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Muchas de las propiedades de las disoluciones son función de la naturaleza del

soluto (color, sabor, densidad, viscosidad, conductividad eléctrica, etc.).


Otras propiedades dependen del disolvente, aunque pueden ser modificadas por
el soluto (tensión superficial, índice de refracción, viscosidad, etc).
No obstante, hay otras propiedades más universales que sólo dependen de la
concentración del soluto y no de la naturaleza de sus moléculas. Estas son las
llamadas propiedades coligativas.
 Entonces, podría decirse que las
propiedades coligativas son el
resultado de las interacciones
constantes entre las partículas
de soluto y las de disolvente, y
que solo dependen del número
de partículas de soluto
presentes en la solución

En la figura se muestran dos círculos: el de la izquierda,


corresponde a las moléculas de solvente puro únicamente,
y podemos ver que hay mayor cantidad de moléculas en su
fase de vapor (moléculas que están arriba), por el
contrario, el número de moléculas de solvente en su fase
de vapor disminuye cuando ese se mezcla con un soluto
NO volátil, que es lo que vemos en el círculo de la derecha.
1. Descenso de la presión de vapor
del disolvente

2. Aumento ebulloscópico

LAS CUATRO PROPIEDADES


COLIGATIVAS SON:

3. Descenso crioscópico

4.Presión osmótica
 La presión de vapor es la presión ejercida por el vapor de un sustancia
(ya sea sólida o líquida) sobre su fase líquida cuando se encuentran en
equilibrio dinámico, en un sistema cerrado a una temperatura
determinada.

El equilibrio dinámico ocurre cuando dos procesos


reversibles ocurren al mismo paso, es decir, las
moléculas que están en la fase líquida pasan a su
fase gaseosa, al mismo tiempo en que las que
están en fase gaseosa vuelven a la fase líquida

La presión de vapor puede medirse al conectar el


sistema con un manómetro de mercurio en “U”. Al
desplazarse el mercurio (Hg) por la presión que
ejerce el vapor, se podrá medir la altura (h), la cual
es equivalente a la presión de vapor expresada en
milímetros de Hg (mm de Hg)
Hg
h = Presión de vapor

1 atm = 760 Torr ≈ 760 mm Hg

ALGUNAS UNIDADES DE PRESIÓN: Atmósfera = atm, Milímetros de mercurio = mm Hg, Torricelli = Torr

LINK RECOMENDADO: CÓMO CALCULAR LA PRESIÓN DEL VAPOR


1. DESCENSO DE LA PRESIÓN DE VAPOR DEL DISOLVENTE
Como ya sabemos un líquido puro posee una presión de vapor determinada, que depende sólo del líquido en
estudio y de la temperatura. El valor de la presión de vapor del líquido puro se altera si agregamos al líquido
(solvente) un soluto cualquiera.

Si el soluto que se agrega es no volátil, se


producirá un descenso de la presión de
vapor, ya que este reduce la capacidad del
disolvente de pasar de su fase líquida a su
fase gaseosa por las nuevas fuerzas de
interacción entre soluto y solvente.

Mientras mayor sea la concentración del


soluto en la solución, menor será la
presión de vapor observada, debido a la
disminución en el número de moléculas de
solvente en la superficie de la solución.
1. DESCENSO DE LA PRESIÓN DE VAPOR DEL DISOLVENTE

Francois Marie Raoult demostró que “a una temperatura constante, el descenso de la


Presión de Vapor es proporcional a la fracción molar del soluto presente en la
solución”. Este principio queda establecido por las siguientes ecuaciones que se
conocen como Ley de Raoult:

𝑷𝒔𝒐𝒍 = 𝑿𝒔𝒕𝒆 𝑷𝟎 Significado:


𝑷𝒔𝒐𝒍 = Presión de vapor de la solución
𝚫𝑷𝒗 = 𝑷𝟎 − 𝑷𝒔𝒐𝒍 𝑷𝟎 = Presión de vapor del solvente puro (antes de mezclar el solvente con el soluto)
𝚫𝑷𝒗 = Variación en la presión de vapor (diferencia de la presión de vapor)
𝚫𝑷𝒗 = 𝑿𝒔𝒕𝒐 𝑷𝟎 𝑿𝒔𝒕𝒆 = Fracción molar del solvente
𝑿𝒔𝒕𝒐 = Fracción molar del soluto

NOTA:
NO OLVIDES REPASAR LAS FÓRMULAS DE
CONCENTRACIONES QUE SE DIERON EN CLASE PARA
CALCULAR LAS FRACCIONES MOLARES
1. DESCENSO DE LA PRESIÓN DE VAPOR DEL DISOLVENTE

 Si consideramos una solución ideal formada por dos componentes


volátiles (A y B), las presiones parciales de los vapores de A y B sobre la
solución están dadas por la Ley de Raoult:

𝑷𝑨 = 𝑿𝑨 𝑷𝟎𝑨 𝑷𝑩 = 𝑿𝑩 𝑷𝟎𝑩
𝑷𝑨 = Presión de vapor de A en la solución 𝑷𝑩 = Presión de vapor de B en la solución
𝑷𝟎𝑨 = Presión de vapor de A puro 𝑷𝟎𝑩 = Presión de vapor de B puro
𝑿𝑨 = Fracción molar de A 𝑿𝑩 = Fracción molar de B

 Luego, la presión total (PT) será calculada sumando las presiones parciales
de los componentes del sistema. A estoy se conoce como Ley de Dalton:

𝑷𝑻 = 𝑷𝑨 + 𝑷𝑩
2. AUMENTO O ASCENSO EBULLOSCÓPICO
 Si el punto de ebullición de un líquido es aquélla
temperatura a la cual su presión de vapor iguala a la presión
atmosférica, el aumento ebulloscópico es el aumento que
experimenta un solvente puro en dicho punto, al agregarle
soluto. Por ejemplo, el agua con sal se demora más en
hervir que el agua sola.
 El ascenso ebulloscópico 𝜟𝑻𝒆𝒃 , se obtiene al calcular la
diferencia entre la temperatura de ebullición de la
disolución 𝑻𝒆𝒃 y la temperatura de ebullición del disolvente
puro 𝑻𝟎𝒆𝒃 , respectivamente:

𝜟𝑻𝒆𝒃 = 𝑻𝒆𝒃 − 𝑻𝟎𝒆𝒃


2. AUMENTO EBULLOSCÓPICO

 Cualquier disminución en la presión de vapor (como al


añadir un soluto no volátil) producirá un aumento en la
temperatura de ebullición (Ver Figura).
 La elevación de la temperatura de ebullición 𝜟𝑻𝒆𝒃 , es
proporcional a la fracción molar del soluto, y a su vez, a
la concentración molal (m) de este:
𝒏𝒔𝒕𝒐
𝜟𝑻𝒆𝒃 = 𝒎 ∙ 𝒌𝒆𝒃 = ∙ 𝒌𝒆𝒃
𝒌𝒈𝒔𝒕𝒆
 La constante ebulloscópica (keb) es característica de cada
disolvente (no depende de la naturaleza del soluto) y para el La figura muestra dos diagramas de fases
superpuestos. La línea rosa representa el
agua su valor es 0,52 °C/molal o 0,52 °C kg/mol. Esto significa
diagrama de fase del solvente puro, y la línea
que una disolución molal de cualquier soluto no volátil en azul representa el diagrama de fase se la
agua manifiesta una elevación ebulloscópica de 0,52 °C. solución.
A continuación se señalan para algunos solventes,
sus puntos de ebullición normales y sus constantes ebulloscópicas.

PUNTO DE EBULLICIÓN CONSTANTE


SOLVENTE NORMAL EBULLOSCÓPICA
°C °C/molal = °C kg/mol
Agua 100,00 0,52
Benceno 80,10 2,53
Tetracloruro de carbono 76,80 5,02
Etanol 78,40 1,22
Cloroformo 61,20 3,63
Dietileter 34,60 2,02
3. DESCENSO CRIOSCÓPICO

 La congelación se produce cuando la presión de vapor del


líquido iguala a la presión de vapor del sólido, y la
temperatura a la que ocurre se le llama punto de
congelación.
 Así, el descenso criocópico viene siendo la disminución de
la temperatura del punto de congelación que experimenta
una disolución respecto a la del disolvente puro.

 El descenso crioscópico 𝜟𝑻𝒄 , se obtiene al calcular la diferencia entre la temperatura de


congelación del solvente puro 𝑻𝟎𝒄 y la temperatura de congelación de la solución 𝑻𝒄 ,
respectivamente:

𝜟𝑻𝒄 = 𝑻𝟎𝒄 −𝑻𝒄


3. DESCENSO CRIOSCÓPICO

 La temperatura de congelación de las disoluciones es más


baja que la temperatura de congelación del disolvente puro
(Ver Figura)
 La elevación de la temperatura de ebullición 𝜟𝑻𝒄 , es
proporcional a la fracción molar del soluto, y a su vez, a la
concentración molal (m) de este:
𝒏𝒔𝒕𝒐
𝜟𝑻𝒄 = 𝒎 ∙ 𝒌𝒄 = ∙ 𝒌𝒄
𝒌𝒈𝒔𝒕𝒆
 Siendo kc la constante crioscópica del disolvente. Para el
La figura muestra dos diagramas de fases agua, este valor es 1,86 °C/molal. Esto significa que las
superpuestos. La línea rosa representa el disoluciones molales (m=1) de cualquier soluto en agua
diagrama de fase del solvente puro, y la línea
azul representa el diagrama de fase se la congelan a -1,86 °C.
solución.
A continuación se señalan para algunos solventes,
sus puntos de congelación normales y sus constantes crioscópicas.

PUNTO DE CONGELACIÓN CONSTANTE CRIOSCÓPICA


SOLVENTE
°C °C/molal = °C kg/mol
Agua 0,00 1,86
Benceno 5,50 5,12
Ácido acético 16,60 3,90
Etanol -114,00 1,99
Cloroformo -63,00 4,70
Dietileter −116,30 1,79
Se emplea para controlar la calidad de los
El uso de anticongelantes para evitar que líquidos: A mayor descenso crioscópico, más
los circuitos de refrigeración de los impurezas contiene un producto. En
motores de los vehículos o los mismos la industria agroalimentaria, esta propiedad
combustibles se congelen en invierno se aprovecha para detectar adulteraciones en
la leche.

APLICACIONES
PRÁCTICAS DEL
DESCENSO
CRIOSCÓPICO
Para enfriar algo rápidamente se hace una mezcla
de hielo con sal o, si tiene precaución, alcohol. El La aplicación del descenso
punto de congelación bajará y el hielo se derretirá
rápidamente. Pese a aparentar haberse perdido el
crioscópico permitió la
frío, la mezcla formada estará en realidad a unos determinación de masas
cuantos grados bajo cero y será mucho más
efectiva para enfriar que los cubos de hielo sólidos.
moleculares de forma precisa.
4. PRESIÓN OSMÓTICA
 La presión osmótica es la propiedad coligativa más importante por sus aplicaciones biológicas, pero
antes de entrar de lleno en el estudio de esta propiedad es necesario revisar los conceptos de
difusión y de ósmosis.

Difusión es el proceso
mediante el cual las
moléculas del soluto
tienen a alcanzar una En Biología es especialmente
importante el fenómeno de difusión
distribución
a través de membranas.
homogénea en todo el
espacio que les es
accesible.
Permite el paso
de solvente pero
no de soluto
4. PRESIÓN OSMÓTICA

Ósmosis es la tendencia espontánea del solvente de pasar


desde una solución de menor concentración hacia una
solución de mayor concentración, cuando se hallan separadas
por una membrana semipermeable.
4. PRESIÓN OSMÓTICA

La presión osmótica (π), puede definirse como la presión


exacta que se debe aplicar a una solución para detener el flujo neto
Peso del líquido
de disolvente a través de una membrana semipermeable, es decir,
π para detener el proceso de ósmosis, y cumple con las expresiones:

𝑛𝑅𝑇
𝜋𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 𝜋=
𝑉
Donde n es el número de moles de partículas en la solución, R es
la constante universal de los gases R = 0,08206 atm·L/K·mol, V es el
volumen en litros, y T es la temperatura en Kelvin K = °C + 273,15

Finalmente, teniendo en cuenta que n/V representa la molaridad (M) de la solución, obtenemos:

𝜋 = 𝑀𝑅𝑇
LINK RECOMENDADO:
PRESIÓN OSMÓTICA

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