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La tensión de vapor mide la tendencia de las moléculas a dispersarse de una fase líquida
para generar una fase vapor en equilibrio termodinámico. Es una función creciente de la
temperatura y específica de cada cuerpo puro. Esta característica es muy significativa ya que
de una manera indirecta indica el contenido en productos livianos que determinan la
seguridad durante el transporte; las pérdidas en el almacenamiento, en el transporte y la
volatilidad de las naftas.
Además, los elementos volátiles benefician el arranque del motor en frío durante el invierno,
pero podrían provocar la formación de escarcha en el carburador como resultado de la
humedad atmosférica, mientras el motor logra su temperatura de régimen. Dicho
inconveniente se soluciona limitando la presión de vapor y adicionando aditivos antiescarcha
a la nafta. Igualmente, en verano, una exagerada proporción de hidrocarburos livianos puede
generar la parada del motor por formación de una bolsa de vapor o “vapor lock”.
Las especificaciones de las naftas ubican la presión de vapor en un rango entre 800 g/cm2
absolutos en invierno y 650 g/cm2 absolutos en verano.
En termodinámica, la ecuación de Clapeyron aplicada a un gas perfecto se escribe:
En donde:
P, es la presión del gas saturado o la tensión de calor תdel líquido;
r, el calor de vaporización molecular;
R, la constante de los gases perfectos;
T, la temperatura absoluta °K
La integración de esta ecuación diferencial conduce a:
Ha sido establecida esta representación universal para los hidrocarburos parafínicos K=12
cuyas curvas de tensión de vapor se encuentran limitadas por los puntos críticos.
La fórmula propuesta por Maxwell para hidrocarburos con Kuop diferente de 12 es:
Muestra que, en el caso más desfavorable, la corrección de temperatura que afecta a los
parafínicos no es superior a 10°C para K = 10 y P2/P1 = 10.000
Diversos diagramas si bien permiten la estimación aproximada de las tensiones de vapor de
los hidrocarburos puros, encuentran mayormente su justificación al tratar de convertir una
curva de destilación T.P.B a vacío, en curva atmosférica, así como en los desplazamientos
de las curvas de vaporización en función de la presión.
La tensión de vapor de una fracción del petróleo puede medirse como la de un cuerpo puro.
El estudio de los equilibrios líquido-vapor determina la tensión de vapor en una mezcla
compleja como la presión de burbuja de dicha mezcla a una temperatura dada. Esta
tendencia de las moléculas es medida al escaparse por un ensayo más sensible, que arroja
la presión de vapor Reid o P.V.R. El valor de la P.V.R a 37.8°C (100°F) es la suma de la
tensión de vapor parcial de los hidrocarburos y de la presión parcial del aire. Dado que el
volumen de la cámara de aire se encuentra normalizado, es factible establecer una
correlación entre la presión de vapor Reid y la presión de vapor verdadera de la mezcla.