Operación de destilación continuo con rectificación

La destilación continua es una separación en curso en la cual una mezcla se

alimenta continuamente (sin interrupción) al proceso y las fracciones separadas
se eliminan continuamente como flujos de salida. La destilación es la
separación o separación parcial de una mezcla de alimentación líquida en
componentes o fracciones por ebullición selectiva (o evaporación) y
condensación. El proceso produce al menos dos fracciones de salida. Estas
fracciones incluyen al menos una fracción de destilado volátil, que ha hervido y
se ha capturado por separado como un vapor condensado en un líquido, y
prácticamente siempre una fracción de fondos (o residuos), que es el residuo
menos volátil que no se ha capturado por separado como vapor condensado.
Una alternativa a la destilación continua es la destilación por lotes, donde la
mezcla se agrega a la unidad al comienzo de la destilación, las fracciones de
destilado se extraen secuencialmente en el tiempo (una después de otra)
durante la destilación, y la fracción de los fondos restantes se elimina a fin.
Debido a que cada una de las fracciones de destilado se extrae en diferentes
momentos, solo se necesita un punto de salida (ubicación) del destilado para
una destilación por lotes y el destilado solo se puede cambiar a un receptor
diferente, un contenedor de recogida de fracciones. La destilación por lotes se
utiliza a menudo cuando se destilan cantidades más pequeñas. En una
destilación continua, cada uno de los flujos de fracción se toma
simultáneamente a lo largo de la operación; por lo tanto, se necesita un punto
de salida separado para cada fracción. En la práctica, cuando hay múltiples
fracciones de destilado, los puntos de salida del destilado se ubican a
diferentes alturas en una columna de fraccionamiento. La fracción de fondo se
puede tomar desde la parte inferior de la columna o unidad de destilación, pero
a menudo se toma desde un hervidor conectado a la parte inferior de la
columna.
Cada fracción puede contener uno o más componentes (tipos de compuestos
químicos). Cuando se destila petróleo crudo o una materia prima similar, cada
fracción contiene muchos componentes de volatilidad similar y otras
propiedades. Aunque es posible realizar una destilación continua a pequeña
escala o en un laboratorio, la mayoría de las veces la destilación continua se
utiliza en un proceso industrial a gran escala.

Diagrama de fase presión-temperatura

Son representaciones gráficas de presión vs. temperatura, a las que las fases
sólida, líquida y gaseosa de una sustancia existen. En esta representación se
incluye la variación de presión de vapor del sólido y del líquido, y la variación
de la temperatura de fusión con la presión.
Los siguientes diagramas corresponden al dióxido de carbono y al agua, en
estas representaciones se observan las condiciones de existencia de una sola
fase que son las zonas delimitadas por las líneas de equilibrio S-G, S-L, L-G; la
existencia de dos fases para las condiciones de P y T a las que existen dichas
líneas; y el punto donde confluyen todas las líneas de equilibrio, denominado
punto triple, que indica las condiciones de presión y temperatura donde
coexisten las tres fases o estados físicos.

Diagrama de fases para CO2

Si se observan estas representaciones, se deduce que por debajo del punto

triple no existe la sustancia en fase líquida, y a la presión atmosférica, el CO2
sublima por encima de -78ºC. A diferencia del agua su curva de equilibrio de
fusión-congelación tiene pendiente positiva, porque el CO2, al igual que
prácticamente el resto de las sustancias, aumenta de volumen al fundirse. En
un planeta cuya presión atmosférica fuese mayor que 5,1 atm terrestres, los
habitantes podrían nadar en lagos de dióxido de carbono líquido. A una
presión, Pc, superior a 72,8 atm y a una temperatura, Tc, de 31ºC, (punto
crítico), donde finaliza la línea de equilibrio L-V, desaparece la distinción entre
líquido y gas, y solo existe una fase fluida, es decir por mucho que se
comprima el gas este no se puede licuar.
 Diagrama de fases para el agua
Observando el diagrama para el agua, al ser su fase sólida menos densa que
la líquida, (el hielo flota en el agua), esto quiere decir, que está más favorecida
la fase líquida a presiones elevadas, (un aumento de la presión favorece
siempre la fase más densa) o que el punto de fusión disminuye al aumentar la
presión, por tanto la curva S-L tiene pendiente negativa, es por esto que el
hielo funde aplicando presión, mientras que el estado líquido de casi todas las
demás sustancias solidifica por compresión.

La intersección de la línea P = 1 atm con la curva de equilibrio S-L, da, para el

hielo el P.F. de 0ºC, y la intersección con la curva L-G, da, el P.E. del agua,
100ºC.

La distinción entre líquido y gas en el caso del agua, desaparece por encima de
la Pc = 218 atm.

Un diagrama de fases no solamente sirve para determinar el estado físico en el

que se encuentra una sustancia a una presión y temperatura dadas, sino
también para predecir los cambios que tienen lugar cuando cambian las
condiciones.
* Utilizando el diagrama de fases para el agua, describir lo que ocurre cuando
el agua a -25ºC y 1 torr (0,0013 atm), se calienta hasta +25ºC y a continuación
se comprime hasta 2 atm.

Solución: Inicialmente fase sólida, al calentar se pasa la línea S-V y el sólido

sublima, por tanto a +25ºC se encuentra en fase vapor; cuando se aumenta la
presión hasta 2 atm el vapor condensa se pasa a la zona líquida, una vez que
se sobrepasa en la línea L-V la presión de 23,8 torr (0,0313atm), (véase tabla
de presión de vapor del agua en función de la temperatura).

En los diagramas de fases se puede observar que las zonas de existencia de

una sola fase sólida, líquida o gas aparecen como áreas delimitadas por las
respectivas líneas de equilibrio, en el interior de estas áreas se pueden variar la
presión o la temperatura independientemente; las condiciones en las cuales se
encuentran en equilibrio dos fases, aparecen como líneas o curvas en el
diagrama de fases, únicamente se puede modificar una variable, presión o
temperatura mientras se mantenga el equilibrio entre las dos fases, es decir,
para una temperatura específica , la presión queda fijada y viceversa.

En el punto triple no hay ningún grado de libertad dado que ni la P ni la T se

pueden variar, pues desaparecería la coexistencia de las tres fases.

Gibbs resumió este comportamiento en la regla de las fases:

Si lo aplicamos al caso de las curvas de equilibrio:

L + 2 = 1 + 2, L = 1, tal como se indica con anterioridad, donde se pude variar o
la presión o la temperatura, pero no, las dos a la vez.
Comprobar los grados de libertad para las zonas donde existe una sola fase, y
para el punto triple.
Modelo del diagrama de fases típico de una sustancia de único componente en
función de la temperatura y la presión. La línea roja muestra la interfase sólido-
gas. La línea verde muestra la forma habitual de la interfase sólido-líquido,
mientras que la alineación de puntos verdes muestra el comportamiento
anómalo de dicha interfase para el agua (hielo-agua líquida). La línea azul
muestra la interfase líquido-gas.
Concentración para un proceso de destilación