RECRISTALIZACION Y PUNTOS DE FUSION

I. OBJETIVOS

 Purificar una muestra de acido benzoico impuro mediante el proceso de

recristalización.

 Determinar el rango de fusión de una sustancia impura.

 Comprobar la reducción de las impurezas midiendo el rango de fusión

II. FUNDAMENTO TEORICO

RECRISTALIZACION

Un sólido puede ser considerado impuro si su punto de fusión no coincide con el

que está reportado en la literatura; o si su rango de temperatura cuando se funde
es grande. El método más usual para la purificación de un sólido es por
recristalización, la cual se sigue hasta que el punto de fusión presente un valor
constante.

En la recristalización, se utiliza un solvente en el cual el sólido es totalmente

soluble en caliente, pero es relativamente insoluble en frío. Se prepara una
solución saturada en caliente de la sustancia a ser purificada en un solvente
conveniente; se filtra la solución en caliente para remover las impurezas
insolubles, una vez fría se separan los cristales del licor madre. El proceso de
recristalización depende de 3 fenómenos: (a) Un compuesto es casi siempre más
soluble en un solvente caliente que en uno frío, (b) las solubilidades de los
compuestos y las varias impurezas son independientes cada una de la otra
(excepto en soluciones iónicas donde se da el principio del ión común), y (c) un
crecimiento de cristales formando red cristalina, que usualmente no acepta una
molécula ajena dentro de su estructura.

El tamaño de los cristales tiene que ver con la velocidad de enfriamiento y

cantidad de agitación durante la recristalización: (a) un sistema en reposo
acompañado de un enfriamiento lento da lugar a la formación de cristales
grandes; los cuales pueden ocluir algo de las aguas madres, (b) un sistema
agitado acompañado de un enfriamiento rápido da lugar a la formación de
cristales finos y pulverulentos (polvo), estas partículas finas presentan una gran
superficie de contacto tendiendo a absorber las aguas madres. Cuando los
 cristales son finos y pulverulentos, son difíciles de lavar porque pasan el filtro
junto con el líquido de lavado.

El tiempo necesario para una completa cristalización, a partir de las diferentes

soluciones, varía y depende no sólo de la cantidad de impurezas presentes, sino
de la naturaleza de la sustancia que va a ser purificada y de la viscosidad de la
solución.

Los solventes usuales en recristalización de productos orgánicos son el alcohol

etílico, benceno, éter de petróleo y ácido acético. El solvente no debe reaccionar
con la sustancia que se va a recristalizar y se deben considerar ciertos aspectos
para su selección:
a) La consideración de las propiedades químicas, la presencia de grupos
funcionales similares en el soluto y en el solvente, promueven
solubilidad.
b) La solubilidad de los miembros de las series homólogas guardan una
estrecha relación de familia.
c) Las sustancias polares en general son más solubles en solventes polares y
menos solubles en solventes no polares o viceversa.

Cuando un líquido no alcanza los requisitos de un buen solvente, una mezcla de

solventes es utilizada. Entonces el sólido es disuelto en el solvente en el cual es
muy soluble y luego se adiciona un solvente caliente diferente que es miscible con
el primer solvente, pero en el cual es escasamente soluble.

PUNTOS DE FUSIÓN

El punto de fusión es una característica constante de una sustancia, se define como

la temperatura a la cual sólidos y líquidos están en equilibrio. Cuando una
sustancia es pura y no se descompone, esta temperatura permanece constante
desde el comienzo de la fusión hasta que todo el sólido se haya liquidificado. Se
dice que un líquido está sobrecalentado, cuando permanece temporalmente en
equilibrio, sin llegara su punto de fusión.

Las impurezas contenidas en un sólido, generalmente bajan el punto de fusión;

cambiando el punto a rango de fusión. Este efecto de las impurezas depende de
dos factores:
a) La impureza es soluble en la sustancia fundida.
b) La impureza no es soluble.
Para que el punto de fusión de una sustancia sólida sea afectado por las impurezas,
éstas deben ser por lo menos algo solubles en el líquido fundido. El fenómeno de
depresión del punto de fusión provee una manera simple de determinar
 comparativamente entre dos muestras que se desconoce si son sustancias
diferentes. Para esto se toman porciones iguales de las muestras y se mezclan
íntimamente, midiéndose el punto de fusión de la muestra. Si existe un rango de
fusión cercano a la sustancia de referencia (punto de fusión conocido), que no es
constante, las muestras serán sustancias diferentes.
Para determinadas sustancias orgánicas e inorgánicas, la magnitud de la depresión
en el punto de fusión, depende solamente de la concentración molal de la
impureza o soluto. Desde otro punto de vista, diferentes sustancias tienen diferente
variación sensible a la misma concentración molal del soluto. Este hecho es
expresado por la fórmula:

T = 1000 * Kf * Wsot ___

Wsol * Msot
Donde: Kf = constante característica del solvente (punto crioscópico molal)
Wsot = masa del soluto o impureza
Wsol = masa del solvente
Msot = masa fórmula gramo del soluto

Las sustancias orgánicas usualmente tienen valores grandes de K f, siendo su punto

de fusión por consiguiente, muy susceptible a cambiar por las impurezas. Los
métodos usados para medir el punto de fusión, son gobernados por la necesidad de
tener el bulbo del termómetro y la muestra a la misma temperatura, el mayor
tiempo posible. Una forma usual para realizar esto, es colocar la muestra en un
tubo capilar, sujetarlo a un termómetro y sumergir ambos en un baño líquido.

El tubo para la determinación del punto de fusión debe tener paredes uniformes y
delgadas a fin de no producir errores por gradiente de temperatura. Las variaciones
térmicas en el baño calefactor se minimiza por convección forzada (con agitadores)
o convección natural (tubo Thiele). Normalmente se utiliza en los baños
calefactores líquidos como el aceite, aceite de parafina, ácido sulfúrico o aceite de
silicón.

SUSTANCIA PTO. FUSION OC SUSTANCIA PTO. FUSION OC

Hielo 0 Ácido salicílico 15

Naftaleno 80,8 Ácido succínico 185

Ácido p-
Ácido benzoico 122,5 239
clorobenzoico
 La precisión en la determinación de un punto de fusión sólo depende de la
precisión del termómetro. Los errores posibles se evitan calibrando el termómetro a
utilizar. Algunas sustancias de punto de fusión constante son:

El termómetro a ser utilizado en la práctica es uno de mercurio basado en la

dilatación térmica de volumen de mercurio líquido (1,8 * 10 -4 grado-1) y la del
vidrio (0,2 * 10-4 grado-1). La dilatación del termómetro no ocurre sólo en el
mercurio, sino también en el filamento, por lo que es importante tener en cuenta la
temperatura del vástago del termómetro. La mayoría de graduaciones de
termómetros, especialmente los de vástago incluido son para inmersión total y se
supone que el filamento está a la misma temperatura que el bulbo. Otros
termómetros están fabricados para inmersión parcial, hasta un anillo graduado en
el vástago, suponiendo que el resto del vástago está a temperatura ambiente. La
corrección de la temperatura se calcula como:

T = 0,00016 * (to – tn)L

Donde: to = temperatura observada
tn = temperatura media del vástago no inmerso
L = longitud de la columna no inmersa expresada en oC
El valor es el coeficiente de dilatación aparente del mercurio en el vaso.
El valor real de la temperatura será la suma de la temperatura observada más la
corrección calculada de la anterior ecuación.

III METODO EXPERIMENTAL

Recristalización

Muestra de Disolvente de Se mezclan ambos

C6H5-COOH H2O componentes y se
impuro (liquida 33 ml) procede a
(sólido 1 g) calentarlas

El soluto debe
disolverse por
completo en el
agua
 Se da una Se raspan la
filtración pardes de
(en frio) recipiente
Embudo dejando enfriar la
buchner misma

Cristales
C6H5-COOH
(sólido puro)

Impurezas

Determinación del rango de fusión del acido benzoico purificado

Muestra de
purificadoC6H5-
COOH FUSION DE LA
(tubo capilar) + MUESTRA
termómetro en tubo
Thiele

Lecturas del
Termómetro
(Rango de fusión)

REACTIVOS

-EL ÁCIDO BENZOICO

Es un ácido carboxílico aromático que tiene un grupo carboxilo unido a un

anillo fenílico.
Fórmula molecular C6H5-COOH, densidad 1320 kg/m3; 1,32 g/cm3 Masa molar
122,12 g/mol Punto de fusión 395 K (122 °C) Punto de ebullición 522 K
(249 °C)
Toxicología
En personas sensibles se pueden producir reacciones alérgicas. En estos
casos se desaconseja el consumo de alimentos que pueden contener ácido
benzoico.
Especialmente si se ha detectado una sensibilidad al ácido acetilsalicílico hay
que tener cuidado. En combinación con ácido ascórbico (E300), se puede
formar benceno, un hidrocarburo altamente cancerígeno. También la presencia
de E220 (dióxido de azufre y sus derivados), colorantes artificiales diazoicos,
ácido salicílico, etc..,pueden aumentar los riesgos.
No se deben dar alimentos con contenido en ácido benzoico a las mascotas. Ya
en pequeñas dosis puede resultar letal para los gatos.
Actualmente se intenta sustituir el ácido benzoico y sus derivados por
conservantes menos peligrosos.
-ALCOHOL
Fórmula semidesarrollada CH3-CH2-OH Fórmula estructural Estructura en Jmol
Fórmula molecular C2H6O, densidad 789 kg/m3; 0,789 g/cm3 Masa molar 46,07
g/mol Punto de fusión 158,9 K (-114 °C) Punto de ebullición 351,6 K (78 °C)
Temperatura crítica 514 K (241 °C) Presión crítica 63 atm Viscosidad 1.074
mPa·s a 20 °C.
-ACETATO
Fórmula semidesarrollada HCH2COOH Fórmula molecular C2H4O2 Densidad
1049 kg/m3; 1,049 g/cm3 Masa molar 60.05 g/mol Punto de fusión 290 K (17 °C)
Punto de ebullición 391,2 K (118 °C) Propiedades quí
-ETER DE PEROLEO
Esta fracción está compuesta principalmente por pentano e isopentano y
presenta el aspecto de un líquido incoloro Punto de ebullición : 30-40 °C Punto
de inflamación : -56 °C Temperatura de auto ignición : 285 °C

MATERILES Y EQUIPO
-Embudo buchner
-Kitasato
-Tubo de extracción
-Papel filtro
-Gotero
-Solvente

IV DATOS EXPERIMENTALES

Para la determinación del disolvente adecuado para la recristalizacion de acido benzoico

se utilizo disolventes de distintos compuestos para ver cual era el mejor.
 SOLUBILIDAD

FRIO CALIENTE CRISTALIZACION

AGUA - +++ +++

ALCOHOL ++ +++ --

ACETONA + -

ETER DE +++ --- --

PETROLEO

Dando como conclusión que el agua era el mejor disolvente para el acido benzoico

Recristalizacion:

- Masa inicial de acido benzoico impuro = 1,0 g

(80.136 acido benzoico,19.876 acido acético)

-Volumen de alcohol utilizado en la disolución = 33 ml aprox

.
-Masa final del producto cristalizado = 0,72 g

-Rango de fusión del producto recristalizado = 79oC – 84oC

V DISCUSION DE RESULTADOS

Po lo visto se tuvo una realizacion del experimento buena pero se debe dar a conocer
algunos errores ya que en el momento de la recristalizacion no se obtuvo el 100% de
la extaccion por distintos factores uno de los al realizar el baño maria pues no se hizo
un buen raspaje de la paredes de recipiente también hubo perdida al momento del
filtraje de la solución

VI CALCULOS

Rendimiento del proceso de purificación:

R = M2*100/M1

R = (0,72 g*100)/1.0 g

R = 72.00%

Para el cálculo del rendimiento de la extracción

 n=0.72*100/0.8013=89.85%

Se obtuvo un rendimiento de la extracción del 89.85 % lo que quiere decir el

experimento tuvo una buena extracción y que el porcentaje que falta es por errores
que no se pudieron evitar.

VII CONCLUSIONES

Se pude purificar la muestra de acido benzoico con el método de la recristalizacion

obteniéndose un soluto más puro y demostrando que las impurezas se quedan en el
disolvente del experimento así mismo se pudo determinar el punto d fusión del soluto
puro en laboratorio y su punto de fusión del mismo con impurezas mostrándose con
clara evidencia el rango de fusión de las mismas.

VIII CUESTIONARIO
1 En la purificación d un solido por recristalizacion un disolvente que es lo mas
aconsejable enfriar la solución rápida o lentamente ?? explique
R- Es aconsejable enfriar la solución lentamente ya que se podrían observar cristales
grandes y con mayor detalle desde el punto de vista de la nucleacion y se obtienen
cristales mas puros
2¿Serian adecuado la sucesión a través de un buchner para filtrar una disolución en
que se haya utilizado el éter como disolvente?
R-No ya que se perdería mucho en filtrar porque pueden quedar muchos cristales en
el filtro
3¿Que ventajas presenta el agua como disolvente de recristalización? ¿Qué ventajas el
tetracloruro de carbono sobre el éter y el benceno?
R-el agua es una sustancia polar es ventajosa por ser no volátil no es inflamable no es
corrosiva y disuelve fácilmente a las sustancia polares
R-el tetracloruro de carbono es un sustancia no polar disuelve sustancias no polares
este no es muy volátil como el éter y no es muy toxico como el benceno
4¿Porque es importante reducir al mínimo la evaporaciondel disolvente durante la
filtración de una disolución caliente?
R-porque el disolvente al evaporarse necesita una cantidad de calor necesaria para
cambiar de estado liquido a gaseoso por lo tanto es importante reducir la perdida de
calor
5¿Por que se filtra u solido por succión en un buchner , por qué se debe interrumpir
siempre la succión antes de cerrar la trampa de agua?
Para evitar la inundación del sistema debido a la generación del vacio
6¿Prediga que compuesto de cada pareja será mas soluble en éter y agua
Acido oxálico en agua glioxal en agua
etilendiamina en agua terta metil etilindiamina en éter
acido malolico en agua manolato dietilo en éter
glicerina en agua rimeti éter en éter
7¿Por que se debe cerrar por ambos extremos del tubo capilar cuando se determina el
punto de fusión de un compuesto que sublima?
R- Para que no exista perdida de la sustancia debido a que la sublimación es el cambio
de estado del solido al gas
8¿Se determina experimentalmente el punto de fusión de una sustancia de un
compuesto puro desconocido x resultando este comprendido en el intervalo 858-150 ºC
a continuación se determina los siguientes puntos de fusión con los resultados indicados
en cada caso:
1punto de fusion x con benzanilida (punto d fusión 160ºC)185-159ºC
2Punto de fusión x con p-metil benzamida (punto de fusión 160ºC) 138-143 ºC
Explique estos resultados y razone si se puede saber que producto es x
R- en el primero se mantiene un rango de fusión racionable es por ello que se trata de
benzanilida
9¿Que compuestos analgésicos traen acido acetil salicílico
R- La aspirina el paracetemol
10¿Si el compuesto a recristalizar es el acido acetil salicílico en un comprimido
analgésico cuales serian las impurezas
R-todo compuesto orgánico que no sea acido acetil salicilico
11¿Cual es la estructura del acido acetil salicilico
R-

12¡Señale las funciones organIcas que puede identificar en la formula molecular de

este compuesto?
R-tiene un anillo benzoico
Tiene dos grupos funcionales carboxilo
13¡Consulte las propiedades físicas del aido acetil salicilico ?
R-Punto de fusio 138ºC
Punto de ebullición 140ºC
Solubulidad en agua 1mg/mm (20ºC)
Densidad 1.4g/cc
14¿ Que es una hidrólisis ?
R-es una interaccion de u compuest co el agua para formar iones o nuevos
compuestos
15¿ Consulte la propiedades físicas del acido salicílico
R- punto de fusión 158 ºC
Punto de ebullición 211ºC
Solido incoloro
16¿ Explique el fenómeno de coprecipitacion ?
R-es la formación de compuestos insolubles paralelos al compuesto insoluble que se
desea obtener
17¿ En donde se puede encontrar las tablas de solubilidad de compuestos y como se
reporte la solublidad
R- las tablas se pueden encontrar en libros como Handbook of Chemistry and Physics
18¿es mejor obtener cristales pequeños o grande s
R-es mejor obtener cristales grandes ya que asi no pasaran el papel filtro por tanto el
enfriamiento debe ser lento
17¿Expilque porque para evitar la reacción de hidolisis e puede purificar con un
sistema e solubilizacion en alcohol y reprecipitacion en agua o bien utilizando una
mezcla disolvente conocido acético en agua explique como lo haria experimentalmente?
R-porque el alcohol no reacciona con el compuesto que se quiere cristalizar ahora el
acido acético con el agua y la muestra no realizara reaccion de hidrólisis y si suceden
seria muy reducidas pues el acido acético entraría en las recciones de hidrólisis que
existieran
20¿Se la encomendado recristalizar la sustancia A por lo cual dispone de X,Y.Z que son
solventes con la propiedades
R- el adecuado seria Z pues su solubilidad es máxima
21¿ Porque se debe filtrar e caliente y el embudo de vidrioal igual que el matraz donde
recibe el filtrado debe estar previamente calentado ?
R-Para evitar precipitaciones en el filtrado con el descenso de temperatura

BIBLIOGRAFIA Y ANEXOS
 Química Orgánica I, Prácticas de Laboratorio
Invernizzi, Eduardo - Alvarez, Alfredo

 Curso práctico de Química Orgánica

Brewster, Ray Q. – Vanderwerf, Calvin A. – McEwen, William E.

 Química Orgánica
Morrison & Boyd