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EXPERIMENTO 1 DESTILACIÓN. DESTILACIÓN FRACCIONADA. DESTILACIÓN DE VACÍO.

MEZCLAS AZEOTRÓPICAS.

1.1 INTRODUCCIÓN.
La destilación es el método principal para purificar muchos líquidos orgánicos, y ha sido utilizada en todo el mundo por
fabricantes de licores, la industria del petróleo y gran parte de la industria química. Las manufacturas de licores lo utilizan
para separar los productos de Scotch, centeno, vodka, ron, ginebra, etc., de los restos de grano fermentado, papas o melazas.
La industria petrolera ha descubierto que es el único método para separar de manera eficiente los barriles de componentes
de petróleo crudo que se consumen cada día. De esta manera obtenemos gasolina, aceite combustible, queroseno, aceite
lubricante, vaselina, parafina, asfalto y alquitrán que consideramos tan esenciales para nuestra vida cotidiana. La industria
química utiliza la destilación para separar muchos de los diversos subproductos, reactivos no consumidos y disolventes
presentes en las mezclas de reacción química. La destilación implica convertir el líquido al estado gaseoso con la ayuda
de calor, y condensar el vapor de nuevo al estado líquido por enfriamiento. Debido a que algunos componentes del líquido
se vaporizan más fácilmente que otros, la composición del vapor será más rica en estos componentes más volátiles. La
destilación aprovecha esto para separar individualmente los componentes. Los detalles del proceso se presentan en las
siguientes secciones.

1.2 PRESIÓN DE VAPOR La tendencia de cualquier líquido a vaporizarse a cualquier temperatura dada se mide por la
presión de vapor del líquido. Es la presión en torr o mmHg ejercida por el vapor cuando el líquido y el vapor están en
equilibrio con el otro. La vaporización ocurre cuando las moléculas líquidas alcanzan suficiente energía para superar las
fuerzas atractivas de sus vecinos. Dado que la cantidad de energía cinética aumenta con la temperatura, el calentamiento
de cualquier líquido cambiará el equilibrio hacia la derecha, lo que provocará que se evaporen más moléculas y aumente
la presión de vapor. Esto se muestra para cuatro líquidos comunes en la Figura 1.1. Observe cuán diferentes son las
presiones de vapor de estos líquidos a cualquier temperatura dada. Esto se debe a las grandes diferencias en las fuerzas
atractivas de las diversas moléculas líquidas.

1.3. PUNTOS DE EBULLICIÓN. Calentar un líquido puede hacer que la presión de vapor del líquido aumente hasta el
punto en que es exactamente igual a la presión aplicada (generalmente la presión atmosférica). Cuando esto ocurra, el
líquido comenzará a hervir.

Debido a la dependencia de la presión del punto de ebullición, siempre se debe registrar la presión atmosférica u otra
presión cada vez que se tome una temperatura de punto de ebullición. La variación en el punto de ebullición puede incluso
ser enorme. Por ejemplo, el agua hervirá a 100.0 ° C a 760 torr o 1.00 atmósfera de presión, pero a solo 20 ° C o menos
que la temperatura ambiente si se usa una bomba de vacío, produciendo una presión de 18 torr. La Figura 1-2 muestra un
nomograma para relacionar fácilmente el punto de ebullición observado de un líquido a una presión reducida dada con el
punto de ebullición observado a 760 torr. Para usar el nomograma, simplemente determine dónde una regla no se cruza
con una de las tres escalas, cuando se dan valores para las otras dos escalas. Por ejemplo, suponga que quiere saber dónde
hervirá un compuesto a 10 torr si su punto de ebullición a 760 torr es 285 ° C. Al colocar la regla en el punto X en la escala
C y en el punto Y en la escala B, se obtiene el punto Z en la escala A. Como se muestra en la Figura 1-2, esto da un punto
de ebullición de aproximadamente 147 ° C. Cada compuesto orgánico estable tendrá un punto de ebullición caract erístico
a 760 torr. Este punto de ebullición estará influenciado por los enlaces de hidrógeno y la polaridad.

Suponiendo un peso molecular idéntico o similar, los compuestos que pueden formar enlaces de hidrógeno generalmente
hervirán mucho más alto que los compuestos polares que no pueden, y los compuestos polares hervirán más alto que los
no polares. Por lo tanto, el alcohol etílico, CH3CH2-OH, que forma enlaces de hidrógeno, hierve a 78.8 ° C, mientras que
el éter metílico, CH3 O-CH3, que no puede formar enlaces de hidrógeno, hierve a solo -23.7 ° C. La polaridad del éter
metílico, sin embargo, hace que hierva más que el propano, C3H8, que no es polar y hierve a -42.1 ° C. El peso molecular
y la forma molecular también influyen en el punto de ebullición. Otros factores son iguales, un peso molecular más alto
significa un punto. Y los compuestos de cadena lineal larga tendrán puntos de ebullición más altos que los compuestos de
cadena ramificada correspondientes. Así, el heptano de cadena lineal hierve a 98,4 ° C, el 2-metilhexano de cadena
ramificada hierve a 90 ° C, mientras que el 2,2-dimetilpentano, aún más ramificado, hierve a 79,2 ° C.
1.4. PUNTOS DE MEZCLA DE LA MEZCLA. El punto de ebullición de una mezcla depende de las presiones de vapor
de los diversos componentes. Los solutos aumentarán o disminuirán el punto de ebullición, dependiendo de su propia
presión de vapor y de cómo interactúan o se unen con el componente principal. Generalmente, un soluto menos volátil
hará que el punto de ebullición aumente, mientras que uno más volátil hará que el punto de ebullición caiga. Por lo tanto,
agregar azúcar o el ácido acético menos volátil al agua hará que aumente el punto de ebullición de la solución acuosa, pero
agregar el alcohol metílico más volátil al agua provocará que caiga el punto de ebullición.

1.5 SOLUCIONES IDEALES. Muchos líquidos puros, cuando se mezclan, forman solo enlaces intermoleculares débiles
entre sí. Así, cada líquido ejerce su propia presión de vapor independiente de los demás. Esta presión de vapor puede
calcularse según la ley de Raoult, que establece que cada componente volátil o fácilmente vaporizable en una solución
ejerce una presión igual a su fracción molar por la presión de vapor del componente puro. Como eje mplo, considere una
mezcla de tolueno, usa para hacer TNT, y tetracloruro de carbono, algunas veces usado como líquido de limpieza. Usando
la ley de Raoult, tenemos para tolueno:
Ptol = P ° tol • Xtol
donde Ptol es la presión de vapor producida por el tolueno a una cierta temperatura, P ° tol 1s la presión de vapor del
tolueno puro a esta temperatura, y Xol es la fracción molar de tolueno en la mezcla. De manera similar, tenemos para el
tetracloruro de carbono:
Pct = P ° ct Xct
donde Pct es la presión de vapor producida por el tetracloruro de carbono a una cierta temperatura, P ° ct es la presión de
vapor del tetracloruro de carbono puro a esta temperatura, y Xct es la fracción molar de tetracloruro de carbono en la
mezcla. Usando la ley de Dalton de presiones parciales, tenemos la presión total igual a la suma de todas las presiones
parciales. Para la mezcla de tolueno y tetracloruro de carbono, esto nos da
Ptotal = Ptol + Pct.
La ley de Raoult y la ley de Dalton se pueden combinar gráficamente para cualquier combinación de fracción molar y
temperatura. Para nuestra mezcla de tolueno y tetracloruro de carbono, el resultado a 50.0 ° C se muestra en la Figura 1 -
3. Se pueden dibujar diagramas similares para otras temperaturas y soluciones ideales después de obtener la información
de presión de vapor.

1.6 DIAGRAMAS DE PUNTO DE INFLAMACIÓN PARA SOLUCIONES IDEALES. El diagrama de puntos de


ebullición para cualquier combinación de tolueno y tetracloruro de carbono a 760 torr se muestra en la Figura 1-4. Otras
soluciones ideales de dos componentes volátiles tendrán diagramas similares. La curva inferior en la Figura 1 -4 muestra
la temperatura en la que hervirá cualquier combinación de tolueno y tetracloruro de carbono. Entonces, moviéndose
horizontalmente a esta temperatura sobre la curva superior, se determina la composición del vapor. Por ejemplo,
supongamos que tenemos una mezcla que inicialmente tiene un porcentaje molar de 60% de tolueno y 40% de tetracloruro
de carbono. Cuando esta mezcla se calienta, puede ver en la Figura 1-4 que el punto de ebullición será de 93 ° C.
Moviéndonos horizontalmente a 93 ° C sobre la curva de vapor superior, encontramos que se interseca en el punto A en
una composición de vapor de 39% de tolueno y 61% de tetracloruro de carbono.

Por lo tanto, el vapor es más rico en el tetracloruro de carbono más volátil y de bajo punto de ebullición. Por supuesto, este
punto de ebullición y la composición del vapor no persistirán durante una destilación simple. A medida que el líquido
restante continúa hirviendo, se vuelve cada vez más rico en el tolueno de mayor punto de ebullición, lo que significa que
tanto el punto de ebullición como el porcentaje en moles de tolueno en el vapor aumentarán constantemente. El aumento
del punto de ebullición se muestra en la Figura 1-5.

1.7 DESTILACIÓN SIMPLE Y DESTILACIÓN FRACCIONAL. La Figura 1-6 muestra un aparato de destilación
simple para nuestra mezcla de tolueno y tetracloruro de carbono o para muchas otras mezclas líquidas. El líquido se destila
del matraz de destilación, el vapor se licua en el condensador enfriado por agua y el destilado se recoge en un receptor. El
termómetro en el cabezal de destilación nos permite medir la temperatura del vapor justo antes de que se licue y se recoja.
A partir de la temperatura del vapor y el volumen del destilado recogido, se puede controlar el progreso de la destilación.
Debería ser evidente a partir de la última sección que una simple destilación no puede separar completamente el tolueno y
el tetracloruro de carbono. Sin embargo, una destilación fraccionada puede.

En la Figura 1-7 se muestra un aparato de destilación fraccionada. Observe que es idéntico al aparato de destilación simple,
excepto por la presencia de la columna de fraccionamiento entre el matraz de destilación y el cabezal de destilación. La
columna de fraccionamiento puede ser simplemente un tubo vertical lleno de perlas de vidrio, hélices de vidrio , el producto
comercial Heli-Pak o una esponja de lana de acero inoxidable, o puede ser una de las columnas más elaboradas que se
muestran en la Figura 1-8. Las columnas de fraccionamiento proporcionan mejores separaciones de las mezclas líquidas
porque permiten que se realicen muchas destilaciones simples en una sola operación. A medida que el vapor sube por una
columna, la gran área de la superficie de la columna permite que el vapor se enfríe, se condense en un líquido y luego se
evapore a medida que más calor de otro vapor lo alcance. Este proceso ocurre muchas veces, y cada vez que el vapor se
enriquece progresivamente en el componente de menor ebullición. Si la columna tiene una eficiencia adecuada, el vapor
que finalmente llega a la parte superior consistirá solo en el material de menor ebullición. El proceso continúa con cada
sustancia menos volátil hasta que se logra una separación completa.

Esto se ilustra para nuestra mezcla de 60% tolueno, 40% de tetracloruro de carbono en el diagrama de punto de ebullición
en la Figura 1-9. Después de la primera destilación, la composición del vapor es 39% de tolueno y 61% de tetracloruro de
carbono. El vapor se condensa, lo que se indica por la caída vertical desde el punto A al punto B en el diagrama. El líquido
condensado en el punto B luego se evapora, lo que se indica mediante el movimiento horizontal desde el punto B al punto
C en el diagrama. Como puede verse, el vapor en el punto C ahora tiene una nueva composición de 22% de tolueno y 78%
de tetracloruro de carbono, lo que hace que este vapor sea aún más rico en tetracloruro de carbono.

Este vapor luego se condensa, indicado por la caída vertical del punto C al punto D. Cuando el líquido en el punto D se
evapora, nos movemos horizontalmente hacia el punto E, lo que nos da un vapor que ahora tiene una composición de 11%
de tolueno y 89% de tetracloruro de carbono. Dos condensaciones más y revaporizaciones nos llevan al punto I, o un vapor
que tiene una composición de 3% de tolueno y 97% de tetracloruro de carbono. Las condensaciones y revaporizaciones
continuas lograrán una separación aún más, que, debido a las limitaciones de espacio, no se pued e representar
adecuadamente en el diagrama. También observe en la Figura 1-9 que a medida que el líquido en la columna se enriquece
progresivamente en tetracloruro de carbono, su punto de ebullición disminuye constantemente.

Originalmente, el líquido en el matraz de destilación tenía un punto de ebullición de 93 ° C, pero después de la primera
condensación en la columna, el punto de ebullición es de 87 ° C. Las vaporizaciones y condensaciones continuas
disminuyen el punto de ebullición a 77 ° C, que es el punto de ebullición del tetracloruro de carbono puro.

1.8. CLASIFICACIÓN DE LAS COLUMNAS FRACCIONADAS Todas las columnas de fraccionamiento pueden
clasificarse de acuerdo con varios factores. El factor más importante es el número de placas teóricas d e la columna, es
decir, cuántas veces se vaporiza y evapora el vapor a medida que aumenta en la columna. Con el calentamiento adecuado,
significa una mejor separación. De hecho, las placas más teóricas significan una mejor separación. De hecho, el númer o
de placas teóricas necesarias para separar efectivamente los componentes que tienen varias diferencias de punto de
ebullición se conoce y se proporciona en la Tabla 1-1.

Las columnas de fraccionamiento también pueden clasificarse en términos de su retención, o la cantidad de líquido retenido
en la columna. Esta cantidad de líquido es la destilación a menos que se coloque un líquido "cazador" de alto punto de
ebullición en la mezcla para mover el líquido retenido de la columna. El término HETP también es importante para
clasificar columnas de fraccionamiento. Significa la altura de la columna equivalente a una placa teórica. Un HETP bajo
es deseable para evitar que las columnas altamente eficientes sean incómodamente altas o tengan retenciones grandes.

La tabla 1-2 proporciona el número de placas teóricas, la retención y el HETP para varias columnas de fraccionamiento.
Del número de placas teóricas y los resultados de la Tabla 1-1, también se dan las diferencias de punto de ebullición
necesarias entre los componentes para una separación efectiva. Observe en la Tabla 1-2 que ninguna de estas columnas es
capaz de separar efectivamente los líquidos con bajas diferencias de punto de ebullición.

Para este propósito, se necesita una columna de banda giratoria que tenga de 100 a más de 200 placas teóricas. Consiste
en una banda de metal o teflón que gira miles de veces por minuto dentro de la columna.

1.9 OTROS FACTORES QUE INFLUYEN EN UNA DESTILACIÓN FRACCIONAL Una columna de
fraccionamiento eficiente solo puede dar resultados óptimos si la destilación se realiza correctamente. Si se aplica
demasiado calor al matraz de destilación, la destilación se producirá con demasiada rapidez y se reducirá el número de
condensaciones y revaporizaciones que se producen en la columna.

Además, la columna debe estar aislada térmicamente para evitar que el calor se escape a los alrededores. De lo contrario,
se requerirá calor adicional del vapor ascendente. Una forma de aislar térmicamente una columna de fraccionamiento y
observar el líquido es utilizar una envoltura de vidrio alrededor de la columna. Esto aumenta la eficiencia de la columna
en un 25 por ciento.

1.10. JUSTIFICACIÓN DE LA EFICACIA DE UNA SEPARACIÓN POR DESTILACIÓN FRACCIONAL. La


efectividad de la separación en una destilación fraccionada puede determinarse frecuentemente al graficar la temperatura
del vapor en la parte superior de la columna frente al volumen de destilado recolectado. Un gran aumento de la temperatura
con solo un ligero aumento en el volumen es indicativo de una separación efectiva. Esto se muestra en la Figura 1-10. La
línea horizontal inferior indica que, dado que la temperatura permanece constante, solo el componente de menor ebullición
sale de la columna. El aumento brusco de la temperatura después de esto muestra un cambio abrupto en la composición
del vapor y un breve período de transición entre los componentes de menor y mayor ebullición. La línea superior horizontal
luego muestra que solo el componente de mayor punto de ebullición ahora está saliendo.

Contraste la Figura 1-10 con la Figura 1-11. En la Figura 1-11, gran parte del gráfico muestra solo un aumento gradual de
la temperatura. Esto muestra que más de un componente sale simultáneamente de la columna, lo que indica que solo se ha
producido una separación parcial. De hecho, cuanto más gradual sea el aumento de temperatura, menos efectiva será la
destilación para separar los componentes.

1.1. MEZCLAS AZEOTROPICAS. Desafortunadamente, incluso las columnas de fraccionamiento altamente eficientes
con muchas placas teóricas no pueden separar completamente cada mezcla. Algunos líquidos, como el petróleo, contendrán
numerosos compuestos con el mismo punto de ebullición. ¡Incluso es posible que mil o más compuestos tengan el mismo
punto de ebullición! En estos casos, tendrían que emplearse otros métodos de purificación o la síntesis independiente de
cada compuesto individual deseado.

Las mezclas azeotrópicas son otro ejemplo en el que una separación completa es imposible por destilación fraccionada.
Debido a las fuertes interacciones moleculares entre diferentes líquidos, las mezclas de estos líquidos no serán ideales y
obedecerán la ley de Raoult. Con frecuencia, la presión de vapor de estas mezclas alcanzará un máximo o un mínimo no
para un componente puro como se esperaba, sino para alguna composición intermedia. Esto se muestra en la Figura 1 -12
para una presión de vapor máxima. Por lo tanto, cuando se alcanza esta composición durante una destilación, la mezcla
tendrá esta composición tanto en el líquido como en el vapor. Como resultado, una destilación adicional dará un líquido
condensado que tiene la misma composición que antes, ¡y es imposible una separación adicional por este método! ¡Este
líquido tendrá un punto de ebullición fijo y actuará como si fuera un compuesto puro! Un ejemplo común de mezclas
azeotrópicas es el etanol y el agua, cuyo diagrama de punto de ebullición se muestra en la Figura 1 -13. Observe cómo en
una composición de 95.6% de etanol y 4.4% de agua, las curvas de líquido y vapor se encuentran. Por lo tanto, durante una
destilación fraccionada de etanol y agua, cuando se alcance esta composición de líquido, cualquier destilación adicional
será infructuosa. ¡Incluso con la mejor columna de fraccionamiento, no se puede obtener etanol al 100%!
Afortunadamente, se puede obtener por otros métodos. También observe en la Figura 1-13 que el punto de ebullición de
la mezcla azeotrópica de etanol y agua es más bajo que el de cualquiera de los componentes puros. Por lo tanto, se dice
que el etanol y el agua forman un azeótropo de punto de ebullición mínimo. Otras mezclas azeotrópicas tendrán su punto
de ebullición más alto que el de cualquiera de los componentes puros. Por lo tanto, estas mezclas se denominan azeótropos Commented [1]: aquí corregí
de punto de ebullición máximo. En las Tablas 1-3 y 1-4 se dan algunos ejemplos de azeótropos de punto de ebullición
mínimo y máximo. Los azeotropos de punto de ebullición mínimo siempre resultarán cuando la presión de vapor
combinada exceda la de cualquiera de los componentes puros, como se muestra en la Figura 1-12 Commented [2]: cuál es la diferencia?
Los azeótropos de punto de ebullición máximo, por otro lado, siempre resultan cuando la presión de vapor combinada es
menor que la de cualquiera de los componentes puros. Una diferencia clave en los dos tipos de azeótropos es que la mezcla
azeotrópica se formará durante una destilación fraccionada. De la Figura 1-13, debe ser evidente que siempre se formará
un azeótropo de punto de ebullición mínimo en la columna de fraccionamiento y es lo que primero se recolectará en el
destilado. Sin embargo, el análisis de un diagrama de punto de ebullición para un azeótropo de punto de ebullición máximo
muestra exactamente lo contrario. El azeótropo es lo que queda en el matraz de destilación después de que se haya
eliminado todo el material de punto de ebullición inferior. Esto se ilustra en la Figura 1 -14 para una mezcla de agua y
ácido fórmico. Supongamos que tenemos una mezcla de 50% de agua y 50% de ácido fórmico en peso. La destilación de
este líquido no nos hace subir las curvas de líquido y vapor a la composición de la mezcla azeotrópica de 77.4% de agua y
22.6% de ácido fórmico en el vapor.

En lugar de eso, nos movemos del punto A en el diagrama al punto G, y el vapor se enriquece progresivamente en ácido
fórmico. Como resultado, el ácido fórmico se está eliminando del matraz de destilación, y su porcentaje en el matraz de
destilación continuará cayendo hasta que se alcance la composición de la mezcla azeotrópica. Entonces, solo la mezcla
azeotrópica permanece en el matraz de destilación, y comienza a destilar, siendo imposible cualquier separación adicional
por destilación. También se puede considerar una mezcla de 80% de agua y 20% de ácido fórmico en peso. La destilación
de esta mezcla de nuevo no nos hace subir las curvas de líquido y vapor a la composición de la mezcla azeotrópica en el
vapor. En cambio, nos movemos del punto J en el diagrama al punto N, y el vapor se enriquece progresivament e en el agua.
Como resultado, el agua se extrae del matraz de destilación y su porcentaje en el matraz de destilación continuará cayendo
hasta que se alcance nuevamente la composición de la mezcla azeotrópica. La mezcla azeotrópica comenzará a destilarse,
y será imposible cualquier otra separación por destilación. Recuerde que no todas las mezclas líquidas no ideales, que
desobedecen la ley de Raoult, formarán mezclas azeotrópicas. Las mezclas como el metanol y el agua se desvían
significativamente de la ley de Raoult, pero pueden separarse completamente por destilación fraccionada, ya que las
presiones de vapor mínimas y máximas corresponden a los componentes puros y no a alguna composición intermedia.

1.12 TÉCNICA DE DESTILACIÓN SIMPLE Y FRACCIONADA.

Aparato.
Para una destilación simple, se usa el aparato en la Figura 1-6, mientras que en una destilación fraccionada se usa el aparato
en la Figura 1-7. El matraz de destilación, el condensador y el adaptador de vacío, si se usan, deben sujetarse
cuidadosamente sin ningún esfuerzo en las juntas de vidrio esmerilado de conexión. Todas las juntas de vidrio de conexión
deben estar ligeramente engrasadas con grasa para llaves de paso para asegurarse de que no se "congelen" juntas. Sin
embargo, no use demasiada grasa porque puede contaminar sus productos químicos. Cuando las piezas del equipo están
juntas, las juntas deben verse casi transparentes, sin burbujas de aire presentes. Asegúrese de que todas las juntas estén
bien juntas para evitar que el material se escape por fugas. No debe pasar agua de enfriamiento a través de la columna de
fraccionamiento en la Figura 1-7, ya que entonces ningún material se destilaría.

Termómetro.
El termómetro en el aparato se inserta a través del adaptador de goma hasta que la bombilla se encuentra justo debajo del
brazo lateral de la cabeza de destilación. Esto asegura que la bombilla estará en la corriente de vapor y dará una lectura
correcta.

Líneas de agua.
Las líneas de agua están unidas al condensador para que el agua ingrese por la parte inferior y salga por la parte superior.
Esto mantiene toda la cubierta exterior del condensador llena de agua, lo cual es importante para un enfriamiento efectivo.
El agua no tiene que fluir a través de la camisa a una velocidad rápida. De hecho, una velocidad más lenta puede ayudar a
prevenir una inundación si una de las conexiones de la línea de agua está suelta y se deshace.

Piedras hirviendo.
Para ayudar a prevenir golpes, agregue varias piedras de ebullición hechas de placa de arcilla porosa no esmaltada o carburo
de silicio al matraz de destilación. Los golpes se producen cuando el líquido en el matraz se sobrecalienta y el exceso de
energía produce una oleada repentina y violenta de líquido y vapor. Las piedras en ebullición ayudan a prevenir los golpes
porque proporcionan una fuente de pequeñas burbujas en sus poros para promover una cocción más uniforme. Si alguna
vez olvida agregar piedras en ebullición, no las agregue a un líquido hirviendo. Espere hasta que el líquido se enfríe, o
puede hervir sobre usted.

Tamaño del matraz de destilación.


El matraz de destilación generalmente debe ser aproximadamente dos veces más grande que el volumen de líquido que se
destila. El matraz nunca debe estar lleno más de dos tercios. La razón es que el líquido necesita "espacio para hervir", y el
área de la superficie para la ebullición debe ser lo más grande posible. Durante una destilación simple, el líquido de un
matraz sobrecargado también podría toparse fácilmente en el condensador, posiblemente necesitando reiniciar la
destilación. Si debe eliminarse una gran cantidad de un líquido de bajo punto de ebullición antes de destilar una pequeña
cantidad de un líquido de alto punto de ebullición, es mejor destilar la mayor parte del líquido de bajo punto de ebullición,
luego detener la destilación y transferir el líquido restante sin destilar a un matraz de destilación más pequeño antes de
reanudar la destilación. Este procedimiento evita la pérdida de gran parte del líquido de alto punto de ebullición al final,
debido a su gran volumen de vapor en el gran matraz de destilación. Además, la gran área de superficie del gran matraz de
destilación puede actuar como un condensador y hacer que sea imposible destilar el líquido de alto punto de ebullición.

Fuente de calentamiento.
Una placa caliente, una manta eléctrica para calefacción y un baño de aceite calentado eléctricamente, un baño de agua
caliente o un baño de agua caliente son formas comunes de calentar el líquido en un matraz de destilación. El baño de agua
caliente o caliente no se puede usar para destilar líquidos que hiervan a más de 100 ° C. Si la separación es fácil, también
puede usar un baño de vapor para destilar líquidos que hiervan a menos de 100 ° C. Debido al riesgo de incendio, rara vez
se debe usar una llama para una destilación, a menos que el líquido tenga un punto de ebullición muy alto y no pueda
calentarse de manera efectiva por uno de los otros métodos. En este caso, asegúrese de que el aparato esté bien sellado en
las juntas de vidrio esmerilado cerca de la llama, para evitar un incendio causado por una fuga. También mantenga el
líquido lo más alejado posible de la llama.
No destile a sequedad si se está utilizando una fuente de calor intenso. Sin líquido para eliminar el calor, un matraz de
destilación en estas condiciones puede calentarse mucho e incluso agrietarse. Además, algunos residuos que quedan
después de una destilación pueden explotar cuando se sobrecalientan.
Tasa de destilación.
Para ahorrar tiempo, al principio puede calentar rápidamente el líquido en un matraz de destilación. Pero cuando el líquido
comienza a hervir, la velocidad de calentamiento debe disminuir para que el líquido hierva suavemente. El calentamiento
adecuado en una destilación simple debe producir una tasa uniforme de aproximadamente 1 gota por segundo (1 -3 ml por
minuto)1 de destilado que se está recolectando. Para una destilación fraccionada, la velocidad variará, pero generalmente
será mucho menor que esto. Una velocidad demasiado rápida aquí generalmente significa que no hay suficientes
condensaciones y revaporizaciones en la columna de fraccionamiento para producir una separación efectiva. Además, una
velocidad demasiado rápida probablemente inundará la columna con líquido, lo que también reducirá la efectividad de la
separación. Si la columna está inundada, la velocidad de calentamiento debe reducirse para permitir que el líquido drene
nuevamente al matraz de destilación. También debe evitarse una velocidad de destilación demasiado lenta en una
destilación fraccionada. De lo contrario, una cantidad inadecuada de vapor puede llegar al termómetro, lo que resulta en
una lectura de temperatura incorrectamente baja. Si hay un calentamiento adecuado y una separación efectiva, cada
componente que sale de la parte superior de la columna debe proporcionar su propia temperatura constante. Esta Commented [3]: mira
temperatura aumentará para cada componente sucesivo, lo que significa que la velocidad de calentamiento debe aumentarse
progresivamente para que estos componentes se eliminen efectivamente de la columna.
Receptor.
El líquido destilado puede recogerse en un matraz Erlenmeyer limpio y seco, un matraz de fondo redondo o algún otro
recipiente apropiado. Para minimizar las pérdidas de vapor y reducir el riesgo de incendio, use un matraz de fondo redondo
de vidrio esmerilado conectado a un adaptador de vacío. También puede colocar el matraz de fondo redondo en un baño
de agua con hielo para enfriar aún más el destilado y disminuir la pérdida de vapor.
Cuando realice una destilación, recuerde siempre tener un número de matraces limpios, secos y etiquetados disponibles
para recoger nuevas fracciones. Además, siempre asegúrese de tener un sistema abierto. De lo contrario, la presión dentro
del aparato podría acumularse peligrosamente.

1.13 DESTILACIÓN POR VACÍO. Muchos líquidos no pueden purificarse por destilación ordinaria a presión
atmosférica porque se descompondrán antes de que se alcancen sus puntos de ebullición normales.

1. (Acuosos y otros líquidos fuertemente unidos por hidrógeno generalmente tienen aproximadamente 20 gotas por ml. Sin
embargo, la mayoría de los líquidos orgánicos tienen alrededor de 50 a 60 gotas por ml.)

Pero si estos líquidos se destilan a presiones muy reducidas, mediante una técnica llamada destilación al vacío, esta
descomposición puede eliminarse con frecuencia. Esto se debe a que el punto de ebullición normal se reduce
considerablemente cuando la presión externa se reduce considerablemente. Como ejemplo, el glicerol hierve con
descomposición a 290 ° C a 760 torr, pero hierve sin descomposición a 135 ° C cuando la presión se reduce a 5 torr. Para
determinar cuál será el punto de ebullición reducido a cualquier presión reducida, use el nomograma de la Figura 1-2, como
se describe en la Sección 1.3.

1.14 APARATO DE DESTILACIÓN POR VACÍO. El aparato para la destilación al vacío se muestra en la Figura 1-15.
Observe en la figura que se coloca una cabeza de Claisen entre el matraz de destilación y la cabeza de destilación. El
cabezal Claisen evita que el destilado recolectado se contamine si los golpes envían el líquido significativamente hacia
arriba. El tratamiento severo es un problema mucho más serio en la destilación al vacío que en las destilaciones simples o
fraccionadas.

Observe también el tubo ebullidor en el matraz de destilación. El ebullidor se coloca cerca de la parte inferior de la pestañ a
y coloca una cierta cantidad de aire en el sistema para ayudar a prevenir golpes. Las varillas aplicadoras de madera y las
piedras de ebullición microporosas también se pueden usar para ayudar a prevenir golpes, pero no son tan comunes. Las
piedras de ebullición convencionales no funcionan con un vacío. Si no hay ebullidor en su kit de vidrio esmerilado, puede
hacer uno calentando un tubo de vidrio y separándolo de 2 a 3 cm. Luego se marca el vaso en la porción más delgada y se
rompe cuidadosamente allí. El tubo de goma y la abrazadera de tornillo encima del ebullidor regulan la cantidad de aire
que debe admitirse. Observe que todos los tubos de goma en la figura son de pared pesada, tipo presión, con la excepción
de las mangueras de enfriamiento de agua al condensador. Los tubos ordinarios se colapsarían fácilmente porque la presi ón
atmosférica es mucho mayor que la presión interna.
La fuente de vacío en el diagrama puede ser una bomba de vacío, pero un aspirador de agua es mucho más práctico para
una clase de estudiantes. Recuerde que un aspirador de agua nunca puede dar una presión más pequeña que la presión de
vapor del agua, que es de 19.8 torr a 22 ° C. Además, si muchos estudiantes utilizan sus aspiradores simultáneamente, será
muy difícil incluso obtener una presión tan baja. En este caso, solo unos pocos estudiantes pueden trabajar en la misma
línea de agua, y puede ser necesario moverse a otra área del laboratorio. Si se necesita una presión muy baja, se debe usar
una bomba de vacío. La presión alcanzada dentro del sistema se mide con un manómetro. Hay varios tipos. El tipo de
extremo abierto, que se muestra en la Figura 1-16, está lleno de mercurio y la presión interna en torr se mide utilizando la
ecuación

Psystem=Patm-ΔhHg
El tipo cerrado, que se muestra en la Figura 1-17, también está lleno de mercurio, y la presión interna se mide utilizando la
ecuación

Psystem= ΔhHg

El tipo cerrado también puede ser el comercial que se muestra en la Figura 1-18. La trampa, que se muestra en la Figura 1-
15, es muy importante para proteger tanto el manómetro como el aparato de destilación de posibles respaldos en la línea
de agua. Observe en la figura que también tiene una abrazadera de tornillo y una disposición de tubo de presión para abrir
el sistema a la atmósfera. Siempre abra la abrazadera de tornillo lentamente. Si se permite que el aire entre repentinamente
en el sistema, la fuerza puede romper el manómetro y enviar mercurio a la habitación. Además, cuando se inicia el vacío,
cierre la pinza lentamente, para evitar que el mercurio se retire repentinamente del manómetro. Un problema con la
configuración en la Figura 1-15 es que es un inconveniente para cambiar los receptores cuando una nueva fracción está
llegando. La destilación debe interrumpirse, la fuente de calentamiento debe retirarse del aparato, se debe liberar el antiguo
vacío, se debe cambiar el receptor, se debe evacuar nuevamente el sistema y se reanuda la destilación. Para resolver este
problema, use un aparato como uno de los que se muestran en la Figura 1-19. Ahora todo lo que necesita hacer es girar el
dispositivo para recoger las fracciones individuales. A partir de la figura, debería poder ver por qué a estos dispositivos se
les llama con frecuencia "vacas".

1.15 PROCEDIMIENTO DE DESTILACIÓN POR VACÍO.

Evacuación del aparato.


Paso 1: Ensamble el aparato como se muestra en la Figura 1-15. Si se puede recolectar más de una fracción, use uno de
los dispositivos giratorios que se muestran en la Figura 1-19, si están disponibles. Etiquete todos los frascos o viales
receptores y, si es posible, péselos. Revise cuidadosamente toda la cristalería. Las grietas pueden causar una implosión por
la gran diferencia de presión entre el interior y el exterior. Use solo tubos de presión de pared gruesa, excepto el
condensador de las líneas de enfriamiento de agua. También asegúrese de que el tubo de presión, las abrazaderas y otras
piezas clave del equipo estén en buenas condiciones. Engrase ligeramente las juntas de vidrio esmerilado, como en la
destilación simple y fraccionada. Todas las juntas deben encajar de forma segura para evitar fugas. COMO SIEMPRE,
¡LLEVE SUS GAFAS DE SEGURIDAD!
Paso 2: Si el líquido a destilar contiene algún solvente volátil como el éter, elimínelo calentando el líquido en un baño de
vapor o en un baño de agua tibia en la campana. Coloque piedras en ebullición en el recipiente para ayudar a prevenir
golpes.
Paso 3: Transfiera el líquido concentrado al matraz de destilación a través de la sección superior de la cabeza de Claisen.
Reemplace la parte del tubo ebullidor del aparato. Después de la transferencia, el matraz no debe estar más de medio lleno.
Paso 4: Encienda el agua hacia el condensador.
Paso 5: Abra todas las abrazaderas de tornillo en los puntos A, B y C.
Paso 6: Encienda completamente el aspirador de agua.
Paso 7: Apriete la abrazadera de tornillo en el punto A hasta que el tubo esté casi cerrado.
Paso 8: Apriete lentamente la abrazadera de tornillo en el punto C hasta que el tubo esté completamente cerrado. Luego,
ajuste la abrazadera de tornillo en el punto A hasta que se forme una fina corriente de burbujas en la punta del ebullidor,
con la abrazadera de tornillo en el punto C completamente cerrada.
Paso 9: Registre la presión obtenida y reajuste la abrazadera de tornillo en el punto A si es necesario. Si la presión no es
satisfactoria, verifique si todas las conexiones están apretadas. No comience la destilación a menos que tenga un buen vacío
de no más de 30 a 50 torr. Realizando la destilación.
Paso 10: Coloque la fuente de calor en su posición y enciéndala. Cuando el líquido comience a hervir, baje la velocidad
de calentamiento y ajústelo para mantener una velocidad de destilación de aproximadamente 1 gota por segundo (1-3 ml
por minuto). Registre los rangos de temperatura y presión a lo largo de la destilación. Si se produce una condensación
excesiva en la cabeza de Claisen, aíslela envolviéndola con lana de vidrio. El punto de ebullición debe permanecer
relativamente constante mientras la presión sea constante. Es probable que un rápido aumento de la presión se deba al
mayor uso de aspiradores en el área. También puede deberse a la descomposición del material que se está destilando. Si es
así, generalmente se producirá una densa niebla blanca en el matraz de destilación. El aumento de la temperatura demasiado
rápido es con frecuencia la causa. Cambio de los matraces de recepción.
Paso 11: Gire el dispositivo de recolección del aparato cuando la temperatura de destilación indique que se está obteniendo
una nueva fracción.
Paso 12: Si no se dispone de un dispositivo de recolección rotativo y se está obteniendo una nueva fracción, cambie el
matraz único, previamente pesado, descontinuando el calentamiento del matraz de destilación. Si es necesario, baje o retire
la fuente de calor.
Paso 13: Abra lentamente la abrazadera de tornillo en el punto C. Si esto causa que se acumule mucho líquido en el
ebullitor, abra lentamente la abrazadera de tornillo en el punto A.
Paso 14: Después de que la abrazadera de tornillo en el punto C esté completamente abierta, cambie la recepción matraz.
Paso 15: vuelva a cerrar la abrazadera en el punto C y la abrazadera en el punto A, si es necesario. Espere hasta que el
sistema haya recuperado su presión reducida anterior.
Paso 16: Coloque la fuente de calor nuevamente en su posición y continúe con la destilación.
Paso 17: Repita el paso 11 o el paso 12 al paso 16 tantas veces como sea necesario. Procedimiento de parada.
Paso 18: Apague y retire la fuente de calor.
Paso 19: abra lentamente las abrazaderas en los puntos A y C.
Paso 20: cuando la presión interior sea igual a la presión exterior, desconecte y apague el aspirador de agua.
Paso 21: Retire el matraz receptor y desconecte el aparato restante.

1.16 CALIBRACIONES DE TERMÓMETROS Y CORRECCIONES DE VÁSTAGOS. Para garantizar la precisión,


debe calibrar el termómetro utilizado en una destilación. El punto de 0 ° C se puede verificar con una mezcla bien agitada
de hielo picado y agua destilada, mientras que el punto de 100 ° C se puede verificar con agua destilada en ebullición.
Tabla 1-5 Si la presión es diferente de 760 torr, los valores de la tabla 1-5 se pueden usar para determinar el verdadero
punto de ebullición. Puede calibrar el termómetro a temperaturas distintas de 0 ° C y 100 ° C utilizando los puntos de fusión
de los compuestos dados en el Experimento 2. De hecho, esta calibración realmente se realizará en el Experime nto 2. La
temperatura en el termómetro puede ser más baja que el punto de ebullición real debido a un error de vapor en el
termómetro. Este error se produce porque el mercurio en la columna del termómetro es más frío que el mercurio en la
bombilla y, por lo tanto, no se ha expandido tanto. Para corregir este error, utilizamos la ecuación

Corrección del vástago = 0.000154 (t-t ') N


Dónde
1. La corrección del vástago es el número de grados que se deben agregar a la lectura de temperatura observada.
2. 0.000154 es el coeficiente de expansión para el mercurio en el termómetro.
3. t es la temperatura leída
4. t 'es la mitad de la diferencia entre la temperatura ambiente y la temperatura observada
5. N es el número de grados en el vástago del termómetro desde el nivel expuesto más bajo hasta la temperatura
leída.

Por ejemplo, suponga que la temperatura ambiente es de 21 ° C, la lectura del termómetro es de 165 ° C, y el nivel más
bajo expuesto del termómetro es de -10 ° C. Por lo tanto,
t=165°C
t’= ½ (165°C - 21°C)=72°C
N=165°-(-10°C)=175°C
Substituting, we have
Corrección del vástago= (0.000154)(165°C-72°C)(175°)=2.5°C

Por lo tanto, habría que agregar 2.5 ° C a la lectura del termómetro que es de 165 ° C. En general, un cálculo de corrección
del vástago es necesario solo cuando la lectura del termómetro es superior a 100 ° C.

1.17 EXPERIMENTAL.

A. Calibración del termómetro. Verifique el punto de 0 ° C de su termómetro con una mezcla bien agitada de hielo picado
y agua destilada. Luego, verifique el punto de 100 ° C colocando 10 ml de agua destilada en un tubo de ensayo de 25 x 150
mm con sujeción vertical. Agregue una piedra hirviendo para ayudar a prevenir golpes y hierva suavemente con el
termómetro colocado en el vapor. Verifique la presión atmosférica y use la Tabla 1-5 para determinar el verdadero punto
de ebullición del agua. Anota los resultados en tu cuaderno.
B. Destilación simple de metanol y agua. Configure el aparato en la Figura 1-6, llenando un matraz de destilación de 100
ml con 50 ml de una mezcla de metanol al 50% y agua al 50% (volumen-volumen). Agregue dos o tres piedras en ebullición
y siga la técnica dada en la Sección 1.12, pero no comience a destilar hasta que el aparato haya sido aprobado por su
instructor. Comience la destilación, calentando a una velocidad tal que aproximadamente 1 gota por segundo (3 ml por
minuto) de destilado se recolecte en un cilindro graduado. Registre sus observaciones en su cuaderno, y registre la
temperatura del termómetro en comparación con el volumen de destilado, graficando los datos con precisión. A 760 torr,
el metanol puro hierve a 64.7 C y el agua pura a 100.0 ° C. También grafique cuáles serían los resultados esperados si el
metanol puro y el agua pura se hubieran destilado por separado. Detenga la destilación cuando queden aproximadamente
1 a 2 ml de líquido en el matraz de destilación.
C. Destilación fraccionada de metanol y agua. Configure el aparato que se muestra en la Figura 1-7, llenando un matraz de
destilación de 100 ml con 50 ml de la mezcla de metanol y agua utilizada anteriormente. Si se perdió algo de esta mezcla
durante la primera destilación, agregue una pequeña cantidad de la botella de reactivo para llevar el volumen a 50 ml.Si la
columna de fraccionamiento no está ya preparada, tome el condensador Liebig más ancho, empáquelo con
aproximadamente 1 pulgada de lana de vidrio (PRECAUCIÓN: use guantes), luego termine de empacarlo con hélices de
vidrio, perlas de vidrio o cualquier otro material de empaque que se le suministre, seguido de otra capa de lana de vidrio.
De nuevo, agregue de dos a tres piedras en ebullición y siga la técnica dada en la Sección 1.12, pero no empiece hasta que
el aparato haya sido aprobado por su instructor. Comience la destilación, calentando a una velocidad tal que alrededor de
10 a 20 gotas por minuto (0.5 a 1 ml por minuto) de destilado se recolecten en un cilindro graduado. Baje la tasa si se
produce una inundación de líquido en la columna de fraccionamiento. Registre sus observaciones en su cuaderno, y registre
la temperatura del termómetro en comparación con el volumen de destilado, graficando los datos con precisión. Detenga
la destilación cuando queden aproximadamente 1 a 2 ml de líquido en el matraz de destilación o cuando se detenga el
aumento de temperatura.
D. Destilación fraccionada de 2-propanol y agua o 1-propanol y agua. Retire el matraz de destilación y la columna de
fraccionamiento de su aparato de la Parte C y permita que drenen completamente. Luego, en la campana, vierta lentamente
entre 20 y 30 ml de acetona a través de su columna de fraccionamiento para eliminar el agua residual presente. Deje que la
columna de fraccionamiento drene completamente y luego seque. Es importante para la siguiente destilación que no haya
líquido de ningún tipo presente en el material de empaque. Vuelva a configurar el aparato de destilación fraccionada, esta
vez utilizando 50 ml de una mezcla de 90% de propanol y un 10% de agua (volumen-volumen) o una mezcla de 76% de 1
propanol y un 24% de agua (volumen-volumen). Agregue piedras en ebullición, haga que su instructor apruebe el aparato
y vuelva a destilar como en la destilación fraccionada anterior. Registre sus observaciones en su cuaderno y registre la
temperatura del termómetro en función del volumen de destilado. Grafique cuidadosamente los datos. A 760 torr, el 2 -
propanol puro hierve a 82.3 ° C y el 1-propanol puro se evapora a 97.3 ° C. Continúe con la destilación hasta que la
temperatura deje de subir o los resultados de la destilación sean obvios para usted.

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