Apuntes para la clase de transferencia de masa

Solución del problema del factor de efectividad

2. Esferas con números de Biot infinitos

1. Introducción.
La solución numérica de las ecuaciones que describen la difusión en pastillas catalíticas
porosas (frecuentemente esferas, cilindros y placas) ha recibido gran atención en la
literatura debido a su importancia en el análisis y diseño de reactores catalíticos
heterogéneos utilizando modelos que tienen en cuenta las resistencias intrapartícula (ver
bibliografía). Para sistemas con una reacción química se cuenta con el enfoque clásico
fundamentado en el concepto de “factor de efectividad” y libros de texto que estudian la
solución numérica con diferentes técnicas (especialmente Finlayson (1980), Rice y Do
(1995)). Por lo anterior, la intención de este documento es sólo de carácter pedagógico y
se orienta al desarrollo de las habilidades de los estudiantes en las técnicas numéricas y
su implementación computacional.
Como caso de estudio se consideró el ejemplo de la sección 18.7 del libro de Bird,
Stewart y Lighfoot (2007). Se trata de un sistema simple desde el punto de vista
químico: la reacción A → B sigue una cinética de primer orden y se lleva a cabo en la
superficie activa de una pastilla esférica y porosa; la pastilla se encuentra inmersa en
una corriente de fluido que contiene al reactante y al producto, los números de Biot de
transferencia de masa y calor son lo suficientemente grandes como para que se pueda
pensar que no existe resistencia al transporte externo. Con lo anterior el modelo resulta
en (ver figura 1 para interpretación física):

Figura 1. Pastilla esférica de un catalizador poroso (Tomado de Bird, Stewart y

Lighfoot (2007))

, (1)

Con las condiciones de contorno:

, (2.1)
 , es finita, (2.2)

2. Manipulación de las ecuaciones

Para facilitar la manipulación primero escribiremos la ecuación (1) en forma a-
dimensional con el siguiente cambio de variable:

, (3.1)
, (3.2)

Por lo que la ecuación (1) queda como sigue:

, (4)
, (5)

El grupo a-dimensional en el miembro derecho de la ecuación (4) y definido en la

ecuación (5) se denomina módulo de Thile y representa la influencia relativa de la
reacción química y la difusión. En las nuevas variables las condiciones de frontera son
como siguen:
, (6.1)
, es finita, (6.2)

Al desarrollar la derivada en la ecuación (4) queda:

, (7)

Tomando el límite cuando x tiende a cero y tomando en la cuenta la ecuación (6.2) se

obtiene la siguiente relación para la segunda derivada en el centro de la esfera:

, (8)

3. Estrategia de solución con el método del disparo

Para utilizar el método del disparo se reduce la ecuación (7) a la forma canónica
utilizando un cambio de variable para la primera derivada:

, (9)

Al sustituir la ecuación (9) en la ecuación (7) se obtiene:

, (10)
Ahora las ecuaciones (9) y (10) se interpretan como dos ecuaciones diferenciales
ordinarias acopladas:

, (9)

, (10)

Con las condiciones:

, (6.1)

, (11)

Para compactar las ecuaciones (9) y (10) se definen las siguientes variables:
, (12)
, (13.1)

, , (13.2)

, , (13.3)

, (14)

Y ahora se tiene la siguiente forma compacta:

, (15)

Utilizando el método de Runge-Kutta de segundo orden (Rice y Do, 1995):

, (16)

, (17)

, (18)

Con este enfoque, el proceso iterativo consiste en suponer la composición adimensional

en el centro (y(0)) y utilizar la formula de recurrencia definida por la ecuación (16) para
calcular la composición adimensional en la superficie (y(1)). De acuerdo con la
ecuación (6.1), la suposición será correcta cuando la concentración en la superficie sea
igual a la unidad. Para lograr esta condición conviene utilizar un método de
convergencia (Newton-Raphson, bisección, secante, etc) para variar metódicamente los
supuestos en el centro. En EXCEL puede definirse una tabla dinámica para efectuar la
integración y utilizar el complemento “Solver” para la convergencia.
4. Cálculo del factor de efectividad
Después de resolver numéricamente las ecuaciones diferenciales es posible calcular
fácilmente el factor de efectividad tomando en cuenta su definición:

, (19)

Para la comparación de la resistencia al transporte de partículas con diferentes

geometrías se define un radio equivalente y un módulo de Thiele generalizado según las
siguientes relaciones (ver Bird):

, (20)

, (21)

En la ecuación (20) Vp y Sp corresponden al volumen y a la superficie geométrica de las

partículas, respectivamente. Las partículas de forma no esférica pueden tratarse de
manera aproximada como esferas de radio RE.
La figura 2 presenta los resultados del cálculo del factor de efectividad para partículas
esféricas porosas sin resistencia al transporte externo obtenidos con el método del
disparo, efectuando la integración con el método de Runge-Kutta de segundo orden y un
tamaño de paso (τ) de 0.02.

1
Factor de efectividad

0,1
0,1 1 10
Módulo de Thiele generalizado

Figura 2. Factor de efectividad para esferas porosas. Esta figura corresponde con la
figura 18.7-3 de Bird, Stewart y Lighfoot (2007).
Los resultados presentados en la figuar 2 se compararon con la solución analítica (ver
ecuación 22) y se encontró que en la escala de la figura no existe diferencia con la
solución numérica.

, (22)

De acuerdo con la figura 1 la resistencia al transporte intrapartícula aumenta

rápidamente con el aumento del módulo de thiele. Módulos de thiele bajos (partículas
pequeñas, difusividades altas y velocidades de reacción específicas bajas) implican una
escasa resistencia al transporte. Por otra parte, módulos de thiele altos (partículas
grandes, difusividades bajas y velocidades específicas altas) implican altas resistencias
al transporte.

5. Bibliografía
Bird, R. B., Stewart, W. E. y Lightfoot, E. N. Fenómenos de Transporte. Limusa Wiley,
segunda edición, 2007.

Finlayson A. Bruce. Nonlinear analysis in chemical engineering. McGraw-Hill Inc., 1980.

Fogler Scott. H. Elements of Chemical Reaction Engineering. Prentice Hall International
Third edition 1999.
Rice, G., Do. D. D. Applied mathematics and modeling for chemical engineers. John
Wiley & Sons, Inc. 1995.
J. M. SMITH. Chemical Engineering Kinetics. McGraw-Hill International Editions
Chemical Engineering Science. Third Edition. (1981).