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LABORATORIO Nº 4
PRESION DE VAPOR
Fecha:
REALIZACION: Jueves, 14 de Junio de
Grupo: D 2012
Turno: 13.00 – 16:00 hrs. ENTREGA: Jueves, 21 de Junio de
2012
Ciudad Universitaria
2012
UNMSM FACULTAD DE INGENIERIA INDUSTRIAL
Presión de vapor
TABLA DE CONTENIDO
1. RESUMEN ....................................................................................... 2
2. INTRODUCCION ............................................................................. 3
8. CONCLUSIONES ....................................................................... 20
9. RECOMENDACIONES .............................................................. 21
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Presión de vapor
1. Resumen
Un cuerpo necesita absorber o desprender una cantidad de energía determinada para
pasar de un estado físico a otro. Al calor necesario para pasar del estado líquido al
gaseoso se le denomina calor latente de vaporización.
Ahora si tenemos en cuenta la termodinámica clásica, parece lógico pensar que cuanto
menor sea la presión a la que se le está sometiendo al líquido, más fácil le será a éste
cambiar a estado gaseoso. Esto puede sustentarse en que los cuerpos “aborrecen” el
vacío y de manera natural tienden a repartirse en él. Así pues, el objetivo principal de
nuestra práctica serán el estudio de la variación de la presión con la temperatura en el
equilibrio de agua hirviendo y vapor; las condiciones ambientales en dicha práctica
fueron las siguientes: presión atmosférica de 756mmHg, temperatura de 23ºC y un
porcentaje de humedad de 92%. Además, determinaremos el calor de vaporización
del agua a partir de la medida de su presión de vapor a distintas temperaturas,
concretamente entre 80º y 100º C, y se compararán los resultados obtenidos con los
valores teóricos.
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Presión de vapor
2. Introducción
El experimento realizado tiene como objetivo determinar la presión de vapor de los
líquidos mediante el método estático, a temperaturas mayores que la ambiental y
con ellas calcular el calor molar de vaporización.
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Presión de vapor
3. Marco Teórico
Presión de Vapor:
Las moléculas en los líquidos no se encuentran en las posiciones rígidas de una red.
Aun cuando carecen de la libertad total de las moléculas gaseosas, ellas están en
constante movimiento. Debido a que los líquidos son más densos que los gases, el
promedio de colisiones entre las moléculas es mucho mayor en la fase liquida que
en la fase gaseosa. A cualquier temperatura dada, cierto número de moléculas en
un líquido tiene la suficiente energía cinética para escapar desde la superficie. A
este proceso se llama evaporación o vaporización.
Se puede decir que esta presión debe ser independiente de la cantidad de líquido o
del espacio ocupado por el vapor el número de moléculas que abandonan el
líquido a una temperatura dada será proporcional al área de la superficie
proporcional a esta área y a la presión de vapor, por lo tanto el equilibrio entre
líquido y su vapor depende únicamente de la temperatura.
Sabemos que en los líquidos y en los gases existen moléculas energetizadas tan
fuertemente que se mueven a velocidades bastante altas, cuando una de estas
moléculas llega a la superficie de un líquido (con la tendencia a alejarse del cuerpo
principal del líquido), la molécula posee energía suficiente para deshacerse de las
fuerzas que quieren retenerla en la superficie del líquido y como consecuencia se
aleja de la superficie.
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Presión de vapor
Punto de Ebullición:
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Presión de vapor
𝑅𝑇
𝑉𝑣 =
𝑃
Por lo que la ecuación de Clapleyron, en este caso, se convierte en:
𝑑𝑃 ∆𝐻𝑣 𝑃
= (4)
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
Reordenando se obtiene:
𝑑𝑃 ∆𝐻
= 𝑅𝑇𝑣2 𝑑𝑇 (5)
𝑃
∆𝐻𝑣
−
𝑅
Con lo que a partir de medidas de presión de vapor de un líquido a diferentes
temperaturas se puede determinar su entalpía de vaporización.
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Presión de vapor
Para pasar de la fase líquida a la fase de vapor se necesita una absorción de energía
por parte de las moléculas líquidas, ya que la energía total de éstas es menor que la
de las moléculas gaseosas. En el caso contrario, en la condensación, se produce un
desprendimiento energético en forma de calor. El calor absorbido por un líquido
para pasar a vapor sin variar su temperatura se denomina calor de vaporización. Se
suele denominar calor latente de vaporización cuando nos referimos a un mol.
Así pues, el calor molar de vaporización a presión constante vendrá dado por:
Como 𝑉𝑣 >> 𝑉𝑙 podemos considerar VL = 0 y (ΔHv)p = (ΔHv)v + PVV, pero como PVV =
RT y considerando que se cumple la ley de los gases perfectos, nos queda:
Hasta ahora hemos considerado una única presión sobre el líquido, la del vapor,
pero si el líquido está sometido a una presión externa adicional la presión de vapor
variará.
Entalpia:
En estos dos casos el V molar del gas es mucho mayor que el del líquido o que el
del sólido por lo que puede hacerse la aproximación:
𝑑𝑃 ̅
∆𝐻 ∆𝐻̅ 𝑃∆𝐻̅
= = =
𝑑𝑇 𝑇∆𝑉̅ ̅̅̅̅
𝑇𝑉𝑔 𝑅𝑇 2
𝑑 ln 𝑃 ∆𝐻̅
=
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
Llamada ecuacion de Clausius Clapeyron.
𝑑𝑇
̅∫
∫ 𝑑 ln 𝑃 ≅ ∆𝐻
𝑅𝑇 2
𝑃2 ∆𝐻 ̅ 1 1
ln ≅ ( − )
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1
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Presión de vapor
4. Procedimiento Experimental
Método Estático
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Presión de vapor
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Presión de vapor
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Presión de vapor
9,535.23 9,429.97
y = -4767.6x + 19.405
Tenemos:
Δ𝐻 = −𝑚𝑅
Donde: m es la pendiente
R es la constante universal
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Presión de vapor
y = -4739.4x + 19.331
Determinación de ∆𝐻exp 2 según el grafico en Excel:
Tenemos:
Δ𝐻 = −𝑚𝑅
Donde: m es la pendiente
R es la constante universal
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Presión de vapor
6. Cálculos
1 – Con los datos de presión de vapor y temperatura, construya una grafica de 1/t vs Log P.
Experiencia #1:
6.70
6.60
6.50
y = -4767.6x + 19.405
6.40
R² = 0.9997
6.30
6.20
6.10
6.00
5.90
5.80
0.00266 0.00268 0.00270 0.00272 0.00274 0.00276 0.00278 0.00280 0.00282 0.00284 0.00286
Experiencia #2:
6.70
6.60
y = -4739.4x + 19.331
6.50
R² = 0.9996
6.40
6.30
6.20
6.10
6.00
5.90
5.80
0.00266 0.00268 0.00270 0.00272 0.00274 0.00276 0.00278 0.00280 0.00282 0.00284 0.00286
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Presión de vapor
𝐝𝐩 ∆𝐇𝐕 ∆𝐇𝐕
= =
𝐝𝐓 (𝐕𝐠 − 𝐕𝐥 )𝐓 𝐓∆𝐕
Integrando se tiene:
(∆𝑯𝑽 )
𝒍𝒏𝑷 = − +𝑪
𝑹𝑻
𝑷𝟐 ∆𝑯𝑽 𝑻𝟐 − 𝑻𝟏
𝟐. 𝟑𝒍𝐨𝐠 ( )= ( )
𝑷𝟏 𝑹 𝑻𝟐 . 𝑻𝟏
𝑷 𝑻 𝒙𝑻
𝚫𝑯𝒗 = 𝑳𝒏 (𝑷𝟐 ) 𝑹 ( 𝑻𝟐 −𝑻 𝟏 ) … (1)
𝟏 𝟐 𝟏
Usamos la ecuación (1) para hallar el Δ𝐻 de la experiencia 1 con los datos del grafico:
Δ𝐻𝑣 = 7,398.04
Así sucesivamente con los datos del grafico, luego obtenemos el Δ𝐻 𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 :
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Presión de vapor
Usamos la ecuación (1) para hallar el Δ𝐻 de la experiencia 2 con los datos del grafico:
Δ𝐻𝑣 = 7,023.39
Así sucesivamente con los datos del grafico, luego obtenemos el Δ𝐻 𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 :
Δ𝐻𝑣 1
Ln P = − + C
R T
𝛾 = 𝑚𝑥 + 𝑏
Donde:
𝛾 = 𝐿𝑛 𝑃
ΔHv
𝑚= −
R
1
𝑥=
𝑇
𝑏=𝑐
1
ln 𝑃 = − 4798.81 ( ) + 𝐶
𝑇
𝐶 = - 0.5126
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Presión de vapor
Sucesivamente calculamos con los demás datos del grafico para hallar el 𝐶𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 :
𝐶𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = - 0.4704
1
ln 𝑃 = − 4745.84 ( ) − 0.4704
𝑇
1
ln 𝑃 = − 4745.84 ( ) + 𝐶
𝑇
𝐶 = - 0.51261
Sucesivamente calculamos con los demás datos del grafico para hallar el 𝐶𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 :
𝐶𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = − 0.47068
1
ln 𝑃 = − 4745.84 ( ) − 0.47068
𝑇
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Presión de vapor
Para este laboratorio el error con el que posiblemente nos hayamos topado
sería que al momento de medir las distancias estas no hayan sido precisas ya
que conforme vaya bajando la temperatura se debe de inmediatamente
apuntar la medida en la que se encuentra.
8. Conclusiones
El objetivo principal de esta práctica ha consistido en estudiar la variación de la
temperatura de ebullición del agua con la presión a la cual se está sometiendo el
líquido. Inicialmente hemos calentado el agua hasta que se ha puesto a hervir. Para
que se pusiera a hervir hemos necesitado que el dispositivo alcanzara la temperatura
de 100 °C. A continuación hemos abierto una llave para que entrara cierta cantidad de
vapor y aumentar de este modo la presión manométrica. Luego de hacer los cálculos
se puede comprobar que conforme iba disminuyendo la temperatura a la cual se
somete el líquido, más aumentaba presión manométrica pero disminuía la presión del
vapor. La temperatura que debe alcanzar el líquido y la presión del sistema guardan
entre sí una relación que se puede linealizar para comprobar la proporcionalidad.
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Presión de vapor
9. Recomendaciones
Tenemos que tener en cuenta que al momento de marcar las alturas en el
papel milimetrado al variar el manómetro debemos hacerlo de la manera más
rápida posible ya que la temperatura sigue bajando.
10. Bibliografía
http://academic.uprm.edu/ccsde/QuimicaFisica/Presion%20de%20vapor%20de%2
0un%20liquido%20puro.pdf
http://slbn.files.wordpress.com/2008/09/tabla_presion-de-vapor.pdf
http://mural.uv.es/ferhue/2o/labter/Curva_equilibrio_liquido-vapor_FHG.pdf
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Presión de vapor
11. Apéndice
A. Cuestionario
1. Analice la relación entre los valores del calor molar de vaporización y la naturaleza
de las sustancias.
Aunque el agua hierve a 100ºC, cuando la presión es de 760 mmHg, el punto de ebullición
varía cuando la presión cambia. Por ejemplo: a bajas presiones, el agua hierve a una
temperatura que es inferior a 100ºC. En la cumbre del Monte Blanco, a unos 4800 msnm,
donde la presión atmosférica media es de 420 mmHg, el agua hierve a poco más de 84ºC. A
presiones superiores a lo normal, el agua hierve a más de 100ºC, por ejemplo: en las calderas
de vapor a alta presión en que la presión de vapor es de 11.689 mmHg. ó 15.9 Kg/cm2, el agua
hierve a 200ºC.
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Presión de vapor
Se envía una corriente de gas portador inerte sobre la sustancia para que aquél se sature de
vapor de ésta. La medida de la cantidad de sustancia transportada por un volumen conocido
de gas portador puede realizarse o bien mediante su recogida en un sifón adecuado o bien
mediante una técnica analítica acoplada. Así se puede calcular después la presión de vapor a
una temperatura dada. Intervalo recomendado: de 10 -4 hasta 1 Pa. Este método puede
utilizarse también en el intervalo de 1 a 10 Pa siempre que se tenga cuidado.
Aparato: El aparato utilizado en el presente método se compone típicamente de cierto
número de elementos que se representan y se describen a continuación. Gas inerte: El gas de
arrastre no debe reaccionar químicamente con la sustancia problema. El nitrógeno sirve en la
mayoría de los casos pero, a veces, pueden ser necesarios otros gases. El gas elegido debe
estar seco.
Control de flujo gaseoso: El sistema de control adecuado de gases es indispensable para lograr
un flujo constante y determinado a través de la columna de saturación.
Colectores de vapor: Su elección depende de las características de la muestra, así como el
método de análisis utilizado. El vapor debe recogerse cuantitativamente y de manera que
permita el análisis posterior. Con determinadas sustancias, se utilizarán colectores con líquidos
como el hexano o el etilenglicol. Con otras, se podrán utilizar absorbentes líquidos. Como
alternativa a la recogida de vapor y su análisis posterior, pueden utilizarse técnicas analíticas
incorporadas en serie, como la cromatografía, para determinar la cantidad de material
arrastrado por una cantidad conocida de gas de arrastre. Además, puede medirse la pérdida de
masa de la muestra.
Intercambiador de calor: Para determinaciones a diferentes temperaturas, quizá sea necesario
incluir en el aparato un intercambiador de calor.
Columna de saturación: La sustancia problema se deposita a partir de una solución sobre un
soporte inerte, que se introduce una vez recubierto en la columna de saturación. Las
dimensiones de ésta y la velocidad de la salida deben elegirse de forma que garanticen la
saturación completa del gas de arrastre. En las determinaciones efectuadas a temperaturas
superiores a la del ambiente, se debe calentar el espacio entre la columna y los colectores para
impedir la condensación de la sustancia. Con el fin de disminuir el arrastre de masa debido a la
difusión, puede colocarse un capilar tras la columna de saturación.
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Presión de vapor
B. Gráficos
Experiencia #1:
Grafico 4.2.1:
6.70
6.60
6.50
6.20
6.10
6.00
5.90
5.80
0.00266 0.00268 0.00270 0.00272 0.00274 0.00276 0.00278 0.00280 0.00282 0.00284 0.00286
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Presión de vapor
12,800.00
12,600.00
12,400.00
12,200.00
12,000.00
11,800.00
11,600.00
11,400.00
11,200.00
11,000.00
10,800.00
10,600.00
10,400.00
Calor de vaporizacion
10,200.00
10,000.00 Calor de vaporizacion
9,800.00
9,600.00 Calor de vaporizacion
9,400.00 promedio
9,200.00
9,000.00
8,800.00
8,600.00
8,400.00
8,200.00
8,000.00
7,800.00
7,600.00
7,400.00
7,200.00
7,000.00
0 5 10 15 20 25
Datos
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Presión de vapor
Experiencia #2:
Grafico 4.3.1:
6.70
6.60
6.50
y = -4739.4x + 19.331
R² = 0.9996
6.40
6.30
6.20
6.10
6.00
5.90
5.80
0.00266 0.00268 0.00270 0.00272 0.00274 0.00276 0.00278 0.00280 0.00282 0.00284 0.00286
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Presión de vapor
13,000.00
12,500.00
12,000.00
11,500.00
11,000.00
10,500.00
Calor de vaporizacion
10,000.00
9,500.00
Calor de vaporizacion
Calor de vaporizacion promedio
9,000.00
8,500.00
8,000.00
7,500.00
7,000.00
6,500.00
6,000.00
0 5 10 15 20 25
Datos
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