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Análisis Cualitativo del Fenómeno de

Termoluminiscencia en un surtido aleatorio de


pastillas dosimétricas.
L. E. Rodríguez Valencia; M. A. Ambrosio Méndez; M. A. Hernández García*; J.
Azorín Nieto**
*Alumno de UAM-I; **Profesor Investigador
Universidad Autónoma Metropolitana. Ciudad de México. México

Resumen: Realizamos la lectura de la curva de emisión termoluminiscente (curva de brillo) de


un surtido de algunas pastillas dosimétricas de material desconocido, irradiándolas primero
con radiación beta proveniente de una fuente radioactiva de 90Sr. Encontramos dos patrones
muy característicos en las curvas de brillo lo que nos sugirió que el surtido de pastillas estaba
representado por dos materiales distintos, uno de ellos muy probablemente es el TLD-100.
Para las pastillas que nos otorgaron una curva de brillo de un único pico, realizamos análisis
de Chen por criterio de factor de simetría para determinar el orden de la cinética que puede
describirlo.

Abstract: We did the measurement of the thermoluminescent emission curve (glow curve) of an
assortment of some dosimetric chips of unknown material, irradiating them first with Beta
radiation from a 90Sr radioactive source. We found two distinctive patterns in all the glow
curves, so that suggested us the assortment consisted of chips of two different materials, one of
them with high probability of being the commercial TLD-100. For the chips that provided a
glow curve with a unique glow peak, we made a Chen’s analysis by the symmetry factor
criteria to determine the order of the kinetics capable of describing that glow peak.

Introducción
La termoluminiscencia se conoce como emisión de luz que es provocada por ciertos
materiales al ser expuestos a radiación ionizante y posteriormente calentados por debajo de su
temperatura de incidencia (la incandescencia es la radiación térmica que emite un sólido
aislante o semiconductor cuando es calentado a altas temperaturas). En el instante en el que un
sólido es irradiado, este sufre alteraciones en su estructura debido a la radiación. Durante este
proceso se liberan electrones generando dos portadores de carga móviles que se mueven por el
cristal: el primer portador de carga móvil es el mismo electrón y el segundo es el agujero que
deja el electrón al ser mandado de un estado con menor energía a un estado de mayor energía
(banda conductora). A este proceso se le conoce como el modelo de bandas de energía.
Entre la banda de valencia y la banda de conducción se encuentra una brecha conocida como
región prohibida, en la cuál, por la sola naturaleza de los átomos, no puede haber estados
estacionarios para el electrón. Sin embargo, debido a fenómenos colectivos (interacción entre
varios átomos de distinto tipo dentro del mismo cristal), pueden aparecer niveles cuya energía
queda dentro de la región prohibida. Tales niveles, aunque no son inherentes a un átomo en
particular, constituyen un auténtico nivel de energía en el que, por su misma naturaleza, los
electrones no encuentran un estado estacionario muy estable. Se les llama por ello estados
metaestables, y aparecen principalmente debido a la introducción de impurezas (o dopaje) en
cristales muy homogéneos, lo que genera rupturas de simetría y con ello la aparición de
agrupaciones de átomos con estados metaestables de energía muy bien definidos conocidos
como centros de color.

Es importante mencionar que cuando un electrón pasa de la banda de conducción a un estado


meta estable (zona prohibida) se trata de una transición no radiativa, por lo que no se emitirá
ninguna luz hasta que el electrón regrese a un estado excitado estable y de ahí a su estado base
original. Esto se consigue adicionando pequeñas cantidades de energía al electrón, por ejemplo,
por medio de calor. A continuación se revisan algunos fenómenos sobre emisión de luz.

Luminiscencia

Es la propiedad que tienen ciertos cuerpos de emitir luz tras haber absorbido energía
(principalmente ultravioleta) sin elevar su temperatura. El fenómeno de luminiscencia se
presenta en una gran cantidad de materiales como por ejemplo cristales, vidrios, cerámicos y
compuestos orgánicos. La luminiscencia en los materiales inorgánicos se debe a la formación
de electrones libres y agujeros (este fenómeno se da entre el estado base y excitado). Por otra
parte, en los materiales orgánicos, la luminiscencia se debe a la formación de los radicales
libres. En algunos casos se emite luz solamente mientras se mantiene la excitación, que es
fenómeno que se conoce como fluorescencia, con una duración aproximada de 10-8 segundos.

Fluorescencia y fosforescencia

La fluorescencia (Fig.1 inciso a) es la propiedad que tienen algunas sustancias de “reflejar”


luz con mayor longitud de onda que la recibida (en realidad absorben luz en una longitud de
onda, y la emiten con otra), cuando están expuestas a ciertas frecuencias del espectro. En este
fenómeno los electrones de un átomo o molécula excitados pueden permanecer en su estado
excitado aproximadamente 1𝑥10−8s, volviendo después a su estado base emitiendo un fotón
con mayor longitud de onda que la de la radiación incidente. Por otro lado el fenómeno de
fosforescencia (Fig.1 inciso b) es la propiedad que tienen algunas sustancias de emitir luz
durante un largo período de tiempo, después de cesar su exposición a una fuente luminosa, pero
el regreso de los electrones a su estado fundamental no es tan rápido como en el caso de la
fluorescencia, ya que puede llevarse a cabo entre un tiempo de 1𝑥10−2s y 1𝑥102 s.
Figura 1: Comparación, en términos de transiciones
electrónicas, entre fosforescencia y fluorescencia

Luminiscencia en Cristales

En un sólido cristalino aislante, se consideran tres espacios continuos de energía a los


que se llama bandas. Se denomina banda de valencia (BV) a la que está constituida
por el grupo de estados de energía que contiene n a los electrones de la capa externa
del átomo (electrones de valencia); a la que contiene los estados de energía que no
pueden ser ocupados por los electrones se llama banda prohibida (BP), y a la que
corresponde a los primeros estados excitados, es decir estados electrónicos con exceso de
energía, se llama banda de conducción (BC), que en aislantes y semiconductores se
encuentra vacía.

Antes de la irradiación, los átomos que conforman a un cristal se encuentran en su estado


electrónico fundamental. Los niveles energéticos de sus electrones están situados en la banda
de valencia. Si el sólido se somete a la radiación ionizante, ciertos electrones adquieren la
energía suficiente para ser sacados de sus órbitas y transferidos a la banda de conducción,
dejando los correspondientes agujeros en la banda de valencia. En un sólido cristalino
perfecto, los átomos ocupan posiciones ordenadas en una estructura reticular periódica; por lo
que la existencia de cualquier alteración en esta estructura constituye un defecto. En la
naturaleza no existen cristales perfectos, sino que contienen un cierto número de defectos o
de átomos de impurezas que perturban el diagrama de energía. Los defectos o
imperfecciones pueden estar constituidos por la ausencia de iones de uno u otro signo,
llamada vacancia, o por iones intersticiales; es decir, iones de uno u otro signo, que por
razones diversas han sido desplazados de su posición normal en la red cristalina, dejando la
correspondiente vacancia y quedando inmovilizados. La existencia de defectos en la red
cristalina de un sólido es importante para que se produzca el fenómeno de luminiscencia
cuando el cristal es expuesto a un agente excitante tal como las radiaciones ionizantes.
El hecho de que los defectos perturben el diagrama de energía del cristal, hace que se creen
localmente niveles de energía metaestables “permitidos” en la banda prohibida.
Desarrollo del Experimento
Instrumentación
 Irradiador Thermo Scientific Harshaw TLD 2110 con fuente 90Sr/90Y
 Lector para Termoluminiscencia Thermo Scientific Harshaw TLD 3500

Como ya se había explicado, el fenómeno de TL consistente en la emisión de luz por un


material, previamente expuesto a la radiación, al ser calentado por debajo de su temperatura de
incandescencia. La lectura de la respuesta de un material termoluminiscente requiere entonces
de la detección y cuantificación de la luz emitida por el mismo, mientras es calentado de
manera controlada. De esto se deriva que un lector TL conste básicamente de tres partes:

a) Sistema de calentamiento controlado (por lo regular una resistencia eléctrica)


b) Detector de luz (por lo regular es un tubo fotomultiplicador)
c) Sistema acondicionador de señal

El instrumento empleado para calentar las pastillas dosimétricas y para realizar la medición
de la emisión termoluminiscente es el lector TLD. La pastilla se coloca en una plancheta, a
temperatura ambiente, donde es calentada gradualmente y la luz emitida por ella es captada por
un tubo fotomultiplicador (FM) y convertida en una señal eléctrica. La muestra puede ser
calentada por un circuito resistivo, por un gas inerte (N2) caliente, o por radiación
electromagnética intensa emitida por alguna lámpara o por cualquier otro medio. El lector
HARSHAW modelo 3500 lee la emisión de dosímetros en forma de pastilla, una a la vez, y
utiliza nitrógeno para envolver a la plancheta y a la pastilla en una atmósfera inherte y evitar su
degradación química debida a las altas temperaturas de calentamiento. En ocasiones el
Nitrógeno es esencial para asegurar una correcta lectura de los dosímetros, y en su suministro
debe poseer una pureza mayor al 99.995 %.

Se irradiaron 13 pastillas, las cuales no eran todas iguales, cada una con una dosis de 6.34
mRem/rev, con un total de 50 vueltas en el irradiador 2210.
Separamos las pastillas dosimétricas en dos grupos, de acuerdo a su color, observando que
había unas muy blancas y otras algo grisáceas. Elegimos parámetros diferentes para cada
grupo, sugeridos por el profesor investigador. Estos parámetros se cargaron en el software
WinREMS, que controla el lector TLD y acondiciona y muestra sus lecturas. Se presentan a
continuación:

Parámetros Pastillas blancas TLD 3500


Precalentamiento 50°C
Velocidad de calentamiento 7°C/s
Temperatura Máxima 270° C
Tiempo de adquisición 33.33 s
Borrado 270°C, 0 seg

Parámetros Pastillas grises TLD 3500


Precalentamiento 50°C
Velocidad de calentamiento 5°C/s
Temperatura Máxima 300° C
Tiempo de adquisición 50 s
Borrado 270°C, 0 seg

Una vez obtenidos las curvas de nuestras pastillas observamos los datos de salida para buscar
patrones en ellas.

Resultados.
Obtuvimos, mediante el lector Harshaw TLD3500 de Thermo Scientific, la curva de brillo de un
total de 13 pastillas dosimétricas, de las cuáles una resultó dañada o inservible, pues su curva de
intensidad presentaba exceso de ruido, así como un incremento muy atípico de la intensidad respecto al
incremento de la temperatura.
De las 12 pastillas restantes, 4 entregaron una curva de brillo con un único pico muy sobresaliente de
intensidad, que se hallaba dentro del rango de temperatura configurado en el lector (50 – 270°C), sin
embargo, sólo en dos de ellas se pudo realizar un análisis de Chen para determinar el órden de la
cinética que podría modelarlas, debido a que las otras dos presentaban un corrimiento hacia la derecha
(Captura 2) que dejaba el resto del pico fuera del rango de temperatura.

Los 8
dosímetr
os
restantes
presentar
on un
patrón de
3 picos
sobresali
entes en
su curvaCaptura 1: Curva de brillo de un dosímetro sobre la cuál sí se pudo efectuar el
de brilloanálisis de Chen.
(Captura Captura 2: Curva de brillo desplazada hacia la derecha. No es posible hacer
3), análisis de Chen.
considera
blemente montados, que podrían ser analizados mediante el método de deconvolución. Los 3 picos se
presentaron a temperaturas muy similares para todos esos dosímetros, lo que levanta la sospecha de que
se trata del mismo material. Las pastillas presentaban, de hecho, una coloración prácticamente idéntica.

Captura 3: Curva de brillo típica de los 8 dosímetros similares.

Posteriormente, para los 8 dosímetros similares que fueron irradiados secuencialmente en el


irradiador beta con el objeto de obtener una curva de calibración, encontramos una respuesta lineal para
la intensidad termoluminiscente con respecto a la dosis, desde 10 hasta 70 vueltas en el carrusel de
irradiación, y observamos una caída en la intensidad total en la curva de brillo para la octogésima
vuelta, debida posiblemente a la saturación de las trampas del material dosimétrico. Véanse Capturas 4
y 5, así como la Gráfica 1.

Captura 4: Curva de brillo para 10 vueltas en el carrusel de irradiación.


Obsérvese cómo el ruido y la respuesta termoluminiscente son proporcionales
en amplitud. Captura 5: Curva de brillo para las 70 vueltas en el carrusel de irradiación.
Los picos característicos de la respuesta termoluminiscente de este dosímetro se
muestran ya bien definidos.

Intensidad total Termoluminiscente

25

20
Carga (nCoulomb)

15

10

0
0 100 200 300 400 500 600
Dosis (mRem)

Gráfica 1: La respuesta de los dosímetros respecto a la dosis muestra


tendencia lineal hasta la septuagésima vuelta en el irradiador.
Análisis de Datos
Dosis en el irradiador

El irradiador que se utilizó, el Thermo Scientific HARSHAW TLD2210, incorpora un


carrusel en el que permite irradiar varias pastillas dosimétricas. La fuente radioactiva es de
90Sr/90Y con una actividad inicial garantizada por el fabricante de 18 MBq. Desconocemos el
tiempo que lleva el irradiador en funcionamiento y en consecuencia el decaimiento respectivo.
Sin embargo, otros investigadores realizaron previamente la dosimetría pertinente a la actividad
de esta fuente, teniendo como última medición 6.44 mRem por revolución en el carrusel, el 1
de febrero de 2019.

Siguiendo homólogamente el modelo del decaimiento radiactivo, lo aplicamos para la dosis


efectiva por revolución. Ya que la vida media del estroncio 90 es de 28.5 años; calculamos la
constante de decaimiento del estroncio 90:

𝑙𝑛2
𝜆=
𝑡𝑚

Obteniendo 0.02432 1/año. Luego, considerando que para el 17 de septiembre de 2019 habían
transcurrido 228 días (equivalentes a 0.62 años) desde la última medición, calculamos la dosis
efectiva actual partiendo del modelo de decaimiento:

𝐷 = 𝐷0 𝑒 −𝜆𝑡

obteniendo, para el momento en que se realiza el experimento, una dosis por revolución de
6.34 mRem.

Análisis de Chen en curvas de brillo que lo facilitaron

Hubo dos pastillas dosimétricas que nos arrojaron una curva de brillo con un único pico
sobresaliente y bien delimitado, lo cuál nos permitió realizar el análisis de Chen o criterio del
factor de simetría para determinar el orden de la cinética que permitiría modelar
adecuadamente el comportamiento termoluminiscente de ese material.

Las curvas de brillo obtenidas de las pastillas número 1 y 12, de color blanco claro, son sobre
las que se realiza este análisis.
Para la pastilla 1 obtuvimos la curva de brillo que se aprecia en la gráfica 2. El pico o
máximo de emisión ocurre a una temperatura de 231°C y con una carga detectada en el tubo
fotomultiplicador de 441 microCoulombs.

Curva de brillo. Pastilla 1

500000
450000
400000
350000
300000
250000
200000
Carga (nCoulomb)

150000
100000
50000
0
0 50 100 150 200 250 300
Temperatura (°C)
Gráfica 2: Curva de Brillo de la pastilla 1. Nótese el pico único y sobresaliente.

Ilustración x: Curva en la que se exponen los parámetros que se


requieren para aplicar el método de Chen.
Conocidas las alturas y las semidistancias correspondientes, se calcula el factor de simetría
mediante la expresión:

𝛿
𝜇𝑔 =
𝜔
Obtuvimos para la pastilla 1 un factor de simetría de 0.447. Cotejamos este resultado en la
curva obtenida por Chen, que relaciona el factor de simetría con el orden de la cinética que
describe bien esa curva:

Ilustración 2: Relación entre el factor de


simetría y el orden de la cinética.

de donde obtuvimos que la cinética que describe adecuadamente el pico obtenido en esta
curva de brillo está entre 1.1 y 1.3.

Realizando este mismo análisis con los datos obtenidos de la pastilla 12, encontramos un
pico máximo de emisión a los 264°C, con una carga detectada de 120 microCoulombs, y un
factor de simetría de 0.391, lo que nos coloca en una cinética de orden 0.9 aproximadamente
(ver Gráfica 3).
Curva de Brillo. Pastilla 12
140000

120000

100000
Carga (nCoulomb)

80000

60000

40000

20000

0
0 50 100 150 200 250 300
Temperatura (°C)

Gráfica 3: Curva de brillo de la pastilla 12

Picos y sus temperaturas en los dosímetros grises

En las pastillas dosimétricas grises no nos fue posible realizar un análisis de Chen para cada
pico, pues requeríamos hacer un análisis numérico por deconvolución. Sin embargo,
observamos el patrón que se establecía en cada curva de brillo, determinando la temperatura a
la que ocurrían los tres picos principales, y con esta información buscamos pistas sobre el
material del que podrían estar hechas estas pastillas dosimétricas.

El perfil característico para estos dosímetros, en la curva de brillo, se presenta como se


muestra en la Captura 3. Los tres picos de máxima emisión aparecían a temperaturas muy
parecidas para cada uno de los 8 dosímetros. Esta situación se muestra en la tabla 1.

Pastilla Temperatura del pico 1 Temperatura del pico 2 Temperatura del pico 3
dosimétrica (°C) (°C) (°C)
4 198 235 258
5 195 229 251
6 196 228 254
7 199 227 253
8 196 234 245
9 187 234 254
10 200 233 245
11 194 226 248

Considerando la media, para estos dosímetros el primer pico aparece a los 195°C, el segundo
a los 231°C y el tercero a los 251°C.

Haciendo una comparación cualitativa con las curvas de brillo asociadas al Fluoruro de Litio
(LiF) dopado con Magnesio a 300 ppm, conocido comercialmente como TLD-100 (Fabricado
por Harshaw Chemical Co.), encontramos una muy apropiada similitud entre la forma en la que
se presentan los picos de emisión de nuestros dosímetros, por lo que sospechamos que puede
tratarse de este material. Obsérvense la Ilustración 3 y la Captura 6.

Ilustración 3: Curva de brillo característica


del TLD-100 de Harshaw Chemical. Gráfica
obtenida de Revista Brasileira de Física. Vol
4. No 2. 1974

Captura 7: Curva de brillo de la pastilla dosimétrica 7.


Curva de calibración: Dosis recibida VS Intensidad emitida

Como se mencionó anteriormente, se obtuvo una respuesta lineal para la intensidad emitida
por los dosímetros respecto al número de vueltas con las que fueron irradiados por la fuente
radioactiva. Esto, para valores entre 10 y 70 vueltas. El dosímetro que recibió 80 vueltas
presentó una caída en la intensidad total radiada por lo que supusimos una saturación de las
trampas electrónicas en la pastilla. Este dato fue descartado.

La curva que relaciona la intensidad total radiada con la dosis recibida se presenta en la
gráfica 4, y funciona como una curva de calibración. Se considera que en cada revolución del
carrusel del irradiador, cada pastilla recibe 6.34 mRem de radiación.

Intensidad total Termoluminiscente

25
y = 0.0455x + 1.0026
Carga detectada (nCoulomb)

20 R² = 0.9819

15

10
Dis
5
cus
ión 0
0 100 200 300 400 500
Dosis recibida (mRem)

Gráfica 4: Curva de calibración. Se grafican la carga total detectada para toda la curva
de brillo, para cada Dosis recibida.

Conclusiones
Bibliografía

 Azorin J. Termoluminiscencia, notas de clase, Universidad Autónoma


Metropolitana, México, D.F. (2016) CBI Docencia 01.0107.11.11.
 R. Black, Watanabe; “Physical parameters of glow peaks 4, 5 and 6 in TLD-100
(LiF: Mg)”. Revista Brasileira de Física, Vol. 4, N.º 2, 1974.
 ThermoFischer Scientific. “Harshaw TLD Model 3500. Brochure”
 ThermoFischer Scientific. “Harshaw TLD Irradiator Model 2210. Spec Sheet”

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