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UNIVERSIDAD DE PUERTO RICO EN HUMACAO

Departamento de Qumica
Laboratorio de Qumica Orgnica I QUIM 3033

Preparado por: Ileana I. Rodrguez Vlez, PhD Gabriel Barletta, PhD Eduvigis Gonzlez, MS Agosto 2012

Experimento 1: Sntesis y Recristalizacin de Acetanilida


I.

Sinopsis

Durante la primera parte de este experimento usted escoger el mejor disolvente para recristalizar
el analgsico acetanilida. Entre los disolventes a escoger se encuentran: agua, hexano y etanol. La
tcnica de recristalizacin conlleva disolver el compuesto a recristalizar en el volumen mnimo de un
disolvente caliente y dejarlo enfriar lentamente para la formacin de cristales. Veremos en detalle
cuales son los requisitos que debe tener un disolvente para recristalizar un slido de manera efectiva.
En la segunda parte de este laboratorio llevaremos a cabo la sntesis de acetanilida a travs de la
acetilacin de anilina y su purificacin por el mtodo de recristalizacin. Se utilizar el disolvente
escogido en la primera parte para recristalizar y compararemos la pureza del producto crudo y
purificado utilizando el punto de fusin como parmetro.
Reaccin:

H3C
NH
H2
N
+
+

H3 C

na
a
Anniilliin
A

II.

NH

O
O

+
+

C H3

H
H3CO2 H
CH

a
etta
anniilliida
Acce
A

Teora
a. Proceso de Recristalizacin

Muchos de los compuestos que se sintetizan en el laboratorio o se aslan de la naturaleza (ej. plantas,
corales, hongos, etc.) vienen acompaados de impurezas. La recristalizacin es una tcnica de
purificacin de compuestos que son slidos a temperatura ambiente. La eficiencia de este proceso
depende grandemente del disolvente que se escoja para este fin. El disolvente ideal para la
recristalizacin de un slido dado, debe disolverlo a temperaturas altas, pero no a temperatura ambiente. Otras
caractersticas que deben tomarse en cuenta al escoger un disolvente apropiado para la
recristalizacin de un slido son:
(1)
(2)
(3)
(4)

Que no reaccione con el material a recristalizar.


Que no sea txico.
Que tenga un punto de ebullicin bajo, menor al punto de fusin del material que se va a recristalizar.
Que sea suficientemente voltil para su fcil remocin, pero no demasiado que se evapore rpidamente
al calentarlo.

La tcnica de recristalizacin tiene como base la solubilidad y es por esto que debemos entender a
cabalidad este concepto. La solubilidad depende principalmente de dos elementos: las fuerzas
intermoleculares y la temperatura. Existen tres tipos de fuerzas intermoleculares que aplican a las
molculas orgnicas: (1) van der Waals o London, (2) Dipolo-dipolo y (3) Puentes de hidrgeno.
Debemos tener en cuenta el enunciado que establece que igual disuelve igual. De esta manera
podemos explicar que el agua disuelve molculas polares como son los alcoholes (ej. metanol). stos
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tienen la capacidad de formar puentes de hidrgeno como el agua. Por otro lado, vemos que agua no
puede disolver a molculas no polares como son los alcanos (Figura 1), ya que stos solo pueden
ejercer fuerzas van der Waals. En cuanto a la temperatura, podemos establecer que la solubilidad de un
slido en un disolvente dado, aumenta segn aumente la temperatura de este ltimo. Por lo tanto, mientras
mayor es la temperatura del disolvente, mayor solubilidad tiene el slido en este disolvente. Esto no
implica que cuando un slido es insoluble en un disolvente a temperatura ambiente sea
necesariamente soluble a temperaturas ms altas.
Para obtener un compuesto puro por recristalizacin, se
comienza por la seleccin de un disolvente apropiado para
O
llevar a cabo este proceso. Existen tres patrones de solubilidad
H
H
H
aguaa
ag
que se pueden ver resumidas en la Figura 2. Esta figura
representa la grfica de la solubilidad de una misma sustancia
slida en tres disolventes diferentes (A, B y C) variando la
O
temperatura.
La lnea entrecortada (----) representa la
CH 3
H
C
solubilidad de un slido en el disolvente A. Se observa que la
meettaannool
m
lnea, casi horizontal, se encuentra a un nivel de solubilidad baja
= CH3CH2CH2CH2CH2CH3
C6H10 =
tanto a temperaturas bajas como a temperaturas altas. La lnea
hexxaanno
gruesa (
) representa la solubilidad de ese mismo slido en el
r
uraa 1.. Esttrructturraas qum
micaas de ag
aguaa, disolvente B. En este caso la lnea correspondiente tiene una
Figu
meettaannool y heexxaannoo..
m
pendiente mucho ms pronunciada e indica que la solubilidad
del slido aumenta segn aumenta la temperatura del disolvente B. La lnea entera (
) representa
la solubilidad del slido en el disolvente C. Esta ltima lnea, se mantiene casi horizontal (como en el
caso del disolvente A), con la diferencia de que la solubilidad del slido en el disolvente C es alta
tanto a temperatura ambiente como a temperaturas altas. El disolvente ideal para recristalizar este slido
es el B. Ocurre que el slido se disuelve a temperaturas altas en el disolvente B y cuando la
temperatura comienza a descender hasta llegar a temperatura ambiente, el slido se vuelve insoluble
y eventualmente sale de solucin, promoviendo as su recristalizacin o precipitacin (OJO: estos dos
procesos no son equivalentes). En ninguna de las otras condiciones (usando disolvente A o C)
puede ocurrir una recristalizacin.
El producto resultante luego de una recristalizacin
efectiva es altamente puro. Sin embargo, si el
disolvveennttee C
producto se precipita, el producto que resulta no es
puro. La Figura 3 ilustra la diferencia entre estos
dissoolvenntte B
dos procesos. La recristalizacin es un proceso Solubi lidaad
lento y equilibrado donde el cambio en
dis olvenntte A
temperatura es lento.
El slido disuelto a
temperaturas altas va saliendo de solucin poco a
poco y las molculas tienen tiempo para
mpeerraattuurraa
Teemp
organizarse y formar lo que se conoce como un
urraa 2.. Paattrroonneess dee ssooluubilidaad dee uunn sslidoo eenn
Figu
ltice cristalino. Las impurezas quedan fuera del
mpeerraattuurraass..
dif eerreenntteess dissoolvveenntteess aa vvaarriaass tteemp
ltice, especialmente si tienen una solubilidad mayor que
el material que se est purificando en el disolvente que se utiliza para la recristalizacin. La precipitacin por
el contrario, es un proceso ms rpido donde la temperatura desciende abruptamente (ej. se sumerge
la solucin caliente en un bao de hielo + agua). En este proceso las molculas no tienen el tiempo
para organizarse y formar el ltice cristalino efectivamente. Como el proceso es smamente rpido,
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es ms probable que se atrapen impurezas durante la precipitacin. La calidad de los cristales se ve


afectada si comparamos los mtodos. En la recristalizacin por lo general se producen cristales
grandes, parejos y de colores pristinos. Por el contrario, el producto de precipitacin tiene cristales
pequeos, opacos y ms bien con la apariencia de polvo en el peor de los casos.
b. Recoleccin de los Cristales
Luego de haber recristalizado y dejar que
la solucin llegue a temperatura
ambiente, sta se sumerge en un bao de
hielo + agua para enfriar an ms el
disolvente.
De esta manera estamos
maximizando el material que se puede
recuperar del licor madre (lquido que
queda luego de que la recristalizacin se
ha llevado a cabo). Para separar los
cristales del licor madre se lleva a cabo
una filtracin al vaco (Figura 4). Esto
solo si la solucin no tiene contaminantes
coloreados. De ser as, primero hay que
eliminar la impureza coloreada utilizando
carbn activado. El carbn activado se
utiliza comnmente en purificadores de
agua y aire, sistemas desodorizantes,
entre muchos otros.
Es un material
inorgnico de gran rea superficial que
tiene la capacidad de absorber muchas
impurezas incluyendo el color.

mperraatturraa aalttaa
Temp

mbi enntte
mperraatturraa aam
Temp

Solubi lida d alta

minnuye
Sol ubil idad dis m

nn
aacci
z
i
l
sttaa
ccr i s
e
e
R

Ltti ccee ccrri ssttaal innoo


mpuurreezzaass
imp

PPrreec
ciip i
ittaacc
iinn
Moolccuulaass
inndividuales enn
sol ucinn
mpurrezzaas
Imp
quueedaann
aattrrap
apaadaass
urraa 3.. Prroces o de rrecrri sttaalizzaacinn y prreci pittaacinn.
Figu

Al momento de aadirlo, la solucin debe estar caliente (material a recristalizar disuelto), pero no debe
estar ebullendo (se retira la solucin de la plancha de calentamiento antes de aadir el carbn activado).
Para separar el carbn activado de la solucin se hace una filtracin por gravedad (Figura 5). Para
asegurarnos que el sistema de filtracin est caliente, se moja
el papel de filtro con el disolvente de recristalizacin y se deja
caer un volumen pequeo del mismo hasta el fondo del
matraz. La evaporacin del disolvente calentar el sistema
uniformente y podremos filtrar minimizando la formacin de
cristales en el papel de filtro. La solucin filtrada se deja
enfriar lentamente para favorecer una buena recristalizacin.
Puede ocurrir que no se observe la formacin de cristales.
Esto puede deberse a que se us demasiado disolvente a la
hora de recristalizar y se resuelve dejando que se evapore el
exceso. Tambin podemos provocar la recristalizacin al
frotar las paredes del matraz donde se encuentra la solucin
con un agitador de vidrio. Se cree que la vibracin que se
produce favorece la formacin de pequeos cristales. Como
alternativa se puede aadir un cristal del material puro a la
solucin para provocar el mismo efecto. Lo importante es que
una vez se forme el primer cristal, ste sirve de molde para la
3

formacin de los dems. En cuanto al porcentaje de recuperacin, tenemos que estar consientes que
nunca obtendremos un 100%. En el proceso siempre habr prdida de material debido a la naturaleza del
experimento (ej. transferencias), el material inicial no es puro y adems, siempre quedar algo de soluto
disuelto en el licor madre, an a 0C.
coloque papel de filtro debidamente doblado
Embudo

Matraz

Plancha de
calentamiento

Figura 5. Sistema de filtracin por gravedad sobre plancha.

III. Procedimiento:
Da 1:
A. Determinando las condiciones para la recristalizacin de acetanilida
Rotule tres tubos de ensayo usando H2O, Hex y EtOH respectivamente. Aada ~100 mg
(0.1 g) de acetanilida en cada uno de los tubos (utilice papel de pesada para pesar). Agregue 2.0
mL de agua destilada en el tubo de ensayo rotulado H2O, 2.0 mL de hexano en el tubo de ensayo
rotulado Hex. y 2.0 mL de etanol en el tubo de ensayo rotulado EtOH. Agite cada una de las
mezclas por ~5 minutos y anote si la acetanilida es soluble o insoluble en cada disolvente a
temperatura ambiente. Prepare un beaker de 200-250 mL con 100 mL de agua de la pluma y
colquelo sobre la plancha de calentamiento (dial en 6). Espere a que el agua se caliente.
Mientras espera, seleccione el (los) tubo(s) que contiene(n) el (los) disolvente(s) que no
disuelve(n) la acetanilida a temperatura ambiente. Colquelo(s) en el Bao de Mara hasta que
el disolvente en el tubo de ensayo llegue a ebullicin. Agite ocasionalmente. Anote si la
acetanilida es soluble o insoluble en cada disolvente a temperatura de ebullicin. Deje que la
solucin caliente donde se disolvi acetanilida por completo se enfre lentamente hasta llegar a
temperatura ambiente y observe lo que ocurre. Sumerja el tubo ya a temperatura ambiente en
un bao de hielo por 3 minutos. Prepare un sistema de filtracin al vaco como se ilustra en la
Figura 4. Humedezca el papel de filtro (con el disolvente de recristalizacin) para que se pegue
al embudo de Bchner y filtre. Enjuague el tubo de ensayo con pequeas porciones del
disolvente fro hasta que filtre todo el material. Deje que los cristales se sequen en el vaco.
Compare la acetanilida recristalizada con la acetanilida que usted utiliz inicialmente para
buscar las condiciones de recristalizacin. Reporte sus observaciones de una manera clara y
precisa.
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B. Sntesis y recristalizacin de acetanilida


Mida 1.50 g de anilina en un matraz Erlenmeyer de 125 mL. Utilice una pipeta desechable para evitar
derramar la anilina. (Precaucin: La ANILINA es txica y se absorbe rpido por la piel. Evite el
contacto!!). Aada 12 mL de agua al mismo matraz y agite con cuidado mientras adiciona 2.0 mL de
anhidro actico lentamente. Observe y anote. Cuando la acetanilida cruda haya precipitado de la
reaccin, la misma debe ser purificada. Para esto utilizar la tcnica de recristalizacin que ejecut en
la parte I del experimento. Aada 37 mL del disolvente que usted determin en la parte 1 como el
ms apropiado para recristalizar acetanilida al mismo matraz donde se encuentra la acetanilida
cruda, seguido de la adicin de dos piedritas de ebullicin. Coloque la solucin resultante sobre una
plancha y caliente hasta que todo el slido se haya disuelto. En un vaso de 100 mL, aada 50 mL del
disolvente que est utilizando para recristalizar y pngalo a calentar aparte en la plancha. Utilizar
este disolvente caliente al momento de filtrar la solucin de acetanilida caliente. Remueva la solucin
de acetanilida de la plancha utilizando pinzas o guantes ya que estar caliente. En un frasco que ser
provisto por el instructor, coloque 1 mL (20 gotas) de esa solucin. Conserve y ponga a un lado y
contine trabajando. Utilizar ese mililitro para comparacin ms adelante. Ahora, aada una pizca
de carbn activado a la solucin de acetanilida y pngala a hervir nuevamente. Asegrese de que no
ebulla vigorosamente. Mientras hierve, monte un aparato de filtracin por gravedad (Figura 5).
Necesitar un matraz de 250 mL, un embudo de cuello corto y papel de filtro doblado
apropiadamente. Aada 5 mL del disolvente caliente que haba conservado en el vaso a travs del
papel de filtro. Coloque el equipo de filtracin sobre la plancha de calentamiento y espere unos
minutos en lo que el sistema se calienta.
Inmediatamente filtre la solucin caliente de acetanilida y carbn activado a travs del papel de filtro.
Utilice el disolvente caliente del vaso en pequeas porciones para enjuagar el papel de filtro si se
empieza a formar slido en el papel de filtro y el embudo. Cuando finalice la filtracin, enjuague el
matraz de 125 mL, el papel de filtro y el embudo con un poco de disolvente caliente. Trate que el
volumen final no exceda los 75 mL de disolvente. Retire de la plancha el matraz de 250 mL y permita
que la solucin se enfre a temperatura ambiente lentamente. Una vez la solucin llegue a
temperatura ambiente, coloque el matraz en un bao de hielo para que el proceso de recristalizacin
se complete. Mientras se completa el proceso de recristalizacin, monte un sistema de filtracin al vaco
(Figura 4). Utilizar un matraz de vaco, embudo Bchner y papel de filtro. Vierta los cristales en el
embudo Bchner y deje que todo el disolvente se separe del slido. Permita que los cristales se
sequen bien dejndolos aprox. 5 min adicionales en el embudo Bchner pasando aire a travs de
ellos. Guarde los cristales hasta el prximo periodo. Identifique el recipiente de manera adecuada.
Pese los cristales de acetanilida, determine su punto de fusin y determine el % de rendimiento de la
reaccin.
Da 2: Punto de fusin de acetanilida
Prepare las muestras para tomar el punto de fusin de la acetanilida pura y de acetanilida impura en
dos tubos capilares separados. Tome el punto de fusin de las muestras utilizando un Melt Temp y
asegrese de que la temperatura aumenta no ms rpido de 1oC por minuto.

IV. Disposicin de Desperdicios:


Acetanilida
Anilina
Solucin Acuosa
V.

Envase 1
Envase 2
Drenaje

Prctica:
1. Considere las estructuras de agua, etanol y hexano. Determine el tipo de fuerzas
intermoleculares hay en cada una de ellas y clasifique cada una como polar o no polar.
2. Considere la estructura de anilina y acetanilida. Determine las fuerzas intermoleculares que
estn presentes en estas molculas. De acuerdo a su anlisis, haga una prediccin de la
solubilidad que tendr el slido acetanilida en agua, metanol y hexano respectivamente.
3. Durante la sntesis de acetanilida ocurre una transformacin de grupos funcionales. Cmo se
le conoce al tipo de reaccin que ocurre durante esta transformacin? Identifique todos los
grupos funcionales que se transforman durante esta reaccin?
4. Mencione las caractersticas que debe tener el disolvente ideal para llevar a cabo la
recristalizacin de un slido.
5. Existe una diferencia sustancial entre el proceso de recristalizacin y el de precipitacin.
Describa cmo ocurre cada uno de ellos y la diferencia entre un producto recristalizado y uno
precipitado.
6. Determine el reactivo limitante en su reaccin y el rendimiento terico de acetanilida. Si usted
obtiene 0.75 g de acetanilida como resultado de su experimento, cul ser el porciento de
rendimiento de esta reaccin?
7. Para qu se utiliza el carbn activado durante este experimento? Cmo usted eliminar el
carbn activado una vez cumpla su funcin?
8. Por qu razn usted debe mantener el sistema de filtracin por gravedad a una temperatura
caliente?
9. Refleccione en cuanto a la pureza de su muestra final y la porcin que usted extrajo antes de la
filtracin por gravedad. Cmo debe comparar el punto de fusin de cada una de estas
muestras con respecto al valor reportado en la literatura?

Revisado y Modificado: Julio 2013 Prof. Ileana I. Rodrguez-Vlez Coordinadora de Qumica Orgnica