos sp

Ejemplo: 2p 2p

Energía
Hidruro de berilio, BeH2.
↑ ↑
Experimentalmente se sabe 2sp
que es una molécula apolar y
lineal (ángulo 180) ↑↓
2s

Configuración del Be en su Configuración del Be en la

estado fundamental molécula BeH2

La energía de los electrones en los orbitales híbridos sp es superior a su energía en el

2s del estado fundamental. La energía necesaria para esta promoción se obtiene de la
energía liberada al formarse los enlaces Be-H. Estos enlaces se forman cuando se
solapan los orbitales sp con un orbital atómico 1s del hidrógeno. Son tipo σ.
 HIBRIDACIÓN DE ORBITALES
Orbitales híbridos sp2

Se obtienen por la combinación de dos orbitales p y un orbital s.

 HIBRIDACIÓN DE ORBITALES
Orbitales híbridos sp2

↑
Ejemplo: 2p 2p
Trifluoruro de boro, BF3.

Energía
↑ ↑ ↑
Experimentalmente se sabe 2sp2
que es una molécula plana,
con tres ángulos iguales de ↑↓
120 y longitudes de enlace 2s
iguales.
Átomo de B en su estado Átomo de B con sus tres
fundamental orbitales híbridos sp2

Los orbitales sp2 están situados en el mismo plano (el plano en que estaban lo dos
orbitales p) y se orientan hacia los vértices de un triángulo equilátero. Cada uno de
ellos contiene un electrón desapareado y forma un orbital de enlace localizado al
solaparse con el orbital 2p del flúor. Resultan tres orbitales σ simétricos.
 HIBRIDACIÓN DE ORBITALES
Orbitales híbridos sp3
 HIBRIDACIÓN DE ORBITALES
Orbitales híbridos sp3

Ejemplo: ↑ ↑
2p
Metano, CH4.

Energía
Experimentalmente se sabe ↑ ↑ ↑ ↑
que es una molécula
tetraédrica con ángulos de 2sp3
enlace de 109,5. ↑↓
2s

Átomo de C en su estado Átomo de C con sus cuatro

fundamental orbitales híbridos sp3

Los orbitales híbridos resultantes están orientados hacia los vértices de un

tetraedro regular. El solapamiento de cada orbital sp3 con el 1s del hidrógeno
da lugar a la formación de los cuatro orbitales σ localizados equivalentes de
la molécula de metano (recordar que a la vez se forman cuatro orbitales σ*).
 HIBRIDACIÓN DE ORBITALES
Orbitales híbridos sp3

↑↓ ↑ ↑
Ejemplo: 2p
O
Agua, H2O H H

Energía
↑↓ ↑↓ ↑ ↑
De acuerdo con la estructura
de Lewis, el oxígeno está 2sp3
rodeado de dos pares de ↑↓
electrones enlazantes y dos 2s
pares de electrones libres.
Átomo de O en su estado Átomo de O con sus cuatro
fundamental orbitales híbridos sp3

Los cuatro orbitales híbridos no son equivalentes: dos forman enlaces

covalentes σ con los orbitales 1s de los átomos de hidrógeno, y dos alojan a
los electrones no enlazantes. El ángulo observado es menor (104,5) porque
los electrones libres repelen más fuertemente al par de electrones enlazados
que si estuvieran formando parte de un enlace covalente.
 HIBRIDACIÓN DE ORBITALES
Orbitales híbridos con participación de orbitales d

Los enlaces y la forma de las moléculas cuyo átomo central forma más
de cuatro enlaces (caso de los octetos expandidos) se pueden explicar
considerando que el proceso de hibridación se extiende a los orbitales d.

Hibridación sp3d
3d 3d
Ejemplo: Energía
↑ ↑ ↑ ↑ ↑
Pentacloruro de fósforo, ↑ ↑ ↑
3p
PCl5 3sp3d
↑↓
Los cinco orbitales 3s
híbridos generados están
orientados hacia los Átomo de P en su estado Átomo de P con sus cinco
vértices de una fundamental orbitales híbridos sp3d
bipirámide trigonal.
 HIBRIDACIÓN DE ORBITALES
Orbitales híbridos con participación de orbitales d

Hibridación sp3d

Hibridación sp3d2

El proceso de hibridación requiere que los orbitales que se combinan tengan energías
similares  No hay orbitales híbridos entre 3d y 2s o 2p.
Los elementos del grupo tercero y superiores son los que pueden expandir sus capas
de valencia.
 HIBRIDACIÓN DE ORBITALES
Existe coincidencia entre las estructuras geométricas predichas
mediante la utilización de los orbitales híbridos y las obtenidas
mediante la teoría RPECV.

Procedimiento para predecir la hibridación del átomo central de

una molécula determinada:

1. Escribir una estructura de Lewis aceptable para la especie en cuestión.

2. Utilizar el método de las RPECV para predecir la forma geométrica.

3. Seleccionar el tipo de hibridación

correspondiente a la forma
geométrica obtenida.

4. Esquematizar el conjunto de
orbitales y describir el solapamiento.
 ENLACES MÚLTIPLES
Doble enlace carbono-carbono

Eteno, C2H4 H H
1. Estructura de Lewis: H C C H
2. Método de RPECV: distribución trigonal plana para los pares de electrones
alrededor de cada C, con ángulos de 120.
3. Los orbitales híbridos sp2 son los apropiados para explicar la geometría
trigonal plana.
↑ ↑ ↑
2p 2p
Energía

↑ ↑ ↑
2sp2
↑↓
2s

Átomo de C en su estado Átomo de C con sus tres

fundamental orbitales híbridos sp2
 ENLACES MÚLTIPLES
Doble enlace carbono-carbono
2 e‾ → orbital σ enlazante C-C
Núm. electrones de valencia = 12  8 e‾ → orbitales σ enlazantes C-H

El orbital 2p no hibridado de cada C se encuentra en posición perpendicular al plano en el

que están situados los enlaces σ. La orientación paralela de estos dos orbitales 2p permite
su solapamiento para formar un orbital π en el cual se alojan los dos electrones restantes.
Solapamiento frontal:
enlace σ

Solapamiento lateral
La combinación de un enlace
σ y π forma una unión mucho
más fuerte que un enlace
sencillo.
 ENLACES MÚLTIPLES
Triple enlace carbono-carbono
Etino, C2H2
1. Estructura de Lewis: H C C H
2. Método de RPECV: molécula lineal, con ángulos H-C-C de 180.
3. Los orbitales híbridos sp son los apropiados para 1s 2sp 2p
describir enlaces que forman 180. La distribución
de electrones de cada átomo de C es: ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑
Los C se solapan entre sí a través de uno de los orbitales sp, originando un enlace σ. Los
orbitales sp restantes se solapan al respectivo orbital 1s del hidrógeno.
Núm. electrones de valencia = 10
Los dos orbitales 2p de 2 → 1 orbital σ enlazante C-C
cada C sin hibridar son 4 → 2 orbitales σ enlazantes C-H
perpendiculares al eje del
enlace C-C y se pueden
combinar para formar dos
orbitales π.
El triple enlace C-C está
formado por un enlace σ
y dos π.
 ORBITALES MOLECULARES
DESLOCALIZADOS Y RESONANCIA
Para poder justificar algunas propiedades observadas
experimentalmente para ciertas moléculas e iones es necesario
considerar la existencia de estructuras de resonancia.
H H
Ejemplo:
Benceno, C6H6 H C H H C H
C C C C
Las longitudes y las energías C C C C
de los seis enlaces C-C son H C H H C H
idénticas. H H

Las estructuras de Lewis tan sólo representan los enlaces localizados.

Las moléculas que presentan resonancia se pueden describir
combinando la teoría de orbitales moleculares (que considera OM
deslocalizados) con la del enlace de valencia (que considera enlaces
localizados).
 ORBITALES MOLECULARES
DESLOCALIZADOS Y RESONANCIA
La molécula de benceno es plana y tiene la forma de un hexágono regular.
Los ángulos son de 120, por lo que los tres enlaces que forma cada átomo
de carbono están en un mismo plano y forman un ángulo de 120 
hibridación sp2 para cada C. Por cada átomo de H interviene un orbital 1s1.
Existen 12 orbitales de enlace σ.
Solapamiento frontal del
orbital híbrido sp2 del C
y el orbital s del H.
σ
Solapamiento frontal de
σ orbitales híbridos sp2 de
cada C
 ORBITALES MOLECULARES
DESLOCALIZADOS Y RESONANCIA
Además, cada C tiene un orbital 2p perpendicular al plano hexagonal. Estos
seis orbitales p se combinan para dar seis orbitales π, tres enlazantes y tres
antienlazantes.
En los tres orbitales enlazantes π se alojan los
6 electrones, y los antienlazantes permanecen
vacíos.

Los orbitales π en el benceno no están

Solapamiento lateral de los
6 orbitales 2p: 3 enlaces π
asociados con ningún par de átomos de
carbono, son orbitales deslocalizados.
Los electrones que los ocupan se dice
también que están deslocalizados.
 EL ENLACE DE LOS METALES
Características
Energía de ionización

Electronegatividad

Radio atómico

Carácter metálico
Energía de inonización

Electronegatividad

Radio atómico

Carácter metálico
 EL ENLACE DE LOS METALES
Propiedades químicas

Relativa facilidad para ionizarse.

– Excepciones: Au y metales del grupo del Pt (Ru, Os, Ir, Pd y Pt)

Se encuentran en la naturaleza como minerales:

– Metales del bloque d menos electronegativos: óxidos

(compuestos iónicos).

– Metales del bloque d más electronegativos: sulfuros

(compuestos covalentes).

– Metales del bloque s: óxidos. Son muy reactivos con CO2 y SiO2
(forman carbonatos, silicatos). El Na y K se encuentran como
cloruros.
 EL ENLACE DE LOS METALES
Propiedades físicas
Alta densidad.
Son sólidos a temperatura ambiente (excepto el mercurio).
La dureza y punto de fusión varían en un amplio margen.
Son dúctiles y maleables.
Son muy buenos conductores del calor y de la electricidad.
¿Cómo se unen los átomos metálicos?

 Alta densidad  un empaquetamiento atómico muy compacto 

la fuerza de unión es grande.
 Forma fácilmente modificable  el enlace debe ser de naturaleza
fuerte y no direccional.
 Alta conductividad eléctrica y térmica  los electrones pueden
moverse con una gran libertad.
 EL ENLACE DE LOS METALES
Modelo del mar de electrones

P. Drude – Lorentz (1900): Un metal está formado por una red de

iones positivos, que se encuentra inmersa en un mar de electrones
provenientes de las capas de valencia de cada átomo.

H.A. Lorentz (1853-1928), físico y matemático

neerlandés, galardonado con el Premio Nobel de
Física en 1902 por sus estudios de la influencia
del campo magnético sobre la radiación,
originando la radiación electromagnética.
 EL ENLACE DE LOS METALES
Modelo del mar de electrones
Este modelo da una explicación sencilla de las propiedades:

La movilidad de los electrones

Conductividad eléctrica: al someter a un metal a la acción de un
potencial eléctrico, los electrones se trasladan desde el electrodo
negativo al positivo.
Conductividad térmica: los electrones transportan la energía cinética
de una parte a otra del cristal metálico.

Enlace deslocalizado (se extiende en todas las direcciones)

Ductilidad y maleabilidad. La deformación de un cristal metálico
supone que el mar de electrones se adapte a la nueva distribución de los
cationes, y no implica la ruptura de enlaces localizados (sólidos de redes
covalentes, como el diamante).

No explica la variación de la conductividad entre los

elementos metálicos.
 EL ENLACE DE LOS METALES
Teoría de orbitales moleculares de los metales
Al aplicar las ideas de los orbitales moleculares deslocalizados para
explicar el enlace entre los elementos metálicos, surge la teoría de
bandas o de orbitales moleculares aplicada a los metales.

La estructura de un cristal de un metal se forma a partir de la

unión, uno a uno, de todos sus átomos.
Ejemplo: ↑ σ* ↑

Energía
3s 3s
1. Formación de una molécula de Na2. ↑↓
Na Na
2. Aproximación de un tercer átomo de Na para σ
Na2
formar la molécula Na3, y así sucesivamente…
 El número de OM deslocalizados que se forman será igual al número de OA
que se combinan.
 La mitad de los OM formados serán enlazantes y la otra mitad antienlazantes.
 EL ENLACE DE LOS METALES
Teoría de orbitales moleculares de los metales

1 cm3 de Na → 3·1022 átomos  3·1022 OA  3·1022 OM deslocalizados

Al aumentar el núm. de OM la
 Banda de energía continua
diferencia de energía disminuye

Antienlazante
nivel
de
↑ ↑ ↑ Fermi
Energía

3s
↑↓ ↑↓ ↑↓
↑↓ ↑↓ Enlazante
↑↓ ↑↓
↑↓
↑↓

Na Na2 Na3 Na4 Na5 Na6 Nan

 EL ENLACE DE LOS METALES
Teoría de orbitales moleculares de los metales
Justificación de las propiedades de los metales:
El incontable número de OM que constituyen una banda están separados entre
sí por una diferencia de energía infinitesimalmente pequeña  los OM
ocupados de máxima energía (nivel de Fermi) se encuentran tan próximos
energéticamente a los OM desocupados que se necesita muy poca energía
para que un electrón de un orbital ocupado pase a otro orbital no ocupado.
Al aplicar una pequeña diferencia de potencial entre los extremos de un
cristal metálico, los electrones situados en los niveles de la franja
superior de la banda ocupada pueden absorber energía y experimentar
transiciones para ubicarse en los niveles vacíos más próximos. Los
electrones son acelerados por el campo eléctrico, se mueven por todo el
cristal y aparece así la corriente eléctrica.
 EL ENLACE DE LOS METALES
Teoría de orbitales moleculares de los metales

Cuando los átomos metálicos tienen más de un tipo de OA en la capa de

valencia, se pueden formar más bandas (banda s y banda p).

Si dos bandas están muy próximas entre sí, se pueden solapar en una banda
única que tiene carácter de orbitales mixtos.

Algunas bandas pueden estar separadas de otras por franjas de energía no

permitidas. El grado de ocupación de las bandas separadas por franjas
determina si el material es un conductor o un aislante.
 EL ENLACE DE LOS METALES
Energía

Energías prohibidas

La existencia de una banda

parcialmente ocupada por
Energías permitidas electrones es lo que
caracteriza a un metal

Energías prohibidas Niveles ocupados

Energías permitidas

Banda totalmente llena

Conductor Aislante Conductor

 EL ENLACE DE LOS METALES
Teoría de orbitales moleculares de los metales

Las diferencias en las estructuras de las bandas y el número de electrones que

contienen  Los metales presentan un amplio rango de propiedades:

 Li, Na, K son más blandos que el Ni o Fe.

 Cu, Ag mejores conductores eléctricos que Cr.

 Cu es muchísimo más dúctil que el W

En los metales alcalinos sólo existe un electrón enlazante por cada átomo
del retículo metálico. Cualquier metal de transición posee más electrones
y las fuerzas atractivas entre sus átomos son más fuertes.

 Los metales de transición son más duros que los alcalinos.

 EL ENLACE DE LOS METALES

Los metales de transición tienen una banda d que puede solaparse con
la banda s para dar lugar a una banda compuesta que contiene seis OM
por átomo metálico.

 Los puntos de fusión de los metales de transición alcanzan un

valor máximo en el grupo 6 o en sus inmediaciones. Después, la
fortaleza del enlace disminuye de forma progresiva porque los
electrones de valencia adicionales se sitúan en orbitales
antienlazantes y reducen la magnitud del enlace neto.
 EL ENLACE DE LOS METALES
Los metales alcalinotérreos tienen 2 electrones s por átomo.

Mg : [Ne] 3s2

n átomos de Mg  n OM deslocalizados: banda de energía 3s.

Cada átomo aporta 2 electrones  existirán 2n electrones en total y la
banda 3s estará completamente llena  ¡¡¡¡el Mg es aislante !!!!

Cada Mg tiene orbitales 3p vacíos, que también interaccionan y forman

OM delocalizados hasta constituir una banda de energía, que está vacía.
La banda 3s llena y la 3p vacía, en Mg y otros metales, solapan en cierta
extensión:
Los niveles de la banda 3p son accesibles para los
electrones de la banda 3s, y hay conductividad eléctrica.

A la banda 3s (o equivalente) llena se le denomina banda de valencia, y a

la banda 3p (o equivalente) vacía se le denomina banda de conducción.
 EL ENLACE DE LOS METALES
Semiconductores
El Si y Ge tienen bandas de valencia que están completamente llenas de
electrones. En ausencia de una fuente de energía, estos materiales son no
conductores.
Las bandas de conducción están constituidas por OM antienlazantes con una
diferencia de energía (ΔE) que puede ser superada por los electrones si se
les suministra la energía correspondiente (a temperaturas elevadas o en
presencia de fotones con energía suficiente)  los electrones alcanzan la
banda conducción donde pueden moverse libremente.
Al mismo tiempo, esta promoción de
electrones crea huecos en la banda
de valencia.

 Material conductor
 EL ENLACE DE LOS METALES
Semiconductores

La transferencia de electrones de una banda a otra en los semiconductores

requiere una energía igual o superior a la diferencia de energía (ΔE) que existe
entre las bandas de valencia y de conducción.
Al aumentar la T:
 Aumenta la conductividad eléctrica de los semiconductores: aumenta
el número de electrones con energía suficiente para alcanzar la banda de
conducción.
 Disminuye la conductividad eléctrica de los metales: aumenta el
movimiento vibracional de los cationes metálicos → desbarata el flujo de
electrones (fluyen con mayor dificultad).
 EL ENLACE DE LOS METALES
Dopado de semiconductores

La ΔE entre las bandas de valencia y conducción es una limitación importante

para la utilización de los semiconductores.
Estas propiedades conductoras se pueden mejorar significativamente
adicionándoles pequeñas cantidades de elementos que tienen diferentes
configuraciones de electrones de valencia. El material resultante se dice que
está dopado.
Ejemplo:
El Si se dopa con átomos de As, que sustituye al Si en el retículo cristalino. El
átomo de As tiene un electrón más que el Si, y este quinto electrón de cada As
se aloja en la banda de conducción ya que la banda de valencia está llena. De
esta manera se convierte en conductor.
 EL ENLACE DE LOS METALES
Dopado de semiconductores

El Ge o Si dopado con elementos del grupo 15 se denomina semiconductor

tipo n (existen cargas negativas en exceso en la banda de conducción).

Un cristal de Si se puede dopar con elementos del grupo 13, como el B o Ga

(tienen un electrón menos que el Si).

El Si dopado con átomos del grupo 13 no posee suficientes electrones para

llenar la banda de valencia y se denomina semiconductor tipo p (existen
huecos positivos deficitarios de electrones). Los electrones se pueden mover a
través de los huecos de la banda de valencia.
 EL ENLACE DE LOS METALES
Dopado de semiconductores

Reemplazando el 0,00001% de Si por un átomo dopante  100.000 x

conductividad eléctrica.
Los semiconductores transportan una cantidad de corriente eléctrica mucho
más pequeña que los metales, lo que permite un control más fácil.
La mayor parte de sus aplicaciones implica la conexión de uno de tipo n con
otro de tipo p, que produce un mecanismo, el transistor, capaz de permitir el
flujo de electrones en una sola dirección, susceptible de ser forzado en
dirección opuesta mediante la aplicación de un pequeño voltaje.
Esta aplicación de los semiconductores constituyó la base de la revolución de
la industria electrónica (1948).