CAPÍTULO 5.

LUMMUS / UOP FASE LÍQUIDA PROCESO EB ONE Y PROCESO CDTECH EB®

Stephen Pohl y Sanjeev Ram

ABB Lummus Global

Bloomfield, Nueva Jersey

INTRODUCCIÓN

El etilbenceno (EB) se usa casi exclusivamente como intermediario en la producción de estireno.

monómero (SM). Se produce por alquilación en fase líquida o en fase de vapor de benceno con
etileno. La producción comercial comenzó en la década de 1930 y ha crecido a más de 23 millones
de toneladas métricas por año. (MTA)

Hasta 1980, casi todos los EB se fabricaban con un catalizador de cloruro de aluminio usando un
Friedel- Mecanismo de reacción artesanal. Algunas unidades de producción de EB emplearon un
catalizador Friedel-Crafts diferente, trifluoruro de boro. También se recuperaron pequeñas
cantidades de EB como subproducto de xilenos mixtos. corrientes utilizando un proceso de
destilación muy intensivo en energía. En 1980, la primera instalación comercial utilizando

Se inició la producción de un catalizador de zeolita. La facilidad de operación de los procesos

basados en zeolita y la ausencia de mantenimiento y problemas ambientales asociados con los
catalizadores Friedel-Crafts han permitido que los catalizadores de zeolita desplacen
completamente a los catalizadores más antiguos en toda la producción moderna instalaciones.

El primer proceso zeolítico se basó en un reactor de fase de vapor a una temperatura superior a
400 ° C. En este rango de temperatura, reacciones como isomerización / craqueo, isomerización y
transferencia de hidrógeno producir una serie de subproductos que contaminan el producto EB. Se
hicieron esfuerzos para reducir el subproducto formación cambiando las condiciones de reacción,
pero no fue hasta la llegada de la fase líquida y procesos de fase mixta que funcionan a
temperaturas inferiores a 270 ° C que los procesos catalizados por zeolita fueron realmente
capaces de producir etilbenceno de alta pureza. El primer EB a base de zeolita de alta pureza La
planta, basada en tecnología desarrollada por UOP y ABB Lummus Global, comenzó en 1990

En este capítulo se analizan dos tecnologías zeolíticas de EB: EB One y CDTECH EB®. El EB Una
tecnología es un desarrollo conjunto de ABB Lummus Global y UOP, mientras que el CDTECH EB
proceso fue desarrollado por Lummus y Chemical Research & Licensing (CR&L) basado en catalítico

Tecnología de destilación, que combina la reacción catalítica y la destilación en una sola operación.
El proceso Lummus / UOP EB One en fase líquida emplea un catalizador altamente selectivo y
robusto que ha demostrado duraciones de más de 6 años. Este proceso tiene un importante
capital y costo operativo ventajas en comparación con los procesos más antiguos basados en
zeolita y AlCl3 en fase de vapor, así como en procesos competitivos de EB en fase líquida.

El proceso CDTECH EB utiliza un catalizador de zeolita especialmente empaquetado en fardos. Las

pacas de catalizador se instalan en el alquilador de manera similar al empaque estructurado, lo
que permite la alquilación reacción y la destilación de reactivos y productos para que tenga lugar
simultáneamente. La alquilación El reactor funciona en una fase mixta de vapor líquido, por lo que
es una combinación natural para el etileno diluido materia prima La fuente de etileno diluido
puede ser gas de refinería, craqueo catalítico (FCC), gas de escape o vapor galletas con
concentraciones de etileno en el rango de 10 a 85% en moles. Ambos procesos se caracterizan por
altos rendimientos, pureza de producto superior con muy bajo xileno. contenido, bajo consumo de
energía y largas longitudes de ejecución del catalizador que eliminan la necesidad de repuesto
reactores y equipos de regeneración que se requieren con un proceso de zeolita en fase de vapor.
Adicionalmente para ser adecuados para nuevas plantas, los procesos EB One y CDTECH EB son
adaptables para renovación de plantas basadas en procesos de zeolita de lecho fijo de AlCl3 y fase
de vapor con un mínimo de nuevas inversión y potencial aumento de capacidad.

PERSPECTIVA DE PROCESO

La tecnología Lummus / UOP EB One se comercializó por primera vez en 1990 en Nippon Styrene
Monomer Compañía (NSMC), Japón. La operación comercial ha demostrado la robustez de la
zeolita. catalizadores tanto química como mecánicamente. Los catalizadores han pasado por la
regeneración sin pérdida de resistencia mecánica o rendimiento del proceso.

Otras dos plantas de EB, en Mitsui Chemicals y Chiba Styrene Monomer, también en Japón, fueron
posteriormente se inició con éxito en 1994. Como se muestra en la Tabla 5.1.1, este proceso ha
sido seleccionado para 26 proyectos con capacidades de diseño que van desde 100,000 hasta
750,000 MTA EB. Actualmente, 16 Las plantas operativas utilizan esta tecnología.

TABLA 5.1.1 Premios de planta de lecho fijo de zeolita

Desde 1990, la tecnología CDTECH EB ha sido seleccionada para seis proyectos en todo el mundo.
Como se muestra

En la Tabla 5.1.2, tres plantas están en operación y una está en construcción. El mayor CDTECH EB

la planta diseñada hasta la fecha utiliza una materia prima de etileno muy diluida que contiene
menos del 40% en moles de etileno (el resto consiste principalmente en hidrógeno, metano y
etano).

TABLA 5.1.2 Premios CDTECH EB Planta

QUIMICA DE PROCESOS

Como se muestra en la figura 5.1.1, el EB se hace mediante la alquilación de benceno con etileno
en presencia de catalizador de zeolita. Las alquilaciones sucesivas también ocurren en menor
medida, produciendo dietilbenceno y bencenos de etilación superior, denominados
colectivamente benceno polietilado (PEB). Niveles muy pequeños de

También se producen otras reacciones de acoplamiento, produciendo materiales como el

difeniletano (DPE) y el alto punto de ebullición. compuestos. Todas las reacciones de alquilación
son exotérmicas.
FIGURA 5.1.1 Química del proceso.

El PEB producido por alquilaciones sucesivas se transalquila (transferencia de grupos etilo) con
benceno para producir EB adicional. Estas reacciones son más lentas que la alquilación y están
limitadas en extensión por equilibrio. También participan bencenos con mayor etilación. El calor
de reacción es esencialmente cero, y las condiciones de reacción son efectivamente isotérmicas.

DESCRIPCIÓN DEL PROCESO

El benceno se alquila con etileno para producir una mezcla de bencenos alquilados. Esta mezcla se
destila para recuperar el producto EB, el exceso de benceno para reciclar y los bencenos con alto
contenido etílico (polietilbencenos o PEB). Los PEB se transalquilan con benceno para formar EB
adicional.

Lummus y UOP fueron los primeros en introducir el concepto de alquilación y transalquilación

separadas. reactores para un proceso basado en zeolita. Esto permite la operación con un
reciclado de benceno más bajo que la alquilación solamente procesos. Por lo tanto, el proceso
puede funcionar a una tasa óptima de reciclaje de benceno con la consiguiente ahorro en insumos
energéticos y costos de equipos. La figura 5.1.2 es un diagrama de flujo simplificado del EB One
proceso.

FIGURA 5.1.2 Esquema de flujo de proceso EB One

El reactor de alquilación en fase líquida consta de múltiples lechos de catalizador de zeolita que
funcionan adiabáticamente Las condiciones del proceso se seleccionan para mantener la mezcla
de reacción aromática en el líquido. fase. Se usa un exceso de benceno y se inyecta etileno antes
de cada lecho. Inyección de etileno múltiple los puntos mejoran la selectividad y mejoran la
estabilidad del catalizador. En el reactor de alquilación, el etileno reacciona completamente,
dejando solo los componentes inertes de la alimentación, como el etano. Estos inertes pasan a
través de el reactor y se retiran de la planta en un punto conveniente.

El reactor de transalquilación también consta de múltiples lechos de catalizador de zeolita. Las

condiciones son seleccionado para mantener el contenido del reactor en fase líquida. Los
efluentes de alquilación y transalquilación se alimentan a la columna de benceno, donde se toma
benceno como producto aéreo para reciclar a los reactores. Los fondos de la columna de benceno
alimentan la columna EB.

Aquí EB se toma como el producto de arriba. Los fondos de la columna EB alimentan una pequeña
columna PEB donde el dietilbenceno y el trietilbenceno se destilan por encima para reciclarlos al
transalquilador. El flujo de pequeños fondos de compuestos pesados (aceite fundente) se utiliza
como combustible.

Los calentadores de las columnas de destilación pueden usar aceite caliente, vapor a alta presión o
cocción directa. Los vapores superiores se condensan en calderas de calor residual, generando
vapor valioso útil en un aguas abajo de la planta SM u óxido de propileno / monómero de estireno
(PO / SM). La unidad EB tiene considerable flexibilidad para cumplir con una variedad de
condiciones locales del sitio de manera eficiente. Si no hay exportación de vapor es requerido, la
importación neta de calor puede reducirse considerablemente.

Esquema de flujo del proceso CDTECH EB

Como se muestra en la figura 5.1.3, el esquema de flujo del proceso CDTECH EB difiere solo en el
reactor de alquilación
FIGURA 5.1.3 Esquema de flujo del proceso CDTECH EB.

En el corazón del proceso CDTECH EB se encuentra el concepto patentado de destilación catalítica

que combina Reacción catalítica y destilación en una sola operación. El etileno se introduce como
vapor en el fondo de la zona de reacción. La reacción se produce en la zona catalítica de la
columna y la destilación. se produce en toda la columna, lo que resulta en un flujo a
contracorriente de vapor y líquido en todo el columna. Los productos de reacción se eliminan
continuamente de la zona catalítica como resultado de la destilación, mientras que cualquier
reactivo no convertido y otras luces se toman por encima. El calor de reacción es eliminado de
inmediato por vaporización de benceno, lo cual es significativo ya que proporciona un efecto casi
isotérmico operación a la temperatura de reacción óptima. A medida que se inyecta vapor de
etileno en múltiples puntos del reactor, entra en contacto con el benceno líquido que viene de
arriba y se absorbe en el líquido fase. En equilibrio, la mayor parte del etileno está presente en la
fase de vapor. Como la pequeña cantidad de

El etileno en el líquido entra en contacto con el catalizador, reacciona inmediatamente para

formar etilbenceno. Esto aleja la concentración de etileno en la fase líquida del equilibrio. El vapor-
líquientonces el equilibrio hace que el etileno sea "inyectado" de la fase de vapor a la fase líquida,
por lo tanto restaurando el equilibrio.

El catalizador de zeolita de alta actividad está contenido en fibra de vidrio, que se enrolla en una
malla de alambre en un configuración en espiral. La estructura única de las balas les da la fracción
de vacío requerida para el vapor para fluir hacia arriba a través del reactor. El embalaje de fibra de
vidrio actúa como barrera y evita la los vapores entran en contacto directo con el catalizador. Las
pacas miden aproximadamente 1 pie de diámetro y altura. y se manejan fácilmente durante las
operaciones de carga (Fig. 5.1.4).

FIGURA 5.1.4 Reactor CDTECH EB. Estas pacas de catalizador CDTECH patentadas que contienen el
catalizador de alquilación se apilan encima de entre sí dentro del alquilador como empaque
estructurado, permitiendo la reacción de alquilación y La destilación de reactivos y productos se
realiza simultáneamente. Varias camas de pacas apiladas son usado.

El rango típico de parámetros operativos para los dos procesos se muestra en la Tabla 5.1.3.
Proceso se puede lograr una reducción de alrededor del 70 por ciento de la capacidad sin
penalización económica. Más allá de 70 porcentaje de reducción, la sección de destilación
encontrará algunas pérdidas en la eficiencia energética; sin embargo, el sistema de reacción puede
reducirse a capacidades inferiores al 50 por ciento sin ningún efecto adverso procesamiento o
impacto económico.

TABLA 5.1.3 Rango típico de parámetros operativos

CIENCIAS ECONÓMICAS

Costos de inversion

Los procesos Lummus / UOP EB One y CDTECH EB son simples y usan acero al carbono equipo. La
inversión es considerablemente menor que para otros procesos disponibles comercialmente,
típicamente en el rango de US $ 30–45 / MTA EB producto en una base ISBL en la Costa del Golfo.

Materias primas Las dos opciones tecnológicas pueden procesar la gama completa de materias
primas de etileno. Ambas tecnologías son igualmente capaces de procesar etileno de grado
polimérico, que tiene una especificación típica de 99.9 % en moles de etileno, 50 ppm como
máximo de otros insaturados y 10 ppm como máximo de propileno. El proceso CDTECH EB
también puede manejar materia prima de etileno diluido con alimentación de etileno
composiciones que varían del 10 por ciento al grado de polímero (100 por ciento). La fuente
diluida de etileno puede ser gas de refinería de la FCC o diluir corrientes de etileno de galletas de
vapor con concentraciones de etileno en el rango de 30 a 85% en moles. La Tabla 5.1.4 muestra
una especificación típica de alimentación de etileno diluido para Proceso CDTECH EB. Para cumplir
con esta especificación, el gas de escape de la FCC generalmente requiere alguna forma de
pretratamiento, que puede implicar lavado con agua, destilación, absorción y acetileno
hidrogenación El benceno alimentado tiene las especificaciones típicas que se muestran en la
Tabla 5.1.5.
TABLA 5.1.4 Especificación típica de alimentación de etileno diluido (después del pretratamiento)

TABLA 5.1.5 Especificaciones típicas de alimentación de benceno

Rendimientos y calidad del producto Las reacciones de alquilación y transalquilación EB One y

CDTECH EB son altamente selectivas. Mínimo La formación de residuos y la conversión de etileno
al 100% dan como resultado altos rendimientos que se aproximan a lo teórico. Los procesos tienen
un rendimiento global del 99,7 por ciento. Como las condiciones de operación del reactor son
suaves, el Los altos rendimientos del producto y la conversión completa de etileno se mantienen
durante todo el proceso del catalizador longitud.

El producto de etilbenceno es un alimento ideal para las plantas SM y PO / SM aguas abajo. Por el
reactores de alquilación / transalquilación a baja temperatura y los catalizadores selectivos de
zeolita, insignificantes Se producen cantidades de xilenos.

Esta característica elimina el requisito de separación costosa equipo para evitar la acumulación de
xilenos en la unidad de estireno y permite el SM de mayor pureza (99.9 por ciento más) para ser
producido. Aunque la pureza absoluta de etilbenceno depende de las impurezas en la materia
prima de benceno, las impurezas netas que se obtienen en ambos procesos de etilbenceno se
resumen en la Tabla 5.1.6. Se han alcanzado comercialmente purezas de producto de etilbenceno
de hasta 99.95% en peso

TABLA 5.1.6 Especificaciones típicas de productos de etilbenceno

Catalizadores

Los catalizadores de zeolita patentados utilizados en los reactores de alquilación y transalquilación

son extremadamente estable. Además de las longitudes de ejecución extendidas, las plantas
comerciales también han demostrado que las condiciones de funcionamiento permanecen
constantes durante toda la ejecución sin cambios en los patrones de selectividad. Los beneficios
de la larga duración son paradas de planta poco frecuentes por cambio de catalizador y bajo
catalizador costo por tonelada de etilbenceno producido. La longitud de ejecución del diseño
generalmente se elige para que coincida con calendario de respuesta de la unidad SM o PO / SM
aguas abajo, dentro del rango de 2 a 6 años.

Los catalizadores envejecen por deposición de carbono o venenos y se regeneran mediante una
combustión controlada. para eliminar este depósito El tiempo extendido entre regeneraciones
elimina la necesidad de sobra reactores o equipos de regeneración. El procedimiento de
regeneración generalmente preferido es eliminar el catalizadores y regenerarlos en una
instalación exterior. Los catalizadores regenerados son tan activos y selectivo como catalizadores
frescos.

Los catalizadores son indiferentes a la mayoría de los venenos asociados con otros procesos de
alquilación, especialmente agua y azufre. Dado que los catalizadores pueden operar en presencia
de agua, no hay necesidad de secar el no se requiere material de alimentación y equipos de
extracción de agua. Cualquier agua presente en el benceno o las alimentaciones de etileno se
expulsarán con el gas de ventilación o se condensarán y eliminarán por la ventilación condensador
de la columna de benceno.

Efluentes de proceso Los componentes inertes de la alimentación de etileno se disolverán en el

efluente del alquilador y aparecerán como no condensables en el respiradero de la columna de
benceno, que se dirige a una antorcha o un calentador encendido.

Los sistemas superiores de columna están diseñados para minimizar las pérdidas de hidrocarburos
utilizando presión de doble rango controladores con nitrógeno. Las ventilaciones normalmente se
dirigen a una bengala. Una pequeña corriente de aguas residuales líquidas se deriva del proceso,
principalmente del agua disuelta. presente en la alimentación de benceno. Gran parte de esta
agua sale con el gas de ventilación. Cualquier agua condensada es se elimina como una fase
separada en el sistema superior de la columna de benceno y se maneja fácilmente dentro del
instalación de planta. El catalizador de zeolita es ambientalmente inerte. Al final de su vida, puede
desecharse en un vertedero ordinario

Materias primas y consumo de servicios públicos

Los procesos EB One y CDTECH EB presentan rendimientos consistentemente altos del producto
en todo ciclo de vida del catalizador. La Tabla 5.1.7 resume las materias primas y el consumo de
servicios públicos para ambos procesos.

Se pueden obtener ahorros adicionales de servicios públicos mediante la integración de calor con
una unidad de estireno aguas abajo.

TABLA 5.1.7 Materia prima / Utilidades por producto de tonelada métrica

Se recupera todo el calor de reacción exotérmico producido por la alquilación. La alquilación y las
reacciones de transalquilación ocurren en la fase líquida y, por lo tanto, la alimentación combinada
de benceno no tiene ser vaporizado La relación benceno a etileno es moderada. Estas
características, en combinación con un el sistema de fraccionamiento diseñado para recuperar el
calor eficientemente a través de la generación de vapor, resulta en una baja red consumo de
servicios públicos. Hay muchas opciones de energía disponibles para optimizar el consumo de
servicios públicos dentro del complejo de plantas y para responder a cualquier economía de
precios de servicios públicos específicos.

RESUMEN DE LAS CARACTERÍSTICAS DEL PROCESO

EB One Technology 99.7% en peso de rendimiento y 100 por ciento de conversión de etileno a lo
largo de la longitud del ciclo Baja inversión

Catalizador ininterrumpido de 2 a 6 años de duración Vida útil del catalizador extendida (hasta
cuatro ciclos de regeneración sin deterioro del rendimiento) Hasta 99.95% en peso de pureza de
producto de etilbenceno, esencialmente sin formación de xileno

La tecnología Lummus / UOP EB One es un verdadero proceso de fase líquida porque tanto la
alquilación y los reactores de transalquilación operan en la fase líquida. Esto da como resultado
una producción de xileno de menos de 10 wt ppm en el producto etilbenceno. Las suaves
condiciones de operación del reactor de alquilación permiten el uso de Construcción de acero al
carbono durante todo el proceso y evitar posibles problemas de mantenimiento.

Además, la vaporización de alimentación del reactor y el equipo de recuperación de calor adicional

no son necesarios en un proceso de alquilación en fase totalmente líquida. Toda la materia prima
de etileno se hace reaccionar completamente en el líquido. benceno, eliminando así el equipo de
recuperación de gas residual.

Tecnología CDTECH EB

El proceso CDTECH EB es capaz de procesar una amplia gama de materias primas de etileno a
partir de polímeros hasta una mezcla de etileno altamente diluida. Las largas duraciones (hasta 6
años) demuestran la robustez naturaleza del sistema catalítico. Alto rendimiento (99.7% en peso)
y excelente calidad del producto (99.95% en peso pureza) se alcanzan a lo largo de la carrera

El proceso CDTECH EB tiene la presión de operación del alquilador más baja y benceno a etileno (B
/ E) de todas las tecnologías comercialmente probadas. La baja relación B / E hace que el CDTECH
EB proceso especialmente atractivo para modernizar una unidad existente a una capacidad mucho
mayor.

Dado que el reactor de alquilación CDTECH EB funciona como un sistema de dos fases, es capaz de
procesa materias primas muy diluidas de unidades de FCC o galletas de etileno. Si la materia prima
de etileno diluido contiene cantidades significativas de gases ligeros como hidrógeno y metano, la
configuración del reactor es algo modificado para lograr una alta conversión de etileno y rechazar
las luces del proceso.

La combinación de simplicidad de proceso, operación a baja temperatura y equipos de acero al

carbono. Da como resultado una inversión significativamente menor en comparación con las
tecnologías de la competencia