APORTE FISICOQUIMICA

PRESENTADO POR: ALEJANDRA CAROLINA HERNANDEZ COTE

COD 1094274389

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA

UNAD

PAMPLONA

2016
EJERCICIO # 5

El elemento A se descompone en B y C, según la siguiente ecuación:

2A →B2 + 2C

Se calcularon las energías de activación en cal/mol, a T=37°C para la reacción con o sin catalizador,
obteniéndose los siguientes valores:

Calcular la relación entre las diferentes constantes de velocidad:

a. Para la reacción catalizada.

b. Para la reacción sin catalizar

Solución:

A. Para la reacción catalizada

𝐸𝑎 1
𝐼𝑛𝐾 = − ∗
𝑅 𝑇

𝑐𝑎𝑙
11000 1
𝐼𝑛𝐾 = − 𝑚𝑜𝑙 ∗ = 205,86
8,31𝑥10−3 643°𝐾
 2000 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 1
𝐼𝑛𝐾 = − ∗ = 37,42
8,31𝑥10−3 643°𝐾

B. para la reacción sin catalizar

17000 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 1
𝐼𝑛𝐾 = − ∗ = 318,15𝑣
8,31𝑥10−3 643°𝐾

EJERCICIO # 7

7. Para la reacción A + B Productos, se han realizado cuatro experiencias en las que se

determinan las velocidades iniciales de reacción para diferentes concentraciones de reactivos.
Los resultados se muestran en la siguiente tabla:

Experiencia [A] (mol/L) [B] (mol/L) Vreacción(mol/L

∙seg)
1 1.0 0.5 1.2x10-3
2 2.0 1.0 2.6x10-3
3 1.0 1.0 3.4x10-3
4 2.0 0.5 4.8x10-3

𝑉1 1,2 ∗ 10−3 𝐾[1,0]𝑛 [0,5]𝑚

= =
𝑉4 4,8 ∗ 10−3 𝐾[2,0]𝑛 [0,5]𝑚

0,25 = [0,5]𝑛

log 0,25
𝑛= =2
log 0,5

𝑉1 1,2 ∗ 10−3 𝐾[1,0]𝑛 [0,5]𝑚

= =
𝑉3 3,4 ∗ 10−3 𝐾[1,0]𝑛 [1,0]𝑚

0,3529 = [0,5]𝑚

log 0,25
𝑛= = 1,5
log 0,5

a) El orden global es de 2 + 1,5 = 3,5 = 7/2

b) Ecuación de velocidad
 3
𝑉 = 𝐾[𝐴]2 [𝐵]2

c) Unidades de la constante

3
𝑉 = 𝐾[𝐴]2 [𝐵]2
3
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 2 𝑚𝑜𝑙 2
= 𝐾[ ] [ ]
𝐿∗𝑠 𝐿 𝐿
7/2
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
= 𝐾 7/2
𝐿∗𝑠 𝐿

7/2
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐿 𝐿5/2
𝐾= 7/2
= 5/2
𝐿 ∗ 𝑠 ∗ 𝑚𝑜𝑙 𝑠 ∗ 𝑚𝑜𝑙

d) ¿Cuánto valdría la velocidad de reacción si las concentraciones iniciales fueran 1.5 mol/L
para A y para B?

Primero se debe hallar K:

3
1,2 ∗ 10−3 = 𝐾[1,0]2 [0,5]2

1,2 ∗ 10−3 1,2 ∗ 10−3

𝐾= 3 = = 3,3936 ∗ 10−3
0,3536
[1,0]2 [0,5]2

3
𝑉 = 𝐾[𝐴]2 [𝐵]2

3
𝐿5/2 𝑚𝑜𝑙 2 𝑚𝑜𝑙 2
𝑉 = 3,3936 ∗ 10−3 5/2
[1,5 ] [1,5 ]
𝑠 ∗ 𝑚𝑜𝑙 𝐿 𝐿

7
−3
𝐿5/2 𝑚𝑜𝑙 2 𝑚𝑜𝑙
𝑉 = 3,3936 ∗ 10 5/2
∗ 4,1335 7 = 0,014
𝑠 ∗ 𝑚𝑜𝑙 𝐿∗𝑠
𝐿2
EJERCICIO # 9

9. Los datos de la siguiente reacción cinética a 150 ºC, son: A (g) + B (g) C (g) + D (g)

[A] [B] Velocidad

1,4 ∗ 10−2 2,3 ∗ 10−2 7,40 ∗ 10−9
2,8 ∗ 10−2 4,6 ∗ 10−2 5,92 ∗ 10−8
2,8 ∗ 10−1 4,6 ∗ 10−2 5,92 ∗ 10−6

𝑉2 5,92 ∗ 10−8 𝐾[4,6 ∗ 10−2 ]𝑚 [2,8 ∗ 10−2 ]𝑛

= =
𝑉3 5,92 ∗ 10−6 𝐾[4,6 ∗ 10−2 ]𝑚 [2,8 ∗ 10−1 ]𝑛

0,0113846 = [0,1]𝑛

log 0,01
𝑛= =2
log 0,1

𝑉1 7,40 ∗ 10−9 𝐾[1,4 ∗ 10−2 ]2 [2,3 ∗ 10−2 ]𝑚

= =
𝑉2 5,92 ∗ 10−8 𝐾[2,8 ∗ 10−2 ]2 [4,6 ∗ 10−2 ]𝑚

0,125 = 0,25[0,5]𝑚

0,5 = [0,5]𝑚

log 0,5
𝑚= =1
log 0,5

a) El orden de la reacción respecto de A es 2 y respecto de B es 1, luego el orden de la

reacción es 3
b) La constante de velocidad

𝑉 = 𝐾[𝐴]𝑛 [𝐵]𝑚

7,40 ∗ 10−9 = K[1,4 ∗ 10−2 ]2 [2,3 ∗ 10−2 ]1

7,40 ∗ 10−9 7,40 ∗ 10−9 7,40 ∗ 10−9

𝐾= = = = 1,6415 ∗ 10−3
[1,4 ∗ 10−2 ]2 [2,3 ∗ 10−2 ]1 1,96 ∗ 10−4 ∗ 2,3 ∗ 10−2 4,508 ∗ 10−6

c) La velocidad de reacción cuando la concentración de cada reactivo es 2.0x10-5 M

 𝑉 = 𝐾[𝐴]𝑛 [𝐵]𝑚

𝑉 = 1,6415 ∗ 10−3 [2,0 ∗ 10−5 ]2 [2,0 ∗ 10−5 ]1

𝑉 = 1,6415 ∗ 10−3 ∗ 8 ∗ 10−15

𝑚𝑜𝑙
𝑉 = 1,3132 ∗ 10−17
𝐿∗𝑠

EJERCICIO # 10

A 100°C se observa que la reacción 𝑨 → 𝟐𝑩 + 𝑪 es de primer orden. Comenzando con A puro, se

encuentra que al cabo de 10.0 minutos la presión total del sistema es de 176.0 mm de Hg y después
de un tiempo considerable es 270.0 milímetros de Hg. A partir de estos datos, hallar:

 A. La Presión inicial de A.
 B. La presión de A al final de los 10 minutos.
 C. La constante de velocidad de la reacción.
 D. El periodo de vida media.

A. Observando la reacción descrita por la ecuación:

𝐴 → 2𝐵 + 𝐶

𝐴𝑛𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑞𝑢𝑒 𝑝𝑜𝑟 𝑐𝑎𝑑𝑎 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐴 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑠𝑒 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑛 𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠, 2 𝑑𝑒 𝐵 𝑦 1 𝑑𝑒 𝐶.

𝐺𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑛𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴, 𝐵 𝑦 𝐶 𝑎 𝑑𝑖𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜𝑠

𝑡: 𝐴 → 𝐵 → 𝐶

0 → 𝑃А₀ → 0 → 0

𝑡: 𝑃А → 𝑃𝐵 → 𝑃𝐶

∞ → 0 → 𝑃𝐵 → 𝑃𝐶

𝑇: 𝐴 → 𝐵 → 𝐶

0 → 𝑃А₀ → 0 → 0

𝑡 → 𝑃А0−𝑥 → 2𝑥 → 𝑥
 ∞ → 0 → 2𝑃𝐴₀ → 𝑃

𝑆𝑎𝑏𝑖𝑒𝑛𝑑𝑜 𝑞𝑢𝑒:

𝑃𝑇 = 𝑃𝐴 + 𝑃𝐵 + 𝑃𝐶

𝐷𝑒𝑠𝑝𝑢é𝑠 𝑑𝑒 𝑢𝑛 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑖𝑑𝑒𝑟𝑎𝑏𝑙𝑒 (∞):

𝑃𝑇 = 0 + 2𝑃𝐴₀ + 𝑃𝐴₀

𝑆𝑢𝑠𝑡𝑖𝑡𝑢𝑦𝑒𝑛𝑑𝑜:

270𝑚𝑚𝐻𝑔 = 0 + 2𝑃𝐴₀ + 𝑃𝐴₀

270𝑚𝑚𝐻𝑔 = 3𝑃𝐴₀

𝐷𝑒𝑠𝑝𝑒𝑗𝑎𝑛𝑑𝑜:

270𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑃𝐴₀ =
3
𝑅𝑒𝑠𝑜𝑙𝑣𝑖𝑒𝑛𝑑𝑜:

𝑃𝐴₀ = 90𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑅: 𝐿𝑎 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝐴 𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝟗𝟎𝒎𝒎𝑯𝒈

B.

𝑇𝑜𝑚𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎, 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑃𝐴 𝑎 𝑐𝑢𝑎𝑙𝑞𝑢𝑖𝑒𝑟 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑡𝑒𝑛𝑒𝑚𝑜𝑠:

𝑃𝐴 = 𝑃𝐴₀ − 𝑥

𝑃𝑜𝑟 𝑜𝑡𝑟𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑡𝑒:

𝑃𝐵 = 2𝑥 𝑃𝐶 = 𝑥

𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑙𝑎 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙:

𝑃𝑇 = 𝑃𝐴₀ − 𝑥 + 2𝑥 + 𝑥

𝐴𝑔𝑟𝑢𝑝𝑎𝑛𝑑𝑜:

𝑃𝑇 = 𝑃𝐴₀ − 𝑥 + 2𝑥

𝑆𝑢𝑠𝑡𝑖𝑡𝑢𝑦𝑒𝑛𝑑𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑜𝑠 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟𝑒𝑠 𝑎 𝑡 = 10 𝑚𝑖𝑛:

176.0 𝑚𝑚𝐻𝑔 = 90 𝑚𝑚𝐻𝑔 + 2𝑥

𝐷𝑒𝑠𝑝𝑒𝑗𝑎𝑛𝑑𝑜: (2𝑥 = 176.0 𝑚𝑚𝐻𝑔 − 90 𝑚𝑚𝐻𝑔 𝑥 = 176.0 𝑚𝑚𝐻𝑔 − 90 𝑚𝑚𝐻𝑔. . .

 𝑥 = 86.0 𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑅𝑒𝑠𝑜𝑙𝑣𝑖𝑒𝑛𝑑𝑜:

𝑥 = 43.0 𝑚𝑚𝐻𝑔

𝐶𝑜𝑚𝑜:

𝑃𝐴 = 𝑃𝐴₀ − 𝑥

𝐸𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠:

𝑃𝐴 = 90 𝑚𝑚𝐻𝑔 − 43.0 𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑃𝑜𝑟 𝑙𝑜 𝑞𝑢𝑒:

𝑃𝐴 = 47.0 𝑚𝑚𝐻𝑔

R: La presión de A al final de los 10 minutos es de 47.0 𝑚𝑚𝐻𝑔

C.
Como sabemos que la reacción global es de primer orden entonces tenemos que la ecuación que describe
este comportamiento es la siguiente:

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 𝑒 (−𝑘𝑡)

𝐷𝑒𝑠𝑝𝑒𝑗𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑘, 𝑎𝑝𝑙𝑖𝑐𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑙𝑜𝑔𝑎𝑟𝑖𝑡𝑚𝑜𝑠 𝑛𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑙𝑒𝑠:

𝐶𝐴
= 𝑒 (−𝑘𝑡)
𝐶𝐴0

𝐶𝐴
ln ( ) = ln(𝑒 (−𝑘𝑡) )
𝐶𝐴0

𝐶𝐴
ln ( ) = −𝑘𝑡
𝐶𝐴0

𝐶𝐴 1
ln ( ) = ( ) = −𝑘
𝐶𝐴0 𝑡

1 𝐶𝐴
𝐾 = − ( ) ln ( )
𝑡 𝐶𝐴0

𝑆𝑢𝑠𝑡𝑖𝑡𝑢𝑦𝑒𝑛𝑑𝑜 𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑡𝑖𝑟 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑑𝑎𝑡𝑜𝑠 𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑎 𝑡 = 10𝑚𝑖𝑛:

1 47𝑚𝑚𝐻𝑔
𝐾 = −( ) ln ( )
10𝑚𝑖𝑛 90𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑅𝑒𝑠𝑜𝑙𝑣𝑖𝑒𝑛𝑑𝑜:
 𝐾 = −(0.1𝑚𝑖𝑛−1 ) ln(0.5222)

𝐾 = − (0.1𝑚𝑖𝑛⁻¹) (−0.649662)

𝐾 = 0.0649662𝑚𝑖𝑛⁻¹

R: La constante de velocidad de la reacción es de 𝟎. 𝟎𝟔𝟒𝟗𝟔𝟔𝟐𝒎𝒊𝒏⁻¹

D.

𝐶𝑜𝑛 𝑙𝑎 𝑚𝑖𝑠𝑚𝑎 𝑓ó𝑟𝑚𝑢𝑙𝑎 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙, 𝑑𝑒𝑠𝑝𝑒𝑗𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑡:

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴₀ 𝑒^(−𝑘𝑡)

𝐶𝐴
= 𝑒 (−𝑘𝑡)
𝐶𝐴0

𝐴𝑝𝑙𝑖𝑐𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑙𝑜𝑔𝑎𝑟𝑖𝑡𝑚𝑜𝑠:

𝐶𝐴
ln = ln 𝑒 (−𝑘𝑡)
𝐶𝐴0

𝐶𝐴
ln = −𝑘𝑡
𝐶𝐴0

1 𝐶𝐴
𝑇 = − ( ) ln
𝑘 𝐶𝐴0

1
𝑃𝑜𝑟 𝑑𝑒𝑓𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖ó𝑛, 𝑠𝑎𝑏𝑒𝑚𝑜𝑠 𝑞𝑢𝑒 𝑡 𝑒𝑠 𝑒𝑙 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑎𝑙 𝑐𝑢𝑎𝑙, 𝑙𝑎 𝑚𝑖𝑡𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑑𝑒𝑠𝑎𝑝𝑎𝑟𝑒𝑐𝑒 𝑝𝑜𝑟
2
− 𝑙𝑜 𝑞𝑢𝑒:

1
𝐶𝐴 =
2𝐶𝐴0

𝑆𝑢𝑠𝑡𝑖𝑡𝑢𝑦𝑒𝑛𝑑𝑜 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑓ó𝑟𝑚𝑢𝑙𝑎 𝑎𝑛𝑡𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟 𝑡𝑒𝑛𝑒𝑚𝑜𝑠:

1
1 1 2𝐶𝐴0
𝑡 = − ( ) ln
2 𝑘 𝐶𝐴0

1 1 1
𝑡 = − ( ) ln ( )
2 𝑘 2

𝑅𝑒𝑒𝑚𝑝𝑙𝑎𝑧á𝑛𝑑𝑜𝑙𝑜 𝑎ℎ𝑜𝑟𝑎 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑜𝑠 𝑑𝑎𝑡𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑘 𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑖𝑑𝑜𝑠:

1 1
𝑡 = −( ) ln 0.5
2 1
0.0649662 𝑚𝑖𝑛
 1
𝑡 = − (15.392619 𝑚𝑖𝑛) (−0.693417)
2
1
𝑡 = 10.67 𝑚𝑖𝑛
2
𝑅: 𝐸𝑙 𝑝𝑒𝑟𝑖𝑜𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑣𝑖𝑑𝑎 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 𝟏𝟎. 𝟔𝟕 𝒎𝒊𝒏